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DE1175249B - Verfahren zur Herstellung von neutraloelfreien lichtbestaendigen Phenolen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von neutraloelfreien lichtbestaendigen Phenolen

Info

Publication number
DE1175249B
DE1175249B DEM38667A DEM0038667A DE1175249B DE 1175249 B DE1175249 B DE 1175249B DE M38667 A DEM38667 A DE M38667A DE M0038667 A DEM0038667 A DE M0038667A DE 1175249 B DE1175249 B DE 1175249B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
phenols
phenolate
column
supersaturated
phenol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEM38667A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Karl-Heinz Eisenlohr
Dr Karl Albert Grob
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GEA Group AG
Original Assignee
Metallgesellschaft AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Metallgesellschaft AG filed Critical Metallgesellschaft AG
Priority to DEM38667A priority Critical patent/DE1175249B/de
Priority to GB2471659A priority patent/GB919831A/en
Publication of DE1175249B publication Critical patent/DE1175249B/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/005Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by obtaining phenols from products, waste products or side-products of processes, not directed to the production of phenols, by conversion or working-up
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C37/70Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C37/72Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by liquid-liquid treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

  • Verfahren zur Herstellung von neutralölfreien lichtbeständigen Phenolen Zusatz zur Anmeldung: M 34879 IV b / 12 q -Auslegeschrift 1 094 758 Die Erfindung betrifft eine Verbesserung des Verfahrens zur Gewinnung von neutralölfreien und lichtbeständigen Phenolen aus phenolhaltigen Ölen oder Rohphenolen nach Patentanmeldung M 34879 IVb/ 12 q (deutsche Auslegeschrift 1 758).
  • Bei dem Verfahren der Hauptpatentanmeldung werden die Phenole aus den phenolhaltigen Ölen oder Rohphenolen mit einer wäßrigen Phenolatlösung extrahiert. Die Phenolatlösung wird auf diese Weise mit Phenolen übersättigt und zur Entfernung der mit aufgenommenen Neutralöle zunächst mit einem Benzin mit einem Aromatengehalt von 10 bis 50°/o behandelt. Die mit den extrahierten Phenolen übersättigte wäßrige Phenolatlauge enthält dann noch aromatenhaltiges Benzin und Spuren von Neutralöl.
  • Diese Bestandteile werden anschließend in einer Destillierkolonne durch Einblasen von Wasserdampf entfernt. Diese Arbeitsweise wird in der Technik üblicherweise mit Klardampfen bezeichnet. Die über Kopf der Kolonne gehenden Dämpfe trennen sich beim Verflüssigen in zwei Schichten, eine wäßrige und eine ölige Schicht. Die klargedampfte mit Phenolen übersättigte Pbenolatlauge wird aus dem Sumpf der Kolonne abgezogen und gegebenenfalls in an sich bekannter Weise noch einer oxydativen Behandlung unterworfen. Aus dieser gereinigten mit Phenolen übersättigten Phenolatlauge werden die Reinphenole in bekannter Weise durch Extrahieren mit einem sauerstoffhaltigen Lösungsmittel, z. B. mit Isopropyläther gewonnen. Die Phenolatlauge wird von dem gelösten Äther befreit und im Kreislauf wieder zur Extraktion der Phenole aus dem phenolhaltigen Öl verwendet.
  • Die Erfindung bezieht sich auf den Schritt des Klardampfens und beseitigt den überstand, daß in dem erhaltenen wäßrigen Kondensat noch Phenole enthalten sind, die der weiteren Aufarbeitung zu Reinphenolen nicht mehr unmittelbar zugänglich sind. Die bei der Verflüssigung gleichfalls entstehende ölige Schicht wird zur Rückgewinnung der darin enthaltenen Phenole dem Ausgangsöl wieder zugegeben.
  • In den Fällen, in denen das Verfahren des Hauptpatentes zur Gewinnung von Reinphenolen in einem Betrieb angewendet wird, in dem auch phenolhaltiges Schwelwasser zur Gewinnung von Phenol extrahiert wird, kann das wäßrige Destillat dem Schwelwasser zugemischt werden. Die beim Ausdämpfen der übersättigten Phenolatlauge verflüchtigten Phenole werden dann bei der Reinigung der phenolhaltigen Abwässer als Rohphenole wiedergewonnen und müssen die Aufarbeitung nochmals durchmachen.
  • Bisher enthielt das wäßrige Destillat der Klardampfkolonne etwa 10 bis 20 g je Liter Phenole, und zwar vorzugsweise Kresole und Xylenole. Die auf diese Weise der Gewinnung reiner Phenole entzogene Phenolmenge entspricht etwa 2 bis 4'0/o der zu gewinnenden Reinphenoimenge.
  • Es ist schon vorgeschlagen worden, die beim Klardampfen von Phenolatlaugen mit den Brüden verflüchtigten Phenole durch Waschen der Brüden mit wäßriger Alkalilauge wiederzugewinnen. Bei dem Verfahren der Erfindung werden die Phenolverluste erheblich vermindert, wenn man aus den beim Klardampfen enstehenden Dämpfen die Phenole in der Klardampfkolonne mit wäßriger Alkaliphenolatlösung auswäscht, indem man am Kopf der Kolonne im Gegenstrom zu den aufsteigenden Dämpfen die zweckmäßig vorgewärmte Phenolatlauge in feiner Verteilung aufigibt, die mit Phenolen übersättigte Phenolatlauge etwa in der Mitte der Kolonne zuführt und die zum Auswaschen verwendete Phenolatlauge oberhalb der Zuführung der auszudämpfenden übersättigten Phenolatlauge seitlich aus der Kolonne ableitet.
  • Die Auswaschung der in den Brüden enthaltenen Phenole mit Phenolatlauge bietet eine vorteilhafte Gelegenheit, die im Verfahren gemäß der Hauptpatentanmeldung auftretenden Alkaliverluste zu decken. Zu diesem Zweck kann dieser Phenolatlauge eine entsprechende kleine Menge Alkalihydroxyd zugesetzt werden.
  • Die Arbeitsweise nach dem Verfahren der Erfindung hat nicht nur den Vorteil, daß der Phenolgehalt in dem wäßrigen Kondensat des Klardumpfens erheblich erniedrigt wird, sondern auch das ölige Kondensat enthält nur noch ein Achtel bis ein Fünftel der bisher üblichen Phenolmenge.
  • Beispiel Einer zum Klardampfen benutzten Glockenbodenkolonne bekannter Bauart wurden von einem der mittleren Böden stündlich 75 kg einer mit Phenolen übersättigten Phenolatauflage zugeführt. Diese Lauge enthielt noch 170/0 Phenole, außer der der Natronlaugenmenge äquivalenten Phenolmenge. Der herabfließenden mit Phenolen übersättigten Phenolatlauge wurden stündlich 34 kg Wasserdampf entgegengeblasen. Gleichzeitig wurden am Kopf der Kolonne 7 kg 400/oige Phenolatlauge zugegeben, die 0,1 kg freies Alkali enthielten. Diese Phenolatlauge wurde oberhalb des seitlichen Zuflusses der übersättigten Phenolatlauge seitlich aus der Kolonne wieder abgezogen.
  • Das ölige Kondensat der Wasserdampfbehandlung enthielt noch etwa 50 g je Liter Phenole an Stelle des üblichen Gehaltes von etwa 300 g je Liter. Der Phenolgehalt in der wäßrigen Schicht des Kondensats betrug nur noch etwa 1 g je Liter an Stelle eines Gehaltes von 15 g je Liter beim Klardampfen ohne Auswaschen der Dämpfe mit Phenolatlauge unter sonst gleichen Bedingungen.

Claims (1)

  1. Patentanspruch: Verfahren zur Gewinnung von neutralölfreien und lichtbeständigen Phenolen aus phenolhaltigen Olen oder Rohphenolen durch Extraktion der Rohphenole oder phenolhaltigen Ole im Gegenstrom mit Alkaliphenolatlösungen, Ausziehen der erhaltenen, mit Phenolen übersättigten Alkaliphenolatlauge mit einem Benzin mit einem Aromatengehalt von 10 bis SO0/o, Klardampfen und Extrahieren der mit Phenolen übersättigten Phenolatlauge mit einem sauerstoffhaltigen organischen Lösungsmittel und Abtrennen des Lösungsmittels aus dem phenolhaltigen Extrakt nach Patentanmeldung M3t!879 IVb/l2q (deutsche Auslegeschrift ] O9l 758), dadurch gekennzeichnet. daß man aus den beim Klardampfen entstehenden Dämpfen die Phenole in der Klardampfkolonne mit einer wäßrigen Alkaliphenolatlösung auswäscht, indem man am Kopf der Kolonne im Gegenstrom zu den aufsteigenden Dämpfen die vorzugsweise vorgewärmte Phenolatlauge in feiner Verteilung aufgibt, die mit Phenolen übersättigte Phenolatlauge etwa in der Mitte der Kolonne zuführt und die zum Auswaschen verwendete Phenolatlauge oberhalb der Zuführung der auszudämpfenden übersättigten Phenolatlauge seitlich aus der Kolonne ableitet.
    In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 730 668, 753 755; A. Dierichs und R. Kubicka, Phenole und Basen, 1958, S. 209.
DEM38667A 1958-08-16 1958-08-16 Verfahren zur Herstellung von neutraloelfreien lichtbestaendigen Phenolen Pending DE1175249B (de)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEM38667A DE1175249B (de) 1958-08-16 1958-08-16 Verfahren zur Herstellung von neutraloelfreien lichtbestaendigen Phenolen
GB2471659A GB919831A (en) 1958-08-16 1959-07-17 Improvements in or relating to the extraction of phenols and pyridine bases from oils containing them

Applications Claiming Priority (1)

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DEM38667A DE1175249B (de) 1958-08-16 1958-08-16 Verfahren zur Herstellung von neutraloelfreien lichtbestaendigen Phenolen

Publications (1)

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DE1175249B true DE1175249B (de) 1964-08-06

Family

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Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEM38667A Pending DE1175249B (de) 1958-08-16 1958-08-16 Verfahren zur Herstellung von neutraloelfreien lichtbestaendigen Phenolen

Country Status (1)

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DE (1) DE1175249B (de)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE730668C (de) * 1940-11-26 1943-01-15 Koppers Gmbh Heinrich Verfahren zur Entphenolung von Abwaessern
DE753755C (de) * 1938-09-13 1952-10-13 Koppers Gmbh Heinrich Verfahren zur Gewinnung von hochwertigen Phenolen aus Braunkohlen-Schwelwaessern und -Schweloelen

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE753755C (de) * 1938-09-13 1952-10-13 Koppers Gmbh Heinrich Verfahren zur Gewinnung von hochwertigen Phenolen aus Braunkohlen-Schwelwaessern und -Schweloelen
DE730668C (de) * 1940-11-26 1943-01-15 Koppers Gmbh Heinrich Verfahren zur Entphenolung von Abwaessern

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