DE1178072B - Verfahren zur Gewinnung trockener grobkörniger chlorierter Cyanursäuren oder deren Salze. - Google Patents

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: C07d

Deutsche Kl.: 12 ρ-10/05

Nummer: 1178 072

Aktenzeichen: B 64549IV d /12 ρ

Anmeldetag: 27. Oktober 1961

Auslegetag: 17. September 1964

Trichlorisocyanursäure, Dichlorisocyanursäure und deren Alkali- und Erdalkalisalze sowie Gemische dieser Verbindungen werden bei ihrer Herstellung in bekannter Weise aus wäßrigen Lösungen abgetrennt und liegen dann als feuchte Substanzen vor. Sie enthalten etwa 10 bis 40 Gewichtsprozent Wasser und müssen bekanntlich unter schonenden Bedingungen getrocknet werden, insbesondere bei Temperaturen unter 100 bis 11O⁰C und im Vakuum, um eine Zersetzung unter Chlorabspaltung zu vermeiden.

Auf diese Weise entsteht eine trockene chlorierte Cyanursäure, die zum größeren Teil staubförmig ist. Die Teilchen haben einen Durchmesser von weniger als 0,05 bis 0,1 mm. Diese staubförmige ¹S Beschaffenheit hat viele Nachteile. Der Staub verstopft leicht die Vakuumleitung, durch die der bei der Trocknung entstehende Wasserdampf abgesaugt wird, so daß in der Trocknungsvorrichtung ein überdruck entstehen kann und diese Vorrichtung eventuell explodiert. Außerdem geht ein Teil der zu trocknenden Substanz verloren, weil das Pulver mit dem Wasserdampf abgesaugt wird.

Die zu trocknenden Substanzen neigen ferner dazu, an der Innenwandung des Trocknungsbehälters anzuhaften, wodurch ihre Bewegung gestört und die Trocknungszeit verlängert wird. Auch bei der Verwendung der chlorierten Cyanursäuren oder ihrer Salze, beispielsweise als Bleichmittel, ist der Staub nachteilig.

Es wurde nun gefunden, daß die obigen Nachteile vermieden werden und man eine trockene Substanz von vorzugsweise 0,08 bis 2 mm Korngröße erhält, wenn die Trocknung der chlorierten Cyanursäuren oder ihrer Salze in Gegenwart eines oberflächenaktiven Stoffes erfolgt, wobei als oberflächenaktiver Stoff ein Silikonöl, ein Phosphorsäuretrialkylester oder -triarylester oder ein Carbonsäurepolyglykolester verwendet wird.

Es ist vorteilhaft, wenn die zu trocknende Substanz während der Trocknung bewegt wird, z. B. in einem rotierenden Trockner.

Carbonsäurepolyglykolester sind beispielsweise in den USA.-Patentschriften 2 695 914 und 2 695 915 beschrieben.

Silikonöle sind beispielsweise Dialkyl- und Alkylarylpolysiloxane.

Es werden vorteilhaft 0,0001 bis 10%, vorzugsweise 0,01 bis 1% des oberflächenaktiven Stoffes, bezogen auf eingesetzte chlorierte Cyanursäure oder deren Salz, verwendet.

Die Substanz kann vor, während oder nach der Verfahren zur Gewinnung trockener grobkörniger chlorierter Cyanursäuren oder deren Salze

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Badische Anilin- & Soda-Fabrik

Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein

Als Erfinder benannt:

Dr. Karl Merkel, Ludwigshafen/Rhein,

Dr. Otto Bernd Ciaren, Mannheim-Feudenheim

Chlorierung des Alkalicyanurats, bei der Waschung der chlorierten Cyanursäure oder bei der Neutralisation der chlorierten Cyanursäure mit einer Alkalioder Erdalkaliverbindung, aber auch vor der Trocknung oder während des Trockenvorganges zugesetzt werden. Man kann die Verbindungen in reiner Form, als wäßrige Emulsion oder als Emulsion in indifferenten organischen Flüssigkeiten oder als Lösung in indifferenten Substanzen, z. B. Carbonsäureestern, zusetzen. Man kann auch die Verbindung in die Trocknungsvorrichtung während des Trockenvorganges eindüsen.

Die folgenden Beispiele erläutern die Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens.

Beispiel 1

In einen rotierenden Trocknungsbehälter werden 1000 Teile (Gewichtsteile) des feuchten Kaliumsalzes der Dichlorisocyanursäure (Wassergehalt = 19,9%, Aktivchlorgehalt = 48,3%) eingefüllt. Der Behälter wird bis auf einen Druck von 30 Torr evakuiert. Er rotiert mit 56 Umdrehungen je Minute um seine Mittelachse. Dann werden 10 Teile einer Lösung aus 8 Teilen Butylacetat und 2 Teilen eines Alkylarylpolysiloxans mittels einer Düse in den Trockenbehälter gespritzt. Der Trocknungsbehälter wird anschließend im Laufe von 2 Stunden aufgeheizt, derart, daß nach 2 Stunden die Innentemperatur des Behälters 75 ⁰C beträgt. Diese Temperatur hält man noch 2 Stunden.

Der abgesaugte Wasserdampf wird kondensiert. Man erhält 196 Teile Wasser, das weniger als

409 687/320

0,1% HCl enthält, und 795 Teile trockenes Kaliumsalz der Dichlorisocyanursäure mit einem Aktivchlorgehalt von 60,0% und einem Wassergehalt von 0,7%.

Korngröße

Siebanalyse

Prozentsatz

größer als 2 mm 2,4%

0,08 bis 2 mm 94%

kleiner als 0,08 mm 3,6%

IO

Führt man die Trocknung in gleicher Weise wie oben beschrieben, jedoch ohne Zusatz des Polysiloxans durch, dann erhält man 721 Teile trockenes Kaliumsalz der Dichlorisocyanursäure mit einem Aktivchlorgehalt von 60,1% und einem Wassergehalt von 1,5%.

Verlust während der Trocknung etwa 70 Teile.

HOOC

/V-C — O —

Korngröße Siebanalyse Prozentsatz

größer als 2mm 2,1%

0,08 bis 2 mm 22,3%

kleiner als 0,08 mm 75,6%

Beispiel 2

In den im Beispiel 1 beschriebenen Trockenbehälter werden 1000 Gewichtsteile Dichlorisocyanursäure mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 13,5% (Aktivchlorgehalt = 69,9%, bezogen auf trockenes Produkt) eingefüllt. Die Trocknung wird bei 20 Torr Vakuum durchgeführt, derart, daß nach V2 Stunde der Wassergehalt des Produkts noch 5,5% beträgt. Dann wird ein Gemisch von 8 Gewichtsteilen eines Esters aus Isophthalsäure und Dipropylenglykol folgender Formel

/CH-CH₂-O₂] — ^r—r
ICH₃ J

wobei χ verschieden große Zahlen bedeutet, in 20 Gewichtsteilen Isobutylacetat eingedüst. Anschließend wird die Trocknung bei 20 Torr beendet. Gesamttrockenzeit = IV2 Stunden; Endtemperatur = 8O⁰C.

Der abgesaugte Wasserdampf wird kondensiert. Man erhält 128 Gewichtsteile Wasser, das weniger als 0,1% HCl enthält, und 856 Gewichtsteile Dichlorisocyanursäure mit einem Aktivchlorgehalt von 69,0% und einem Wassergehalt von 0,3%.

Korngröße Siebanalyse Prozentsatz

größer als 2 mm 3,5%

0,08 bis 2 mm 92%

kleiner als 0,08 mm 4,5%

Führt man die Trocknung in gleicher Weise wie oben beschrieben, jedoch ohne Esterzusatz durch, dann erhält man 811 Gewichtsteile Dichlorisocyanursäure mit einem Aktivchlorgehalt von 69,9% und einem Wassergehalt von 0,7%.

Verlust während der Trocknung: etwa 6,5%.

Siebanalyse „

Korngroße Prozentsatz

größer als 2 mm 4,1%

0,08 bis 2 mm 50,5%

kleiner als 0,08 mm 45,4%

Beispiel 3

In den im Beispiel 1 beschriebenen Trockenbehälter werden 1000 GewichtsteileTrichlorisocyanursäure mit einem Feuchtigkeitsgehalt von 16,0% eingefüllt. Die Trocknung wird bei 12 Torr durchgeführt, derart, daß die Innentemperatur des Behälters im Laufe von 1 Stunde von 20 auf 90° C ansteigt. Während der ersten 15 Minuten des Trockenvorgangs werden 6 Gewichtsteile Triphenylphosphat eingespritzt. Die Trocknung ist nach insgesamt 1 Stunde beendet.

Der abgesaugte Wasserdampf wird kondensiert. Man erhält 145 Gewichtsteile Wasser, das weniger als 0,3% HCl enthält, und 829 Gewichtsteile Tri-

55

60 chlorisocyanursäure mit einem Aktivchlorgehalt von 89,6% und einem Wassergehalt von etwa 0,05%.

Korngröße Siebanalyse Prozentsatz

größer als 2 mm 1,6%

0,08 bis 2 mm 91,9%

kleiner als 0,08 mm 6,5%

Führt man die Trocknung in gleicher Weise wie oben beschrieben, jedoch ohne Zusatz von Triphenylphosphat durch, dann erhält man 798 Gewichtsteile Trichlorisocyanursäure mit einem Aktivchlorgehalt von 90,3% und einem Wassergehalt von 0,1%.

Verlust während der Trocknung: etwa 5,0%.

Korngröße Siebanalyse Prozentsatz

größer als 2 mm 2,0%

0,08 bis 2 mm 65,5%

kleiner als 0,08 mm 32,5%

Claims (2)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Gewinnung trockener grobkörniger chlorierter Cyanursäuren oder deren Salze durch Vakuumtrocknung der von ihrer Herstellung her noch feuchten Substanzen in Gegenwart eines oberflächenaktiven Stoffes, dadurch gekennzeichnet, daß als oberflächenaktiver Stoff ein Silikonöl, ein Phosphorsäuretrialkylester oder -triarylester oder ein Carbonsäurepolyglykolester verwendet wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Trocknung unter Bewegung der zu trocknenden Substanz durchführt.

In Betracht gezogene Druckschriften: Houben — Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. III, Teil 1 (1955), S. 474, 1. Absatz; Bull. soc. chim. France, 1956, S. 15 bis 22; britische Patentschrift Nr. 830 753.

In Betracht gezogene ältere Patente: Deutsches Patent Nr. 1 122 535.

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