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DE1182849B - Device for crucible-free zone melting - Google Patents

Device for crucible-free zone melting

Info

Publication number
DE1182849B
DE1182849B DES37743A DES0037743A DE1182849B DE 1182849 B DE1182849 B DE 1182849B DE S37743 A DES37743 A DE S37743A DE S0037743 A DES0037743 A DE S0037743A DE 1182849 B DE1182849 B DE 1182849B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
rod
zone
induction coil
melting
highly conductive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DES37743A
Other languages
German (de)
Inventor
Dipl-Phys Reimer Emeis
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Siemens Corp
Original Assignee
Siemens Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Siemens Corp filed Critical Siemens Corp
Priority to DES37743A priority Critical patent/DE1182849B/en
Publication of DE1182849B publication Critical patent/DE1182849B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C30CRYSTAL GROWTH
    • C30BSINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
    • C30B13/00Single-crystal growth by zone-melting; Refining by zone-melting
    • C30B13/16Heating of the molten zone

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)

Description

Vorrichtung zum tiegelfreien Zonenschmelzen Zur Gewinnung eines kristallinen Stoffes höchster Reinheit oder zur Herstellung von Einkristallen aus solchem Stoff, insbesondere aus Halbleiterstoff wie Germanium, Silizium oder einer Halbleiterverbindung von Elementen der III. und V. bzw. der Il. und VI. Gruppe des Periodischen Systems können bekanntlich stabförmige Körper dieses Stoffes mittels des Zonenschmelzverfahrens aus pulverförmigem Ausgangsstoff hergestellt werden, indem dieser in einem länglichen Tiegel (Schiffchen) zonenweise verflüssigt wird. Dabei wird jeweils nur ein kleiner Teil des Halbleiterstoffes mittels eines Ringheizkörpers zum Schmelzen gebracht und der Heizkörper relativ zum Schiffchen in dessen Längsrichtung bewegt, so daß die flüssige Zone durch das Material der Länge nach hindurchwandert. Es ist ferner bekannt, nach diesem oder einem anderen Verfahren hergestellte Stäbe aus kristallinem Stoff mit dem Zonenschmelzverfahren, gegebenenfalls ohne Tiegel, zur weiteren Erhöhung des Reinheitsgrades oder zur Erzielung der einkristallinen Struktur weiterzubehandeln. Es ist weiter schon vorgeschlagen worden, zum Schmelzen von Halbleitermaterial das Verfahren der induktiven Erhitzung anzuwenden. Weil aber die Leitfähigkeit der Halbleiterstoffe bei normaler Temperatur nicht dazu ausreicht, die zur Erhitzung erforderlichen Induktionsströme entstehen zu lassen, so ist auch schon der Vorschlag gemacht worden, das halbleitende Material zunächst mit anderen Mitteln vorzuwärmen, unter anderem mittels eines Ringheizkörpers aus Metall oder Kohle, der durch Widerstandserhitzung mittels galvanischen Stromes zum Glühen gebracht wird und durch Strahlung eine begrenzte Zone des Halbleiters auf eine so hohe Temperatur erhitzt, daß der Widerstand des halbleitenden Materials auf einen größenordnungsmäßig kleineren Bruchteil sinkt. Im Anschluß daran wird die vorgewärmte Zone durch eine Induktionsspule weiter erhitzt und zum Schmelzen gebracht.Device for crucible-free zone melting For obtaining a crystalline Material of the highest purity or for the production of single crystals from such a material, in particular made of semiconductor material such as germanium, silicon or a semiconductor compound of elements of III. and V. or the Il. and VI. Group of the periodic table can known rod-shaped bodies of this substance by means of the zone melting process can be made from powdered starting material by converting it into an elongated Crucible (boat) is liquefied zone by zone. Only one will be smaller at a time Part of the semiconductor material melted by means of a ring heater and the radiator is moved relative to the boat in the longitudinal direction thereof, so that the liquid zone travels lengthwise through the material. It is further known, made by this or another process made of crystalline rods Fabric with the zone melting process, if necessary without a crucible, for further increase the degree of purity or to achieve the monocrystalline structure. It has also been proposed to melt semiconductor material Method of inductive heating to apply. But because the conductivity of the semiconductor materials at normal temperature is not sufficient to generate the induction currents required for heating to let arise, the suggestion has already been made, the semiconducting First preheat the material by other means, including a ring heater made of metal or carbon, which is produced by resistance heating by means of galvanic current is made to glow and by radiation a limited zone of the semiconductor heated to such a high temperature that the resistance of the semiconducting material drops to an order of magnitude smaller fraction. Following this will the preheated zone is further heated by an induction coil and melted brought.

Es ist weiter ein Verfahren zum Zonenschmelzen von unter Mischkristallbildung erstarrenden Legierungen und Halbleiterausgangsstoffen bekanntgeworden, bei dem die Schmelzzone axial durch einen praktisch aufrecht angeordneten und an beiden Enden angespannten Stab aus den genannten Stoffen geführt wird, wobei die Schmelze in erster Linie durch die ihr eigenen Spannungen und Kräfte an den angrenzenden Stabteilen festgehalten wird. In der zur Durchführung dieses Verfahrens geeigneten Vorrichtung ist der Stab in Spannfuttern in einem durch Bleidichtungen gegen einen gekühlten Kopf und einen gekühlten Fußteil abgedichteten Quarzrohr mit einer außen aufgewickelten Induktionsspule angeordnet. Innerhalb des Schutzrohres ist konzentrisch zur Induktionsspule um das Werkstück ein Ring aus stromleitendem Werkstoff, dessen Querschnitt nach innen keilförmig ausläuft, angeordnet, welcher in Stabrichtung verschiebbar ist. Diese Vorrichtung weist insbesondere den Nachteil auf, daß der durch die Induktionsspule erhitzte Ring zur Verunreinigung des behandelten Stabes beitragen kann.It is also a method of zone melting with solid solution formation solidifying alloys and semiconductor starting materials become known in the the melting zone axially by one practically upright and at both Ends tense rod from the said substances is guided, with the melt first and foremost through the tensions and forces inherent in the adjacent ones Rod parts is held. In the appropriate to carry out this procedure Device is the rod in chucks in one through lead seals against one cooled head and a cooled base part sealed quartz tube with an outside arranged wound induction coil. Inside the protective tube is concentric to the induction coil around the workpiece a ring made of electrically conductive material, whose Cross-section inwardly wedge-shaped, which is arranged in the direction of the rod is movable. This device has the particular disadvantage that the Ring heated by the induction coil to contaminate the treated rod can contribute.

Die Hauptpatentanmeldung S 37744 V1 a/ 40d, (deutsche Auslegeschrift 1178 611) betrifft insbesondere die Überwindung dieser Nachteile. Es betrifft deshalb eine Vorrichtung zum tiegelfreien Zonenschmelzen eines an seinen Enden gehalterten, innerhalb eines Schutzrohres lotrecht angeordneten stabförmigen Körpers aus kristallinem Stoff, insbesondere Halbleiterstoff, mit einer den stabförmigen Körper umschließenden, längs der Stabachse bewegbaren Heizeinrichtung, bei der eine Vorrichtung zum Vorwärmen des stabförmigen Körpers vorgesehen ist und bei der die Heizeinrichtung aus einer außerhalb des Schutzrohres angeordneten, einen in der Länge beschränkten Teil des stabförmigen Körpers umschließenden Induktionsspule besteht. Erfindungsgemäß wird diese Vorrichtung weiter dadurch verbessert, daß die Vorrichtung zum Vorwärmen aus einem induktiv beheizten Strahlungsheizkörper besteht. Für den Strahlungsheizkörper sind dann keine besonderen Stromzuleitungen erforderlich. Der Strahlungsheizkörper kann insbesondere mit der gleichen Induktionsspule beheizt werden, die dazu dient, den Halbleiterkörper selbst zonenweise zu schmelzen. In der Zeichnung ist eine erfindungsgemäß aufgebaute Vorrichtung beispielsweise dargestellt. Sie kann mit Vorteil für das mit der Patentanmeldung S 32343 VIIIc/21g vorgeschlagene tiegelfreie Zonenziehen eines Halbleiterstabes, und zwar vorzugsweise für die Behandlung von Silizium, verwendet werden. Der Halbleiterstab 2 ist hierbei in ein Quarzrohr 4 eingeschlossen und zweckmäßig in senkrechter Stellung zwischen zwei Halterungen 18 und 19 eingespannt, die an den Enden von Wellen 20 und 21 sitzen. Die Welle 20 ist durch die untere Fassung 22 für das Quarzrohr 4 vakuumdicht hindurchgeführt und sowohl drehbar als auch unabhängig davon in Achsrichtung verschiebbar, ebenso die Welle 21, die durch die obere Fassung 22 hindurchgeführt ist. An den Fassungen 22 befinden sich Stutzen 25, durch welche der Innenraum der Einrichtung luftleer gemacht oder mit Schutzgas, wie z. B. Stickstoff oder Argon, gefüllt werden kann. Das Ganze ruht auf einer Platte 24 und einem Gestell 23. Auf ihm ist auch eine Führungseinrichtung 26 befestigt, an der ein Schlitten 27 gleitet, der durch eine Spindel 28 auf und ab bewegt werden kann. Die Welle der Spindel 28 ist durch die Platte 24 hindurchgeführt und wird von einem Hilfsmotor 29 über ein übersetzungsgetriebe 30 angetrieben, beispielsweise derart, daß sich der Schlitten mit einer Geschwindigkeit von der Größenordnung 0,5 bis 5 mm/Min. nach oben oder nach unten bewegt. An dem Schlitten 27 ist die Heizspule 10 befestigt, die z. B. aus Kupferrohr besteht und mit einem hochfrequenten Strom von mehreren MHz, beispielsweise 3 MHz, gespeist und von Kühlwasser durchströmt wird.The main patent application S 37744 V1 a / 40d, (German Auslegeschrift 1178 611) relates in particular to overcoming these disadvantages. It therefore relates to a device for crucible-free zone melting of a rod-shaped body made of crystalline material, in particular semiconductor material, held at its ends and arranged vertically within a protective tube, with a heating device that surrounds the rod-shaped body and can be moved along the rod axis, in which a device for preheating the rod-shaped body is provided and in which the heating device consists of an induction coil arranged outside the protective tube and enclosing a part of the rod-shaped body that is limited in length. According to the invention, this device is further improved in that the device for preheating consists of an inductively heated radiant heater. No special power supply lines are then required for the radiant heater. The radiant heater can in particular be heated with the same induction coil that is used to melt the semiconductor body itself in zones. In the drawing, a device constructed according to the invention is shown, for example. It can be used with advantage for the crucible-free zone drawing of a semiconductor rod proposed in patent application S 32343 VIIIc / 21g, specifically preferably for the treatment of silicon. The semiconductor rod 2 is enclosed in a quartz tube 4 and expediently clamped in a vertical position between two brackets 18 and 19 which sit at the ends of shafts 20 and 21. The shaft 20 is passed through the lower mount 22 for the quartz tube 4 in a vacuum-tight manner and is both rotatable and, independently thereof, displaceable in the axial direction, as is the shaft 21, which is passed through the upper mount 22. On the sockets 22 there are nozzles 25 through which the interior of the device is evacuated or with protective gas, such as. B. nitrogen or argon, can be filled. The whole rests on a plate 24 and a frame 23. A guide device 26 is also attached to it, on which a slide 27 slides which can be moved up and down by a spindle 28. The shaft of the spindle 28 is passed through the plate 24 and is driven by an auxiliary motor 29 via a transmission gear 30, for example in such a way that the carriage moves at a speed of the order of 0.5 to 5 mm / min. moved up or down. On the carriage 27, the heating coil 10 is attached, the z. B. consists of copper pipe and is fed with a high-frequency current of several MHz, for example 3 MHz, and is flowed through by cooling water.

Mit einer derartigen Einrichtung ist es ferner in an sich bekannter Weise möglich, zur Erzielung eines Einkristalls zunächst einen einkristallinen Impfling 14 an einem Ende des Stabes 2 anzuschmelzen und an dieser Stelle das Zonenschmelzverfahren beginnen zu lassen.It is also known per se with such a device It is possible, first of all, to use a single-crystal seed to obtain a single crystal 14 to melt at one end of the rod 2 and at this point the zone melting process begin to let.

Die Vorwärmung des Halbleiterstabes 2 erfolgt mittels einer zusätzlichen Heizeinrichtung 17. Diese besteht aus einem geschlossenen Ring aus Wolfram-, Molvbdän- oder Nickelblech od. dgl. Wenn sich der Ring 17 im Feldbereich der Spule 10 befindet, so wird in ihm ein elektrischer Strom induziert, der ihn zum Glühen bringt. Der im kalten Zustand einen hohen Widerstand aufweisende Halbleiterkörper 2 wird durch die von dem glühenden Ringheizkörper 17 ausgehende Wärmestrahlung vorgewärmt und seine Leitfähigkeit dadurch so weit erhöht, daß nunmehr auch in seinem Inneren von der Spule 10 induzierte Ströme an der im Magnetfelde dieser Spule befindlichen Stelle Hießen können, die deren Temperatur weiter erhöhen und sie schließlich zum Schmelzen bringen. Zugleich geht die Temperatur des Ringheizkörpers 17 zurück infolge der Schwächung des Magnetfeldes durch die im Halbleiter induzierten Ströme. Die Temperatur des Ringes bleibt jedoch infolge des ihn weiterhin durchsetzender. Streufeldes hoch genug, daß er noch zur Vorwärmung des Halbleiterstabes beiträgt. Dies ist allerdings nicht unbedingt notwendig, weil ja durch die flüssige Zone eine ausreichende Vorwärmung der benachbarten Stabteile gewährleistet ist, die es ermöglicht, die flüssige Zone wandern zu lassen.The semiconductor rod 2 is preheated by means of an additional heating device 17. This consists of a closed ring made of tungsten, molybdenum or nickel sheet or the like. When the ring 17 is in the field area of the coil 10, an electric current is induced in it that makes it glow. The semiconductor body 2, which has a high resistance in the cold state, is preheated by the thermal radiation emanating from the glowing ring heater 17 and its conductivity is increased to such an extent that currents induced in its interior by the coil 10 were now also called at the point in the magnetic field of this coil that can further increase their temperature and ultimately melt them. At the same time, the temperature of the ring heater 17 falls as a result of the weakening of the magnetic field by the currents induced in the semiconductor. However, the temperature of the ring remains more prevalent as a result of it. Stray field high enough that it still contributes to the preheating of the semiconductor rod. However, this is not absolutely necessary because the liquid zone ensures sufficient preheating of the adjacent rod parts, which makes it possible to allow the liquid zone to migrate.

Der Strahlungsheizkörper 17 befindet sich mit im Quarzrohr; er ist nämlich nahe dem oberen Ende des Schmelzlings 2 angeordnet und mit dessen Halterung 19 fest verbunden. Zu Beginn eines Ziehvorganges wird die Heizspule 10 bis zu ihrer höchsten Stellung gefahren, so daß sich der Ring 17 in ihrem Feldbereich 15 befindet. Dann nimmt das Zonenschmelzen dort seinen Anfang und wird in der Richtung nach unten durchgeführt. Dabei geht der Strahlungsheizkörper 17 von selbst außer Betrieb. Wird gewünscht, daß der erste Durchgang in umgekehrter Richtung stattfindet, so kann man die vom Ringstrahler hervorgerufene Glühzone als solche mittels der Heizspule bei verminderter Leistungszufuhr durch den Stab hindurchlaufen lassen bis nahe ans andere Ende, um dort durch Erhöhung der zugeführten Hochfrequenzleistung die Verflüssigung der Zone herbeizuführen. Statt dessen kann der Strahlungsheizkörper 17 auch am unteren Ende an der Halterung 18 angebracht sein. Es kann auch an jedem der beiden Enden ein Strahlungsheizkörper vorgesehen sein.The radiant heater 17 is located in the quartz tube; he is namely arranged near the upper end of the melting part 2 and with its holder 19 firmly connected. At the beginning of a drawing process, the heating coil 10 is up to its moved to the highest position so that the ring 17 is in its field area 15. Then zone melting starts there and becomes in the downward direction carried out. The radiant heater 17 goes out of operation by itself. Will desired that the first pass take place in the reverse direction, so can the annealing zone caused by the ring radiator as such by means of the heating coil with reduced power supply, let it run through the rod until it is close to the other end to liquefy there by increasing the supplied high-frequency power to bring about the zone. Instead, the radiant heater 17 can also be at the lower Be attached to the bracket 18 at the end. It can also be at either end a radiant heater can be provided.

Die nach den beschriebenen Verfahren hergestellten einkristallinen Schmelzliege aus Halbleitermaterial werden bevorzugt zur Herstellung von Richtleitern, Transistoren u. dgl. verwendet.The monocrystalline produced by the process described Fusion beds made of semiconductor material are preferred for the manufacture of directional conductors, Transistors and the like are used.

Claims (5)

Patentansprüche: 1. Vorrichtung zum tiegelfreien Zonenschmelzen eines an seinen Enden gehalterten, innerhalb eines Schutzrohres lotrecht angeordneten stabförrnigen Körpers aus kristallinem Stoff, insbesondere Halbleiterstoff, mit einer außerhalb des Schutzrohres angeordneten, einen in der Länge beschränkten Teil des stabförmigen Körpers umschließenden, längs der Stabachse bewegbaren Induktionsspule und einer Vorrichtung zum Vorwärmen des stabförmigen Körpers gemäß Patentanmeldung S 37744 VI a / 40 d (deutsche Auslegeschrift 1178 611), d a d u r c h g e -kennzeichnet, daß die Vorrichtung zum Vorwärmen aus einem induktiv beheizten Strahlungsheizkörpers besteht. Claims: 1. Device for crucible-free zone melting of a rod-shaped body of crystalline material, in particular semiconductor material, held at its ends and arranged vertically within a protective tube, with a movable along the rod axis arranged outside the protective tube, enclosing a part of the rod-shaped body limited in length Induction coil and a device for preheating the rod-shaped body according to patent application S 37744 VI a / 40 d (German Auslegeschrift 1178 611), characterized in that the device for preheating consists of an inductively heated radiant heater. 2. Verfahren zum Betrieb einer Vorrichtung nach Anspruch 1 und/oder nach der Hauptpatentanmeldung, dadurch gekennzeichnet, daß am Schluß eines Schmelzzonendurchganges die der Induktionsspule zugeführte elektrische Leistung so weit vermindert wird, daß zwar der Schmelzfluß erstarrt, aber diese Stabzone die für ihre gute elektrische Leitfähigkeit erforderliche erhöhte Temperatur behält, daß dann die Induktionsspule und mit ihr die gut leitende Zone wieder zum anderen Stabende hinbewegt wird, daß nach Erreichung einer vorbestimmten Stelle die zugeführte elektrische Leistung wieder gesteigert und dadurch die gut leitende Zone verflüssigt wird und daß anschließend die Wanderung der Schmelzzone in derselben Richtung wie beim vorhergehenden Durchgang wiederholt wird. 2. A method for operating a device according to claim 1 and / or according to the main patent application, characterized in that at the end of a melting zone passage the electrical power supplied to the induction coil is reduced to such an extent that that the melt flow solidifies, but this rod zone is responsible for its good electrical properties Conductivity required elevated temperature maintains that then the induction coil and with it the highly conductive zone is moved back to the other end of the rod so that after reaching a predetermined point, the supplied electrical power again increased and thereby the highly conductive zone is liquefied and that then the migration of the melt zone in the same direction as in the previous pass is repeated. 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelzzone durch den Halbleiterstab in der Richtung von unten nach oben und die glühende bzw. gut leitende Zone in der Richtung von oben nach unten hindurchgezogen wird. 3. The method according to claim 2, characterized in that the melting zone through the semiconductor rod in the direction from bottom to top and the glowing resp. highly conductive zone is pulled through in the direction from top to bottom. 4. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß zur Einleitung des Schmelzvorganges eine Stelle des Stabes nahe einem seiner beiden Enden, vorzugsweise nahe seinem oberen Ende, durch Wärmeübertragung von dem Strahlungsheizkörper vorgewärmt wird, daß die anschließend zur induktiven Beheizung der vorgewärmten Stelle zugeführte elektrische Leistung auf einen solchen Betrag begrenzt wird, daß diese Stelle zwar in festem Zustand verbleibt, aber die für ihre gute elektrische Leitfähigkeit erforderliche erhöhte Temperatur hat, insbesondere glühend ist, daß dann die Induktionsspule und mit ihr die glühende bzw. gut leitende Zone zum anderen Stabende hin bewegt wird und daß nach Erreichung einer vorbestimmten Stelle, vorzugsweise nahe diesem anderen Stabende, die zugeführte elektrische Leistung gesteigert und dadurch die glühende bzw. gut leitende Zone verflüssigt wird, worauf die Schmelzzone mit umgekehrter Bewegungsrichtung der Induktionsspule durch den Halbleiterstab hindurchgezogen wird. 4. Procedure according to claim 2, characterized in that to initiate the melting process one Place the rod near one of its two ends, preferably near its upper one End, that is preheated by heat transfer from the radiant heater that the then electrical supplied for inductive heating of the preheated point Benefit is limited to such an amount that this position, although in fixed State remains, but the one required for good electrical conductivity has increased temperature, especially glowing, that then the induction coil and with it the glowing or highly conductive zone is moved to the other end of the rod and that after reaching a predetermined point, preferably near this other Rod end, the supplied electrical power increased and thereby the glowing or highly conductive zone is liquefied, whereupon the melting zone with reverse Direction of movement of the induction coil is pulled through the semiconductor rod. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß ein einkristalliner Keimkristall an dem nicht vorgewärmten Ende des Halbleiterstabes angeschmolzen wird. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 422 004; USA.-Patentschrift Nr. 1546 899; australische Patentschrift Nr. 166 223.5. The method according to claim 4, characterized in that a single-crystalline seed crystal is melted on the non-preheated end of the semiconductor rod. Into consideration printed publications: German Patent No. 422 004; U.S. Patent No. 1546 899; Australian Patent No. 166 223.
DES37743A 1954-02-20 1954-02-20 Device for crucible-free zone melting Pending DE1182849B (en)

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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1546899A (en) * 1922-07-06 1925-07-21 Gen Electric Method and apparatus for transforming crystalline structures of drawn tungsten wires
DE422004C (en) * 1925-11-23 Otto Muck Dipl Ing Method and device for melting, in particular of conductors and. Like. By electrical induction currents

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