DE1172115B

DE1172115B - Lichtempfindliches, fotografisches Material

Info

Publication number: DE1172115B
Application number: DEH40474A
Authority: DE
Inventors: Eugene Wainer
Original assignee: Horizons Inc
Current assignee: Horizons Inc
Priority date: 1959-09-22
Filing date: 1960-09-20
Publication date: 1964-06-11
Also published as: US3042516A; GB941488A; FR1302610A; NL256138A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: G 03 c

Deutsche Ki.: 57 b-10

Nummer: 1 172 115

Aktenzeichen: H 40474IX a / 57 b

Anmeldetag: 20. September 1960

Auslegetag: 11. Juni 1964

Die Erfindung betrifft lichtempfindliche fotografische Materialien sowie ein Verfahren zur Fixierung einfarbiger Bilder in diesen Materialien.

Ein älterer Vorschlag betrifft ein lichtempfindliches fotografisches Material, bestehend aus einem Bindemittel, in dem mindestens ein Arylamin und mindestens eine bei Belichtung halogenabspaltende Verbindung dispergiert sind. Das Bindemittel kann außerdem enthalten: kleinere Mengen basischer Stoffe, wie Amine oder Zinkoxyd, zur Stabilisierung des Materials vor der Belichtung; kleinere Mengen von Phenolderivaten zur Stabilisierung nach der Entwicklung und Fixierung, besonders bei Gegenwart von Licht, Luft und Wärme. Der ältere Vorschlag umfaßt auch Kombinationen dieser Arylamine zur Herstellung besonderer Farbeffekte und die Sensibilisierung des Systems für sichtbares Licht durch Zusatz eines gelben bis roten Sensibilisators.

Bei Einwirkung von Luft in Gegenwart von Licht oder Wärme oder beidem entwickeln sich innerhalb einiger Wochen in den nicht belichteten Teilen Schleier mit anderer Farbe, als sie bei der primären Bildherstellungsreaktion erhalten wurde. Durch Zusatz geringer Prozentsätze bestimmter Reduktionsmittel wurde dieser Fehler stark verringert oder völlig as beseitigt. Eine weitere Verbesserung wurde durch eine anschließende Wärmefixierung erzielt.

Ferner sind einige der halogenierenden Mittel gemäß dem älteren Vorschlag so reaktionsfähig, daß sie bei der Herstellung des lichtempfindlichen Materials vor dem Aufbringen auf den Film eine Stabilisierung durch Zusatz milder Alkalien, wie Alkylamine, Zinkoxyde u. ä., erfordern.

Aufgabe der Erfindung ist, ein lichtempfindliches fotografisches Material aus einem Bindemittel, in dem mindestens ein Arylamin und mindestens eine bei Belichtung halogenabspaltende Verbindung dispergiert sind, anzugeben, das beim Lagern vor der Belichtung und in den unbelichteten Teilen nach der Belichtung nicht mehr zur Schleierbildung neigt und bei dem eine Wärmefixierung überflüssig ist.

Gegenstand der Erfindung ist, daß das vorstehend beschriebene lichtempfindliche fotografische Material noch zusätzlich ein Thiol, ein Thiocarbamid, ein organisches Disulfid, einen Thioharnstoff, ein Thioamid, ein Thiocarbazid oder ein anorgansiches, in verdünnten Säuren lösliches Sulfid, und zwar vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 0,3 Gewichtsteilen pro Gewichtsteil des Bindemittels enthält. Die Fixierung der nach Belichtung eines solchen Materials erhaltenen einfarbigen Bilder kann dann erfindungsgemäß dadurch erfolgen, daß man die Bilder mit einem Lichtempfindliches, fotografisches Material

Anmelder:

Horizons Incorporated, Cleveland, Ohio

(V. St. A.)

Vertreter:

Dipl.-Ing. E. Prinz und Dr. rer. nat. G. Hauser,

Patentanwälte,

München-Pasing, Ernsbergerstr. 19

Als Erfinder benannt:

Eugene Wainer, Shaker Heights, Ohio (V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 22. September 1959

(841460)

feuchten, sauerstoffhaltigen Gas, ζ. B. Luft, oder auch reinem Sauerstoff behandelt. Die Fixierung dauert bei Einwirkung ruhiger Luft etwa 8 bis 10 Stunden, wenn alle Teile des Films der Luft ausgesetzt sind. Bei bewegter Luft ist die Fixierung innerhalb von 2 bis 3 Stunden beendet. Danach wird nicht nur der unbelichtete Teil beim Stehen nicht mehr verschleiert, sondern er ist auch bei Belichtung mit ultraviolettem Licht nicht mehr lichtempfindlich. Ein weiterer Vorzug der Erfindung besteht darin, daß das Material vor dem Aufbringen auf eine Unterlage unbeschränkt haltbar ist, wenn es in ein Gefäß, z. B. eine Flasche, gebracht wird, worin die Luft vollständig durch Lösungsmitteldämpfe verdrängt wurde. Wenn die Flasche braun gefärbt ist und luftdicht verschlossen gehalten wird, so erreicht man unbegrenzte Stabilität. Außerdem ist auch die fertige Platte oder der Film unbeschränkt haltbar, wenn sie in einem luftdicht verschlossenen Behälter aufbewahrt wird. Durch Zugabe von Kristallen einiger der in dem fotoempfindlichen Material vorhandenen Stoffe können die schädlichen Wirkungen des Eindringens von Luft weiter verringert werden.

409 599/252

Das neue fotografische Material eignet sich z. B. zur Reproduktion von maschinengeschriebenen oder gedruckten Seiten und zur Reproduktion von Mikrofilmen sowie für die Aufzeichnung von flüchtigen Vorgängen, wie auf dem Bildschirm einer Kathodenstrahlröhre u. dgl. erhaltenen Informationen.

Das neue Material ergibt bei Belichtung innerhalb weniger Sekunden leuchtend gefärbte Bilder, die je nach der Art des Amins, der halogenierenden Verbindung und der Schwefelverbindung variiert werden können. Die Bilder können entweder in Form von Rasterbildern oder Halbtonbildern auf die nachstehend beschriebene Weise erhalten werden. Im allgemeinen liegt die Hauptempfindlichkeit des foto-. grafischen Materials im Ultravioletten, wobei die Lichtempfindlichkeit zunimmt, je kürzer die Wellenlänge des verwendeten UV-Lichtes wird. Durch Zusatz bestimmter Azoanilinverbindungen, die bei Lösung in dem Bindemittel eine gelbe Farbe aufweisen, läßt sich eine Empfindlichkeit für das Sichtbare erzielen.

Zweckmäßig sind die aktiven Bestandteile des lichtempfindlichen Materials mindestens teilweise in dem Bindemittel löslich, da man dann gleichmäßigere Ergebnisse -efzielt. Außer den Lösungsmitteln und Kunststoffen können auch Weichmacher, wie hochsiedende Flüssigkeiten, dazu verwendet werden, die Flexibilität der- Schicht und die Lösung der wirksamen

ίο Bestandteile zu verbessern.

Geeignete Bindemittel und die für diese Bindemittel empfohlenen Lösungsmittel sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Die Lösungsmittel für die Bindemittel wurden nach zwei Gesichtspunkten ausgewählt. Der erste besteht in der Fähigkeit, bei Konzentrationen zwischen 5 -und 15% eine verhältnismäßig niederviskose Lösuag zu bilden, der zweite besteht darin, daß eine möglichst gute Löslichkeit für andere Bestandteile gewährleistet werden soll.

Tabelle I Bindemittel (10°/oige Lösungen)

Nr.	Gelöster Stoff	Lösungsmittel
1	Zelluloseazetat	30 Methylendichlorid + 70 Azeton
2	Zellulosenitrat	30 Äthylalkohol + 70 Äthyläther
3	Chlorkautschuk	70 Toluol + 30 Azeton
4	Äthylzellulose	30 Azeton + 40 Toluol + 30 Methylalkohol
5	Polyäthylen	90 Toluol + 10 Azeton
6	Polymethylmethacrylat	70 Azeton + 30 Äthylazetat
7	Polystyrol	90 Toluol + 10 Azeton
8	Polyvinylazetat	40 Methylalkohol + 40 Azeton + 20 Toluol
9	Polyvinylchlorid	80 Tetrahydrofuran + 20 Azeton
10	Polyvinylidenchloridmischpolymerisat	80 Tetrahydrofuran + 20 Azeton

Die einzige Anforderung, die an den als Bindemittel verwendeten Kunststoff gestellt wird, besteht darin, daß er neutral ist, d. h. keine ausgeprägten sauren oder basischen Eigenschaften zeigt und daß er nicht hygroskopisch ist. Als Unterlage kann Glas, Papier, ein Kunststoffilm u. dgl. dienen.

Die bevorzugten, sich bei Belichtung mit Licht einer bestimmten Wellenlänge fotochemisch unter Bildung freier Halogenradikale zersetzenden Verbindungen sind Tetrabromkohlenstoff, Jodoform und Tetrachlortetrahydronaphthalin. Andere halogenabspaltende Verbindungen, die jedoch entweder aus Gründen der Löslichkeit oder Flüchtigkeit weniger geeignet sind oder eine geringere Empfindlichkeit ergeben, sind Bromoform, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Tetrabrombutan, Hexachloräthan, Hexachlorbenzol, Dichlorbenzol u. ä.

Die halogenabspaltende Verbindung beeinflußt die sich bildende Farbe. Wird beispielsweise Tetrabromkohlenstoff und Diphenylamin verwendet, so entsteht bei sehr kurzen Belichtungszeiten ein Blau, und bei längeren Belichtungszeiten wird die Farbe fast schwarz. Verwendet man im selben Molverhältnis Jodoform und Diphenylamin, so entsteht zuerst ein grünliches Gelb, und bei längerer Belichtung wird die Farbe grün.

In Tabelle 2 sind typische Amine angegeben, die in den fotografischen Materialien geeignet sind. Alle angeführten Amine sind Arylamine, in denen die Aminogruppen an einen Arylkern gebunden ist. Außerdem wurde . festgestellt, daß die farberzeugende Wirkung bezüglich der Farbtiefe und Lichtempfindlichkeit stärker ist, wenn das Amin durch komplexe Substituenten, substituiert ist. Sekundäre Amine sind bezüglich der- Schnelligkeit der Farbentwicklung am wirksamsten. Tertiäre Amine sind in dieser Hinsicht etwas unwirksamer, und einige primäre Amine wirken sehr langsam. Überraschenderweise sind jedoch Mischungen primärer Amine in ihrer Wirkung den sekundären Aminen vergleichbar. Wird z. B. in dem neuen Material Anilin allein verwendet, so erzeugt es gewöhnlich eine sehr blasse graue Färbung, während p-Toluidin ein blasses Gelb erzeugt. In beiden Fällen verlaufen die Fotoreaktionen verhältnismäßig langsam. Wird jedoch eine Mischung von Anilin, p-Toluidin und o-Toluidin verwendet, so verläuft die Fotoreaktion sehr schnell, und es entwickeln sich tiefrote Farben.

Tabelle Aktive Amine*

Nr.	Name	Diphenylamin	Formel	(CA)₂NH
1	Dibenzylamin	(CeH₆CHa)₂NH
2	Triphenylamin	(C„H₆)₃N
3	N,N'-Diäthylanilin	C_eH₅N(C₂H₅)₂
4	N,N'-Dimethylanilin	C₆H₅(CH₃)₂
5	p,p'-Methylenbis-(N,N'-dimethylanilin)	(CH3)₂NC_eH₄CH₂C_eH₄N(CH₃)₂
6	Di-p,p'-(N,N'-dimethylanilino)-phenylmethan	[(CH₃)₂NC₆H₄]₂CHC₆H₅
7	Tri-p,p',p"-(N,N',N"-dimethylanilino)-methan	[(CH₃)₂NC₆H₄]₃CH
8	ί Anilin	C₆H₆NH₂
	Mischung \ p-Toluidin	P-CH₃C₆H₄NH₂
9	I o-Toluidin	0-CH₃C₆H₄NH₂

* Komplexere Amine mit gleicher Grundstruktur sind ebenfalls aktiv.

Eine Empfindlichkeit für sichtbares Licht erzielt man bei Verwendung gelber Azoverbindungen wie Ν,Ν'-Dimethylphenylazoanilin und 4-Phenylazodiphenylamin. Um Empfindlichkeit für das sichtbare Licht, im allgemeinen im Spektralbereich bis hinauf zum Grün, zu erzielen, können diese in außerordent-

lich geringen prozentualen Anteilen verwendet werden. In Tabelle 3 sind wirksame Schwefelverbindungen angegeben. Bei allen ist der Schwefel direkt mit einem Kohlenstoffatom verbunden. Auch mehrere Schwefelverbindungen können gleichzeitig in einem fotografischen Material verwendet werden.

Tabelle Schwefelverbindungen

Nr.	Name	Formel
1	o-Aminophenylenthiol	NH₂C₆H₄SH
2	Bis-(dimethylthiocarbamyl)-disulfid	[(CH₈J₂NCS]₂S₂
3	Thioharnstoff	NH₂CSNH₂
4	l-AUyl-2-thioharnstoff	CH₂: CHCh₂NHCSNH₂
5	1,3-Diäthyl-2-thioharnstoff	C₂HbNHCSNHC₂H₅
6	Dodecanthiol	CH^CH^SH
7	Thioacetamid	CH₃CSNH₂
8	Thioacetanilid	CH₃CSNHC₆H₆
9	Thiobenzanilid	C₆H₅CSNHC₆H₆
10	Thiocarbanilid	C₆H₅NHCSNHC₆H₅
11	Thiosemicarbazid	NH₂CSNHNH₂
12	Zinksulfid	ZnS
13	Zinkcadmiumsulfid	ZnS — CdS
14	Cadmiumsulfid	CdS
15	Galliumsulfid	Ga₂S₃
16	Indiumsulfid	In₂S₃

Tabelle 4 zeigt zweckmäßige Mischungsverhältnisse der Bestandteile der erfindungsgemäßen Materialien.

Tabelle

Nr.

1
2
3
4

Bestandteil

Lösungsmittel

halogenabspaltende Verbindung

Arylamine

Bevorzugtes Verhältnis von halogenabspaltender Verbindung zu Arylamin

Gewichtsteile

500 bis 1000 10 bis 200 10 bis 100

zwischen 0,5 : 1 und 2: 1

Tabelle 4 (Fortsetzung)

Nr.	Bestandteil	Gewichtsteile
5 6 7 8* 9* 10*	Schwefelverbindung Bevorzugtes Verhältnis von Arylamin zu organischer Schwefelverbindung Bevorzugtes Verhältnis von Arylamin zu anorganischer Schwefelverbindung Sensibilisator für sichtbares Licht Weichmacher	1 bis 30 zwischen 1 : 1 und 30: 1 zwischen 10: 1 und 3: 1 0,1 bis 1,0 10 bis 100 0,1 bis 1,0
Sensibilisator für UV-Licht

* Falls zugegen.

Weichmacher werden dem System vorteilhaft in enthielt, wurden mit 4 g Diphenylamin, 6 g Tetra-Mengen zwischen 25 und 100 Gewichtsprozent des bromkohlenstoff, 2,0 g Dodecanthiol und 20 ml Azeton Bindemittels (Trockenbasis) zugesetzt, um die Bieg- gemischt. Dann wurde die Mischung gerührt, bis alle samkeit des getrockneten Materials zu verbessern und 20 Bestandteile gelöst waren, worauf sie mit einer Streichgegebenenfalls die Löslichkeit einiger Bestandteile zu leiste auf ein Glas gestrichen wurde, so daß Trockendicke von 0,025 mm erhalten wurde.

Die trockene Schicht wurde 8 Sekunden aus einer Entfernung von 25 cm mit einer 275-Watt-Sonnen-.35 lampe belichtet, wobei sich eine ■ tief blauschwarze Farbe entwickelte. Die belichtete Platte wurde mit feuchtem, bewegtem Sauerstoff fixiert, der mit einer Geschwindigkeit von etwa 1 l/Min. 45 Minuten darübergeleitet wurde. Die Feuchtigkeit wurde er-Die fotografische Empfindlichkeit läßt sich bei 30 halten, indem der Sauerstoff durch Wasser geleitet Belichtung mit UV-Licht durch Zusatz von Sensibi- wurde. Eine anschließende Behandlung mit ultralisatoren für UV-Licht verbessern. Solche Sensibilisatoren sind Benzil, Stilbenderivate, Phenylsalicylat
u. ä. Die üblichen Mengen von V10 % °^^er weniger
sind wirksam. 35

Die in den folgenden Beispielen zur Belichtung verwendete Lichtquelle war eine 275-Watt-Sonnenlampe mit einem Reflektor und einer Glashülle. Bei einer Entfernung von 25 cm betrugen die Belichtungs-

erhöhen. Geeignete Weichmacher sind: Dioctylphthalat, Trikresylphosphat, Polyäthylenglycol, Di - (2 - äthylhexyl) - maleat, Di - (2 - äthylhexyl) - tetrahydrophthalat und Tri-(2-äthylhexyl)-phosphat.

Außerdem können Halbtonbilder durch Verwendung bestimmter Schwefelverbindungen erzielt werden, da diese sich nach ihrefeReaktion als feinverteilte unlösliche Partikeln in dem Material finden.

violettem Licht erwies die Permanenz der Fixierung, da sich bei dieser Belichtung keine weitere Färbung entwickelte.

Beispiel III

zeiten 1 bis 30 Sekunden.

Der Mischung von Beispiel I wurden 0,05 g N-N'-Dimethylphenylazoanilin, 5 g Dioctylphthalat und 0,1 g Phenylsalicylat zugesetzt.

Die erhaltene Mischung wurde auf eine Glasplatte gestrichen und trocknen gelassen, wobei die Dicke beim Auf streichen so gewählt wurde, daß nach dem Verdampfen aller Lösungsmittel sich eine Trockendicke von 0,025 mm ergab. Dann wurde sie 5 Sekunden

Beispiel I

100 ml einer Lösung, die 10 g eines Polyvinylchlorids von niedrigem Molekulargewicht in einer 80:20-Mischung von Tetrahydrofuran und Azeton enthielt, 45 aus 25 cm Entfernung mit einer Flutlichtreflektorwurden mit 10 g Diphenylamin, 15 g Tetrabrom- lampe belichtet, wobei die wie im Beispiel I erhaltene kohlenstoff, 2 g Bis-(dimethylthiocarbamyl)-disulfid dichte, blauschwarze Farbe mit einem schwachen und 20 ml Azeton gemischt. Diese Mischung wurde gelben Hintergrund entwickelt wurde. Nach der Begerührt, bis alle Bestandteile gelöst waren, worauf lichtung wurde das Bild fixiert, indem 2 Stunden lang sie auf eine Glasplatte gestrichen wurde, so daß man 50 Luft über die Schicht geblasen wurde, eine Trockendicke von 0,025 mm erhielt.

Nachdem alles Lösungsmittel verdampft war, wurde Beispiel IV

die empfindliche Oberfläche aus einer Entfernung

von 25 cm 5 Sekunden mit einer 275-Watt-Sonnen- Durch Zugabe von 2,0 g Di-p,p'-(N,N'-dimethyl-

lampe belichtet. Dabei erhielt man ein dichtes blau- 55 anilino)-phenylmethan, 5 g Tetrachlortetrahydroschwarzes Bild. Anschließend wurde die belichtete naphthalin, 0,5 g Thioharnstoff und 3,0 g Tri-(2-äthyl-Platte in einen dunklen Raum gebracht, der mit einer hexyl)-phosphat zu 100 ml einer 10%igen Lösung von Vorrichtung versehen war, die den Zutritt von Luft Polystyrol in einer 90:10-Mischung von Toluol und gestattete, und dort 10 Stunden aufbewahrt. Eine Azeton wurde eine Mischung hergestellt. Nachdem anschließende Belichtung mit UV-Licht ergab keinen 60 das erhaltene Material auf eine Glasplatte gestrichen merkbaren Effekt, obwohl die UV-Belichtung in der worden und das Lösungsmittel völlig verdampft war,

betrug die Schicht 0,037 mm. Die Platte wurde aus 25 cm Entfernung 3 Sekunden mit einer 275-Watt-Sonnenlampe belichtet, wobei sich eine starke, tief-65 grüne Farbe an den belichteten Stellen ausbildete. Dann wurde sie 10 Stunden zur Vervollständigung der Fixierung in der Dunkelkammer unter straker Belüftung stehengelassen.

Intensität der anfangs angegebenen vergleichbar war und 5 Minuten dauerte.

Beispiel II

100 ml einer Lösung, die 10 g eines Polyvinylchlorids von niedrigem Molekulargewicht, gelöst in einer 80:20-Mischung von Tetrahydrofuran und Azeton,

Beispiel V

100 ml einer Lösung von Polyvinylacetat in einer 40:40:20-Mischung von Methylalkohol, Azeton und Toluol wurden mit 2,0 g Tri-p,p'p"-(N,N',N"-dimethylanilino)-methan, 8,0 g Tetrabromkohlenstoff, 2,0 g Thioacetamid, 10,0 g Dioctylphthalat und 20 ml Azeton gemischt und kräftig gerührt, bis die Bestandteile vollständig gelöst waren. Die Kunststofflösung wurde dann auf eine Papierunterlage gestrichen, wobei eine Dicke von 0,020 mm erhalten wurde. Dann wurde sie 2 Sekunden aus einer Entfernung von 25 cm mit einer 275-Watt-Sonnenlampe belichtet, worauf sich an den belichteten Stellen eine tiefkönigsblaue Farbe entwickelte. Durch einen kleinen Ventilator wurde quer über das Bild 2 Stunden lang Luft geblasen. Eine anschließende Belichtung von 2 Minuten Dauer mit UV-Licht ergab keine Schleierbildung.

Beispiel VI

100 ml einer Lösung, die 10 g Polystyrol in einer ao 90:10-Mischung von Toluol—Azeton enthielt, wurden mit einer Lösung von 2 g Anilin, 4 g p-Toluidin und 4 g o-Toluidin in 90 g Toluol gemischt. Der erhaltenen Lösung wurden 10,0 g Tetrabromkohlenstoff, 1,0 g Thiosemicarbazid, 5,0 g Trikresylphosphat, 0,1 g N,N'-Dimethylphenylazoanilin und 30 ml Azeton zugesetzt. Die Lösung wurde gerührt, bis alle Bestandteile vollständig aufgelöst waren, und dann auf eine Glasplatte zu einer Dicke von 0,030 mm gestrichen. Die Platte wurde 5 Sekunden belichtet und durch 12stündiges Aufbewahren in einer Dunkelkammer in Gegenwart von Luft fixiert.

Beispiel VII

Es wurde ein lichtempfindliches Material hergestellt, das aus 100 ml einer 10%igen Lösung von Zellulosenitrat in einer 30:70-Mischung von Äthylalkohol und Äthyläther bestand, die noch 5,0 g Zinksulfid, 10 g Tetrabromkohlenstoff, 5,0 g Diphenylamin, 0,05 g Phenylsalicylat, 0,02 g N,N'-Dimethylphenylazoanilin und 5 g Dioctylphthalat enthielt. Nach gründlichem Mischen und Verreiben zur möglichst vollständigen Dispergierung des Zinksulfids wurde die Mischung auf eine Glasplatte gestrichen, so daß sich nach der Entfernung allen Lösungsmittels eine Dicke der getrockneten Schicht von 0,037 mm ergab. Dann wurde durch einen Graukeil 20 Sekunden belichtet, wobei man ein blauschwarzes Bild erhielt. Durch Aufbewahren der belichteten Platte in einer Trockenkammer in Gegenwart von Luft wurde es in 12 Stunden fixiert. Von den dreißig Stufen des Graukeils wurden zwanzig auf der lichtempfindlichen Schicht abgebildet.

Beispiel VIII

Zwölf Glasplatten wurden mit der Dispersion von Beispiel I überzogen. Getrennt davon wurden zwölf andere Platten mit der Dispersion von Beispiel VII überzogen. Sechs der entsprechend Beispiel I hergestellten Platten und sechs der entsprechend Beispiel VII hergestellten Platten wurden getrennt wie folgt aufbewahrt: Die Platten wurden aufeinandergestapelt und auf die oberste Platte eine klare Glasplatte gelegt. Die Packungen wurden in einem Polyäthylenbeutel eingeschlagen, der so um die Platte herumgefaltet wurde, daß möglichst viel Luft herausgequetscht wurde und der dann heiß luftdicht verschlossen wurde. 1 Monat später wurde eine der Platten aus dem Beutel entfernt und entsprechend den in den vorhergehenden Beispielen gemachten Angaben 6 Sekunden mit UV-Licht belichtet, wobei ein Bild mit voller Dichte erhalten wurde. Nachdem der Beutel wieder luftdicht verschlossen worden war, lieferte 3 Monate später eine Wiederholung desselben Versuchs im wesentlichen die gleichen Ergebnisse. In einer zweiten Versuchsreihe wurden je sechs Platten in getrennten und luftdicht verschlossenen Polyäthylenbeuteln aufbewahrt, in denen ungefähr 1 g Tetrabromkohlenstoff in den Ecken des Beutels enthalten war. Diese Beutel wurden 6 Monate später geöffnet, und wieder wurde eine von den Platten, wie in den vorhergehenden Beispielen angeführt, 5 Sekunden belichtet, und wieder erhielt man ein Bild mit voller Dichte. Gleichzeitig mit der ursprünglichen Herstellung dieser Materialien wurden entsprechend den Beispielen I und VI hergestellte Platten nach der Entfernung des Lösungsmittels in einem Dunkelraum aufbewahrt, der 12 Stunden stark belüftet war. Nach ihrer Belichtung mit UV-Licht wurde kein wahrnehmbares Bild erhalten.

Claims

Patentansprüche:

1. Lichtempfindliches fotografisches Material aus einem Bindemittel, in dem mindestens ein Arylamin und mindestens eine bei Belichtung halogenabspaltende Verbindung dispergiert sind, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich ein Thiol,einThiocarbamid,ein organisches Disulfid, einen Thioharnstoff, ein Thioamid, ein Thiocarbazid oder ein anorganisches, in verdünnten Säuren lösliches Sulfid enthält.

2. Lichtempfindliches fotografisches Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der zugesetzten schwefelhaltigen Verbindung zwischen 0,01 und 0,3 Gewichtsteile pro Gewichtsteil des Bindemittels beträgt.

3. Verfahren zur Fixierung einfarbiger Bilder in dem lichtempfindlichen fotografischen Material nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Bilder mit einem feuchten, sauerstoffhaltigen Gas behandelt werden.