DE1183412B - UEberziehen von Cellulosehydratfolien mit Vinylidenchlorid-Mischpolymerisaten unter Verwendung eines Verankerungsmittels - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: B44d

Deutsche Kl.: 75 c - 5/06

Nummer: 1183 412

Aktenzeichen: B 350Q6 VI b/75 e

Anmeldetag: 23. März 1955

Auslegetag: 10. Dezember 1964

Die Erfindung betrifft ein feuchtigkeitsfestes, bogenförmiges Verpackungsmaterial, das einen Überzug aus einem Vinylidenchlorid-Mischpolymeren aufweist.

Es ist ein noch nicht vollständig gelöstes Problem bei der Herstellung von feuchtigkeitsfestem, bogenförmigem Verpackungsmaterial, das aus einer Grundfolie aus regenerierter Cellulose besteht, die mit einem Überzug aus einem Vinylidenchlorid-Mischpolymeren versehen ist, ein wirklich festes Haften des Überzuges auf der Grundfolie zu bewirken. Oberflächenüberzüge aus Vinylidenchlorid-Mischpolymeren, wie z. B. Vinylidenchlorid-Acrylonitril-Mischpolymeren, haften verhältnismäßig schlecht auf Grundfolien aus regenerierter Cellulose u. dgl, und die üblichen Maßnahmen zum Befestigen der bekannten feuchtigkeitsfesten Oberflächenüberzüge auf der Grundfolie ergeben keine befriedigenden Ergebnisse, wenn sie auf diese Mischpolymeren angewendet werden. Wenn jedoch ein gutes Haften des Oberflächenüberzuges auf der Grundfolie nicht erreicht wird, so können natürlich die erwünschten guten Eigenschaften in bezug auf Feuchtigkeitsfestigkeit, Heißsiegelbarkeit, Biegsamkeit und Festigkeit, die den genannten Mischpolymeren zu· eigen sind, nicht in vollem Umfange ausgenutzt werden.

Die Erfindung sieht ein feuchtigkeitsfestes, bogenförmiges Verpackungsmaterial vor, das eine Grandfolie aus regenerierter Cellulose und einen feuchtigkeitsfest machenden Oberflächenüberzug aus einem Vinylidenchlorid-Mischpolymeren umfaßt, der auch dann fest auf der Grundfolie' haftet, wenn das feuchtigkeitsfeste Verpackungsmaterial für längere Zeit in direkter Berührung mit Wasser oder Feuchtigkeit gehalten wird. :

Es ist bereits bekannt, daß polymerisierte Äthylenimine die Haftfestigkeit von hydrophoben Schichten auf Folien aus regenerierter Cellulose erhöhen' Die Polyäthylenimine können auf die Cellulosehydratfolien aus verdünnter wäßriger Lösung aufgebracht werden, z.B. aus einer: 1 "/eigen wäßrigen Lösung oder aus einer verdünnten Lösung in einem organischen Lösungsmittel, z.B. einer 0,5"/eigen alkoholischen Lösung. Auf dieser Cellulosefolie können wasserfeste Lacke verschiedenster Art einschließlich polymerisierter Vinylverbindungen, wie Polyvinylchlorid u. dgl., verankert werden.

Es ist auch bereits ein Verfahren zur Herstellung von Folien und insbesondere Folien aus regenerierter Cellulose, die mit Lackschichten überzogen sind, bekannt, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Folien vor dem Aufbringen der Lackschicht mit Überziehen von Cellulöseh'ydratfölien mit
Vinylidenchiorid-Mischpolymerisaten unter ~
Verwendung eines Verankerungsmittels

Anmelder:

British Cellophane Limited,

Bridgwater, Somerset (Großbritannien)

Vertreter:,

Dipl.-Chem. Dr. W. Koch, „■ ■

Hamburg-Großfiottbek,

und Dr.-Ing. R. Glawe,,

München 22, Liebherrstr. 20, Patentanwälte

Als Erfinder benannt:
William Berry j _: ,, ....,.,

Edward George Sanderson, -,„.-. ■

Bridgwater, Soiteset (Großbritannien) -

Beanspruchte Priorität:'* ₍' ' ''„.
GroßbritfRinien,ybpx'26,röai"J954 (15 601).

einem Polyalkylönimin oder mit einem Polyalfcylen'-imingemisch behandelt'werden.'Das Polyalkylenimin kann der Mutterlösung zugesetzt weiden^ d.h. der Lösung der Grundstoffe. für die -.Folie oder ■ dem Weichmaeherbad, das in-der-.Verrichtufig^-zuriHer'-stellung der Folie vorgesehen" ist Ein Gehalt an Imin von 0,1% oder weniger ist "Sir eine gute- 'Wirkung ausreichende: ■■·■■'· ··-.■■■■■ r",:,;· :- '-■ ". . ' -.■.· ·.·-

Die Polyalkylenimine erwi^en* sich jedoch als Verankenmgsmittel auf .Foliön<'iaus regenerierter Cellulose in solchen Fällen als unvorteilhaft, in denen die zu verankernde^Überzugsschicht nicht aus einem weichgemachten' Kunststoff, beispielsweise nicht aus einer waehshaltigen NitiofcelMos& bestand. In diesen Färilen bevorzugte manuals Verankerungsmittel katibniscbe - Harnstoff-Fomaldehyd-ilarze. Diese haben sich übrigens auch J gegenüber waehshaltigen Nitröeelluloseschichten uöd arideren weich-' gemachten Kunstetoffschdchten als das beste Verankerungsmittel erwiesen ·ταΜ ■ sich infolgedessen in der Technik· als Vetankerungsmdttel· für Lackschichten auf Folien aus regenerierter Celialose^r mehr ■ und mehr eingeführt. ' ■

Wie nun gefunden wurde, ergibt sich bei der Verwendung der als Verankerungsmittel für polymere Vinylverbindungen auf Cellulosehydratfolien bekannten Polyalkylenimine, vorzugsweise des Polyäthylenimins, als Verankerungsmittel für Vinylidenchlorid-Mischpolymerisate eine überraschend hohe Verankerungsfestigkeit. Die dabei erzielte Verankerung ist wesentlich fester als bei der Verwendung von Harnstofr-Formaldehyd-Harzen als Haftmittel. Diese

Polyalkylenimine sind verhältnismäßig niedrig polymer und haben eine Viskosität von etwa 100 Poise in 2O°/oiger wäßriger Lösung bei 20° C. Das bevorzugte Polyalkylenimin ist Polyäthylenimin.

Vorzugsweise wird bei der Verwendung der Polyäthylenimine gemäß der Erfindung die Behandlung der Grundfolie mit dem Polyalkylenimin vor dem Aufbringen des Oberflächenüberzuges bereits

wobei der überschüssige Weichmacher in der oben angegebenen Weise entfernt wird, und es kann dann das Polyalkylenimin in wäßriger Lösung, z. B. mittels Walzen- oder Sprühvorrichtungen, aufgebracht wer-5 den. Die Erfindung betrifft jedoch auch die Herstellung von Filmen, die keinen Zusatz an Weichmacher enthalten.

Man kann aber auch die vor dem Aufbringen des Oberflächenüberzuges erfolgende Behandlung des

hervorragende Wirkung tritt jedoch bemerkens- io Grundfilmes mit dem Polyalkylenimin als besonderen werterweise nur gegenüber Schichten ein, die aus Verfahrensschritt durchführen. Dabei kann z. B. der Vinylidenchlorid-Mischpolymerisaten bestehen. fertig getrocknete Grundfilm mit einem dünnen Über-

Zur Verwendung gemäß der Erfindung geeignete zug aus einer flüssigen Zusammensetzung versehen Polyalkylenimine können durch in bekannter Weise werden, die aus einem in einem organischenausgeführte Polymerisation der entsprechenden 15 Lösungsmittel, wie z. B. Äthylenalkohol, gelösten Alkylenimine hergestellt werden. Die bevorzugten Polyalkylenimin besteht, woraufhin dann das

Lösungsmittel von der Oberfläche des Filmes durch Verdampfen unter Wärmeeinwirkung entfernt werden kann. Die Konzentration des Polyäthylenimins 20 in der flüssigen Zusammensetzung kann innerhalb des Bereiches von 0,01 bis 1,0 Gewichtsprozent liegen, wobei ein Bereich von 0,05 bis 0,10 Gewichtsprozent bevorzugt wird.

Der feuchtigkeitsfest machende Oberflächenüber-

während der Herstellung der Folie durchgeführt. Da- 25 zug aus Vinylidenchlorid-Mischpolymeren kann auf bei kann z. B. wasserlösliches Polyalkylenimin der den Grundfilm aus einer Lösung in einem organi-Viskose, aus der die Folie später in bekannter Weise sehen Lösungsmittel aufgebracht werden. Die Hergebildet wird, zugesetzt werden. Vorzugsweise wird stellung von in organischen Lösungsmitteln löslichen die Folie jedoch nach der Ausbildung der eigent- Vinylidenehlorid-Mischpolymeren und deren Auflichen Folie, und während sich diese noch in gel- 30 bringung auf Grundfilme aus regenerierter Cellulose f örmigem Zustand befindet, mit Polyalkylenimin be- aus Lösungen in organischen Lösungsmitteln sind bei handelt. Der Ausdruck »gelförmiger Zustand« wird kannt und beispielsweise in der britischen Patent-* in der Beschreibung verwendet für den gequollenen schrift 622 481 beschrieben. Die bevorzugten Vinyli«· wasserhaltigen Zustand, den die Folie ursprünglich denchlorid-Mischpolymeren zur Aufbringung aus besitzt, wenn sie bei der Herstellung koaguliert wird 35 Lösungen in organischen Lösungsmitteln sind solche, und bevor sie getrocknet wird, d. h. also auf alle die durch Polymerisation in bekannter Weise von

Gemischen aus 75 bis 92 Gewichtsprozent monomerem Vinylidenchlorid und 25 bis 8 Gewichts-« prozent monomerem Acrylnitril und bzw. odes

vor dem Trocknen kontinuierlich durch ein wäß- 4° Methylmethacrylat erhalten werden, wobei die Ge-< riges Bad geführt werden, das das Polyalkylenimin samtanteile 100% ergeben sollen. Geeignete orga·^ in der gewünschten Konzentration enthält. Die bevorzugte Konzentration an Polyäthylenimin in dem
wäßrigen Bad liegt innerhalb des Bereiches von
0,01 bis 1,0 Gewichtsprozent, berechnet auf das Bad- 45
gewicht, und insbesondere in dem Bereich zwischen
0,05 und 0,1 Gewichtsprozent. Das pH des Bades
ist nicht entscheidend und kann zwischen 4 und 11
liegen, wobei ein pH von 8 zur Erreichung der
besten Ergebnisse bevorzugt wird. Die Badtempera- 5° nen von Vinylidenchlorid-Mischpölymeren und did tür kann zwischen 15 und 80° C liegen, wobei eine Aufbringung derartiger wäßriger Mischpolymer* Temperatur von 60° C besonders geeignet ist. Wenn dispersionen auf Grundfilme aus regenerierter Celludas wäßrige Bad auch einen wasserlöslichen Weich- lose ist beispielsweise in der britischen Patentschrift macher für die Folie aus regenerierter Cellulose, 655 732 beschrieben. Bevorzugte Vinylidenchloridz. B. Glycerin, enthält, so kann die Behandlung mit 55 Mischpolymere zur Aufbringung von kolloidalen dem Polyalkylenimin und die Imprägnierung mit Dispersionen in wäßrigen Medien sind solche, die dem Weichmacher gleichzeitig erfolgen. Bevor die erhalten werden durch Polymerisation in wäßriger Folie in die Trockenvorrichtung eintritt, kann ein Dispersion eines Gemisches aus (a) 75 bis 98 Ge-Überschuß an Flüssigkeit mittels Abpreßwalzen wichtsprozent monomerem Vinylidenchlorid und (b) oder Rakel entfernt werden. Die Menge an Poly- 60 25 bis 2 Gewichtsprozent einer der folgenden Veralkylenimin kann durch Einstellung der Konzen- bindungen, die eine substituierte Vinylgruppe ent-'·- tration an Polyalkylenimin in dem wäßrigen Bad halten, oder einem Gemisch von zwei oder mehr derund bzw. oder durch Veränderung der Menge an artigen Verbindungen, wie z. B. monomerem Acrylüberschüssiger Flüssigkeit gesteuert werden. Falls es onitril, monomerem Methylmethacrylat, Methylerwünscht ist, das Polyalkylenimin gesondert von 65 acrylat und Äthylacrylat, wobei die Anteile zusam~ dem Weichmacher aufzubringen, kann die gelartige men 100 °/o ergeben sollen. Das Gemisch, aus dem Folie oder der gelartige Film zunächst mit einer wäß- das Vinylidenchlorid-Mischpolymere durch PoIyrigen Lösung des Weichmachers behandelt werden, merisation erhalten wird, kann ferner 0,25 bis

Fälle für den Zustand, in dem die Folie noch vor dem endgültigen Trocknen gequollen ist. Dabei kann die gelförmige Folie aus regenerierter Cellulose kurz

nische Lösungsmittel sind Methyläthylketon und ein" Gemisch aus gleichen Gewichtsteilen von Methyläthylketon und Toluol.

Der feuchtigkeitsfest machende Oberflächenüber-f zug aus Vinylidenchlorid-Mischpolymeren kann auch auf den Grundfilm mittels einer kolloidalen Disper-f sion in einem wäßrigen Medium aufgebracht werden.; Die Herstellung von wäßrigen colloidalen Dispersion,

2,5 Gewichtsprozent Itaconsäure oder Itaconsäureanhydrid enthalten, berechnet auf das Gesamtgewicht der anwesenden mischpolymerisierbaren Bestandteile.

Die Dicke des feuchtigkeitsfest machenden Oberflächenüberzuges, der auf jeder Seite des Grundfilmes ausgebildet wird, beträgt normalerweise etwa 0,0013 mm. Der feuchtigkeitsfest machende Oberflächenüberzug haftet fest auf dem Grundfilm, wenn der überzogene Film in direkte Berührung mit Wasser bei Raumtemperatur für eine beträchtliche Zeitspanne gebracht wird oder wenn er in direkte Berührung mit siedendem Wasser für mindestens 10 Minuten gebracht wird.

Der Film aus regenerierter Cellulose kann in bekannter Weise aus Viskose oder Kupferammoniumcellulose oder aus einer anderen wäßrigen Dispersion von Cellulose hergestellt werden.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen besondere Ausführungsweisen des Verfahrens nach der Erfindung.

Die in der Beschreibung angegebenen Anteile sind als Gewichtsanteile zu verstehen.

Beispiel I

Ein feuchtigkeitsfestes, bogenförmiges Verpackungsmaterial wird in der folgenden Weise hergestellt:

Ein gereinigter gelförmiger Film aus regenerierter Cellulose mit einer Dicke von 0,023 mm, der in bekannter Weise aus Viskose hergestellt ist, wird durch ein wäßriges Bad (pH=8) hindurchgefühlt, das eine Temperatur von 60° C aufweist und folgende Zusammensetzung hat:

Glycerin 5,0 Teile

Polyäthylenimin 0,05 Teile

Wasser 94,95 Teile

Nach dem Verlassen des Bades wird der Film zwischen Abpreßwalzen hindurchgeführt, um die überschüssige Flüssigkeit von der Filmoberfläche zu entfernen. Anschließend wird der Film dann dadurch getrocknet, daß er über Trockenwalzen bei einer Temperatur von 100° C geführt wird. Der getrocknete Film wird auf beiden Seiten in bekannter Weise mit einer 40%igen wäßrigen Dispersion von Vinylidenchlorid-Mischpolymeren überzogen, das durch Polymerisation eines Gemisches aus 94% monomerem Vinylidenchlorid und 6% monomeren! Methylmethacrylat in wäßriger Dispersion erhalten wird. Daraufhin wird der auf seiner Oberfläche mit einem Überzug versehene Film bei 100° C getrocknet.

Das Ergebnis ist ein bogenförmiges Verpackungsmaterial, das aus einem Grundfilm aus regenerierter Cellulose und einem feuchtigkeitsfest machenden Oberflächenüberzug aus einem Vinylidenchlorid-Mischpolymeren besteht. Der Oberflächenüberzug, der eine Dicke von 0,0013 mm aufweist, wird auch dann noch auf dem Grundfilm festgehalten, wenn das Verpackungsmaterial 15 Minuten lang ununterbrochen in siedendes Wasser getaucht wird. Das Verpackungsmaterial ist besonders geeignet für Verpackungen, die für lange Zeit in direkter Berührung mit Produkten sind, die große Mengen Wasser oder Feuchtigkeit enthalten, wie z. B. Eiscreme, frisches oder gefrorenes Gemüse, Gefrierfleisch, Käse und Butter.

Beispiel II

Ein feuchtigkeitsfestes, bogenförmiges Verpakkungsmaterial wurde in folgender Weise hergestellt:

Ein gereinigter gelförmiger Film aus regenerierter Cellulose mit einer Dicke von 0,023 mm, der in bekannter Weise aus Viskose hergestellt ist, wird durch ein wäßriges Bad (pH=8) geführt, das eine Temperatur von 60° C und die folgende Zusammensetzung hat:

Äthylenglykol 5,0 Teile

Polyäthylenimin 0,1 Teil

Wasser 94,9 Teile

Nach dem Verlassen des Bades wird der Film zwischen Abpreßwalzen hindurchgeführt und in der im Beispiel I beschriebenen Weise getrocknet. Der getrocknete Film wird auf beiden Seiten mit einer Lösung aus 17,5% Vinylidenehlorid"MiscEpolymeren, das in einem Lösungsmittelgemisch aus 50%

ao Methylethylketon und 50% Toluol gelöst ist, überzogen, Das Vinylidenchlorid-Mischpolymere wird durch Polymerisation eines Gemisches aus 90% monomerem Vinylidenchlorid und 10 Vo monomerem Acrylnitril in wäßriger Dispersion sowie Abtrennen, Waschen und Trocknen des Mischpolymeren erhalten. Das Überzugsbad wird auf einer Temperatur von 55° C gehalten, und der überzogene Film wird bei 100° C getrocknet. Die Dicke des Überzuges auf jeder Seite des Filmes beträgt 0,0013 mm.

Das Erzeugnis war ein bogenförmiges Verpackungsmaterial aus einem Grundfilm aus regenerierter Cellulose und einem feuchtigkeitsfest machenden Oberflächenüberzug aus Vinyiidenchlorid-Mischpolymeren. Der Oberflächenüberzug wird auch dann noch von dem Grundfilm festgehalten, wenn das Verpackungsmaterial ununterbrochen während 60 Minuten in siedendes Wasser getaucht wird.

Beispiel III

Ein feuchtigkeitsfestes, bogenförmiges Verpakkungsmaterial wird in folgender Weise hergestellt:

Ein fertig getrockneter FUm aus regenerierter

Cellulose mit einer Dicke von 0,023 mm, der durch Einverleibung von 15% Glycerin, berechnet auf das Gewicht des ofentrockenen Filmes, weichgemacht worden ist, wird durch ein Bad aus einer l%igen alkoholischen Lösung von Polyäthylenimin geführt. Nach dem Entfernen der überschüssigen Lösung von der Filmoberfläche durch Rakel wird das alkoholische Lösungsmittel von der Filmoberfläche durch Verdampfen unter Wärmeeinwirkung entfernt. Der getrocknete Film wird auf beiden Seiten mit einer 15%igen Lösung von Vinylidenchlorid-Mischpolymeren in einem Lösungsmittelgemisch aus 50% Toluol überzogen. Das Vraylideneblorid-Mischpolymere wird erhalten durch Polymerisation eines Gemisches aus 80% monomerem Vinylidenchlorid und 20% monomerem Methylacrylat. Der überzogene Film wird bei 100^p C getrocknet. Der Oberflächenüberzug aus dem Mischpolymeren, der auf beiden Seiten des Filmes eine Dicke von 0,0013 mm aufweist, wird von dem Grundfilm auch dann noch festgehalten, wenn dieser 20 Minuten lang ununterbrochen in siedendes Wasser eingetaucht wird.

Beispiel IV

Ein feuchtigkeitsfestes, bogenförmiges Verpakkungsmaterial wird in folgender Weise hergestellt:

7 8

Ein fertig getrockneter Film aus regenerierter Es war ausreichend freie Säure, die möglicher-Cellulose mit einer Dicke von 0,023 mm, der durch weise durch eine geringe Zersetzung des Misck-Einverleibung von 10% Glycerin und 5°/» Harnstoff, polymeren gebildet worden war, in der Lösung vorberechnet auf das Gewicht des ofentrockenen Filmes, handen, um als Kondensationskatalysator zum weichgemacht worden ist, wird durch ein Bad aus 5 Härten des Formaldehydharnstoffharzes in der einer 0,3^fl/oigen alkoholischen Lösung von Poly- Wärme während des Trocknens dienen zu können, äthylenimin geführt. Nach dem Entfernen der über- Der Oberflächenüberzug überstand die Einwirkung schüssigen Lösung von der Filmoberfläche mittels des siedenden Wassers beim Eintauchen wahrem! Rakeln wird das alkoholische Lösungsmittel von der 30 Minuten, ohne daß der Oberflächenüberzug sicäi Filmoberfläche durch Verdampfen unter Wärme- io von dem Grundfilm ablöste; der Oberflächenüberz^ einwirkung bei einer Temperatur zwischen 80 und löste sich jedoch ab nach Eintauchen in siedendes 90° C entfernt. Der getrocknete Film wird auf beiden Wasser während 35 Minuten. Seiten mit einer 40 % wäßrigen kolloidalen Disper- Die Verwendung von Polyalkyleniminea zum Besion von Vinylidenchlorid-Mischpolymerem über- festigen von feuchtigkeitsfest machenden Oberzogen, das durch Polymerisation in wäßriger Disper- 15 flächenüberzügen aus Vinylidenchlorid-Mischpolysion eines Gemisches aus 80°/o monomerem Vinyli- meren auf Grundfilmen aus regenerierter Cellulose denchlorid und 20 °/o monomerem Acrylcmitril er- hat eine Reihe von Vorteilen. So wird, wie oben gehalten worden ist. Der an seiner Oberfläche mit zeigt, durch die Verwendung von Polyalkylenimine» einem Überzug versehene Film wird bei 100° C ge- als Verankerungsmittel eine bessere Verankeruag trocknet. Der Mischpolymeroberflächenüberzug, der 20 von feuchtigkeitsfest machenden Oberflächenübeteine Dicke von 0,0013 mm auf beiden Seiten des zügen aus Vinylidenchlorid-Mischpolymerea'? auf Filmes aufweist, haftet auch dann noch fest auf dem Grundfilmen aus regenerierter Cellulose erreicht als Grundfilm, wenn der Film ohne Unterbrechung durch die Verwendung anderer Verankerungsmittal, 10 Minuten lang in siedendes Wasser eingetaucht wie z. B. Formaldehydharnstoffharze oder Formwird. 25 aldehydmelaminharze. Dieses Ergebnis ist außert> · · 1 γ ordentlich überraschend, weil die. Überlegenheit der • ■ " Polyalkylenimine über diese anderen Verankerungs-

Ein feuchtigkeitsfestes, bogenförmiges Verpak- mittel im Hinblick auf die Verankerung von feuchtig-

kungsmaterial wird in folgender Weise hergestellt: keitsfest machenden Oberflächenüberzügen aus

Ein gereinigter gelförmiger Film aus regenerierter 3° Vinylidenchlorid-Mischpolymeren auf GrundfUroen

Cellulose mit einer Dicke von 0,023 mm, der in be- aus regenerierter Cellulose in Fällen, in denen andere

kannter Weise aus Viskose hergestellt worden ist, feuchtigkeitsfest machende Oberflächenüberzüge,

wird durch ein wäßriges Bad mit einem Weich- z.B. aus Nitrocellulose, verwendet werden, nidht

macher und einem Verankerungsmittel bei pH=8 nachweisbar ist. Die erhaltene Verankerung ist bei

geführt, das eine Temperatur von 60° C aufweist 35 der Verwendung von Polyalkyleniminen in solchen

und folgende Zusammensetzung hat: Fällen nicht besser und im allgemeinen sogar

Polyäthylenglykol (durchschnittliches schlechter als diejenige, die bei der Verwendung von

Molekulargewicht 300) 5 Teile beispielsweise kationischen Forrnaldehydharnstoff-

Polyäthylenimin 0,05 Teile ^harf* ³^ Verankerungsmittel erreicht wird

Wasser 94 95 Teile ⁴° Andere bemerkenswerte Vorteile sind die folgen-' den:

Nach dem Verlassen des ^Ba^^s _f.^^{ird d}f. ^F"^m 1. Es werden lediglich sehr geringe Mengen ta zwischen Abpreßwalzen ^durchgeführt.und m der Polyalkylenimine^, beispielsweise bis herab ta gleichen Weise, wie im Beispiel I beschrieben ge- _{Q Q}J _G^_chtsproi_enU berechnet auf das Getrocknet Der getrocknete Fihn wird auf beiden ₄₅ wicht des wäßrigen Behandlungsbades, benötitt, S^i T^eri¹⁷'^{5 Mgen Los}™^{g aus}, ^Vmyli^d _nT; um eine wirksame Verankerung des Obf-

S?w-^^1S, ^PL°/^mer *"■ ^e£foT ?T^S? -·Ι°^{η 50 /0} flächenüberzuges auf dem Grundfilm zu Ϊ-

Methylathylenketon und 50«/. Toluol überzogen. _{reichen Oi}J_{s Resultat} ^ _{unter Einsparu4g}

Das Vinylidenchlond-Mischpolymere wird durch _{aQ Material und UQter} Beibehaltung der *-

Polymerisation.eines Gemisches aus 9O«/o mono- ₅₀ wünschten Biegsamkeit des Filmes erhalten. '

merem Vinylidenchlorid und 10«/· monomerem _{2 Der Grundfflm aus regener}ierter Cellulose fet

Acrylnitril erhalten. Das Überzugsbad wird auf _{der Behandl} ^ _{der Lös des} ρφ.

einer Temperatur von 55° C gehalten und der über- alkylenimins und nach dem Trocknen geruchlos.

zogene Film wird bei 100° C getrocknet. Die Dicke „ _ * . . „.. , „ , ... ,⁶ . . . .

des Überzuges auf beiden Seiten des Fümes beträgt ₅₅ ³" ψ,^{lst kem Harte}" ^bzw· Trockenmittel erforder-

0,0013 mm. Der Oberflächenüberzug wird auch dann . JP ' , „, . . , , ,

noch von dem Grundfilm festgehalten, wenn das Ver- ⁴" ^Das _f f^en _t ^W?!^Ch?^ai^ei; -Tt ^ J

packungsmaterial ohne Unterbrechung 60 Minuten ^mi"^el faltende Bad ist bestandig

lang in siedendes Wasser eingetaucht wird. weiten pH-Bereich, der sich von pH=4 bis

Zum Vergleich wurde das im Beispiel III be- _6o - ?r~¹^ „ ^rf^C. - , - · _{t A}

schrieben Verfahren wiederholt, wobei jedoch das ⁵· ?« Polyalkylenimineipolymermeren.unter dm

den Weichmacher und das Verankerungsmittel ent- Bedingungen des vorliegenden Verfahrens mciit

haltende Bad folgende Zusammensetzung hatte: ^Jn** ™ ψ**^' ^? ^ ^f*⁰**"

f , ,, , , ,. ⁶ Grundfihne vor dem Überziehen unbeschrankt

Polyäthylenglykol (durchschnittiiches _{d rt werden kömien}

Molekulargewicht 300) 5 Teile 65 ^{5 5}

Kationisches Formaldehyd-Harnstoff- Mit dem Ausdruck »Befestigen« oder »Verankern«

Harz 0,2 Teile ist in der vorliegenden Beschreibung ein Befestigen

Wasser 94,8 Teile des Oberflächenüberzuges auf dem Grundfilm in der

Weise gemeint, daß das erhaltene Produkt die schädigende Einwirkung von Wasser oder Feuchtigkeit übersteht. Der feuchtigkeitsfest machende Oberflächenüberzug soll sich, mit anderen Worten, von dem wasserempfindlichen Grundfilm nicht ablösen bzw. sich nicht werfen oder abschilfern, wenn das Erzeugnis mindestens 10 Minuten lang in direkte Berührung mit siedendem Wasser oder mindestens 7 Tage lang in Berührung mit Wasser von 20° C gebracht wird.

10

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verwendung der als Verankerungsmittel für Überzüge aus polymeren Vinylverbindungen auf Cellulosehydratfolien 'bekannten Polyalkylenimine, vorzugsweise des Polyäftylenimins, als Verankerungsmittel für Überzüge aus Vinylidenchlorid-Mischpolymerisaten.

   In Betracht gezogene Druckschriften:
   Deutsche Patentschrift Nr. 753 191.