DE1170935B

DE1170935B - Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Tetrafluoraethylen und Hexofluorpropylen und gegebenenfalls geringen Mengen Perfluorcyclobutan durch Pyrolyse von Chlordifluormethan

Info

Publication number: DE1170935B
Application number: DEP27951A
Authority: DE
Inventors: Ronald Harry Halliwell
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1960-09-28
Filing date: 1961-09-28
Publication date: 1964-05-27
Also published as: US3306940A; GB917093A; NL269647A; NL122622C; BE608590A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. Kl.: C 07 c

Deutsche KL: 12 ο-19/02

Nummer: 1170 935

Aktenzeichen: P 27951IV b /12 ο

Anmeldetag: 28. September 1961

Auslegetag: 27. Mai 1964

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen neben geringen Mengen Perfluorcyclobutan durch Pyrolyse von Chlordifluormethan.

Unter dem Ausdruck »Pyrolyse« wird hier die Um-Wandlung einer chemischen Verbindung in andere unter der Einwirkung von Wärme verstanden, unabhängig davon, ob die Moleküle des Endproduktes größer oder kleiner sind als die des Ausgangsmaterials.

Nachstehend werden Hexafluorpropylen, Tetrafluoräthylen und Perfluorcyclobutan als »brauchbare Fluorkohlenstoff-Verbindungen« bezeichnet, da man Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen polymerisieren oder miteinander oder mit anderen Vinylmonomeren zu brauchbaren Produkten mischpolymerisieren kann, wie Polytetrafluoräthylen und Mischpolymerisaten des Tetrafluoräthylens mit Hexafluorpropylen, und da Perfluorcyclobutan ein wertvolles Kältemittel und Treibgas ist, das man auch in Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen umwandeln kann.

Bekanntlich erhält man bei der Pyrolyse von Tetrafluoräthylen Hexafluorpropylen. Unter bestimmten, kritischen Bedingungen kann man hohe Ausbeuten erzielen (vergleiche z. B. USA.-Patentschrift 2 758 138).

Es ist weiterhin bekannt, daß man bei der Pyrolyse von Chlordifluormethan z. B. Tetrafluoräthylen erhält, wie es in der USA.-Patentschrift 2 551 573 beschrieben ist.

Wenn man Chlordifluormethan so pyrolysiert, daß sich in hoher Ausbeute Tetrafluoräthylen bildet, entsteht auch eine geringe Menge an Hexafluorpropylen.

Diese Menge ist jedoch zu gering, um wirtschaftlich von Bedeutung zu sein. Wenn man den Umwandlungsgrad durch Steigerung der Temperatur oder der Verweilzeit oder beider erhöht, nimmt auch die gebildete Menge an Hexafluorpropylen zu. Andererseits nimmt auch die Menge an unerwünschten Nebenprodukten (im folgenden »nicht wiedergewinnbare Produkte« genannt) zu, und zwar um das Doppelte gegenüber dem Zuwachs an Hexafluorpropylen. Es wurde jedoch überraschenderweise festgestellt, daß bei einer etwa 86%igen Umwandlung des Chlordifluormethans die Konzentration an Hexafluorpropylen plötzlich zunimmt, bis dessen Menge vergleichbar ist mit der Menge an Tetrafluoräthylen und diese übertreffen kann. Darüber hinaus ist die mit einer Zunahme der Umwandlung von etwa 86 auf etwa 90% einhergehende Ausbeutesteigerung von einer Zunahme von nur 0,8 Teilen nicht wiedergewinnbarer Produkte je Teil Hexafluorpropylen gegenüber mehr als 2,0 Teilen nicht wiedergewinnbarer Produkte je Teil Hexafluorpropylen bei niedrigeren Umwandlungsgraden be-Verf ahren zur gleichzeitigen Herstellung
von Tetrafluoräthylen und Hexofluorpropylen
und gegebenenfalls geringen Mengen
Perfluorcyclobutan durch Pyrolyse
von Chlordifluormethan

Anmelder:

E. I. du Pont de Nemours and Company,

Wilmington, Del. (V. St. A.)

Vertreter:

Dr.-Ing. W. Abitz, Patentanwalt,

München 27, Pienzenauer Str. 28

Als Erfinder benannt:

Ronald Harry Halliwell, Parkersburg, W. Va.

(V. St. A.)

Beanspruchte Priorität:

V. St. v. Amerika vom 28. September 1960

(58 895)

gleitet. Oberhalb etwa 90% Umwandlung nimmt die Ausbeute an nicht erwünschten Produkten selbst stark zu, und bei mehr als etwa 94% Umwandlung wird die Ausbeute wirtschaftlich weniger günstig. Bei Umwandlungsgraden oberhalb 94% bilden sich auch Kohlenstoffablagerungen, welche die Röhrenöfen, welche die bevorzugte Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung darstellen, rasch verstopfen.

Neben Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen wird bei der Pyrolyse von Chlordifluormethan Perfluorcyclobutan gebildet. Bei Umwandlungsgraden unterhalb etwa 80% werden etwa 2 Teile Perfluorcyclobutan je Teil Hexafluorpropylen gebildet. Mit Steigerung der Umwandlung auf einen Wert innerhalb des Bereiches von etwa 86 bis etwa 94 % nimmt der Anteil an Perfluorcyclobutan in dem brauchbaren Reaktionsprodukt rasch ab und ist bei einer 94%igen Umwandlung praktisch verschwunden.

Erfindungsgemäß ist das Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Tetrafluoräthylen und Hexa-

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Zunahme über die Länge des Reaktors sowie auch die Strömungsgeschwindigkeit der Beschickung zum Reaktor. Diese Steuerung kann von Hand auf Grund in Zeitabständen durchgeführter Analysen des Produktes 5 vorgenommen werden. Vorzugsweise verwendet man aber eine automatische Steuerung, die auf der laufenden Messung der Chlordifluormethankonzentration beruht, z. B. durch Massenspektroskopie, Ultrarotspektroskopie oder Gaschromatographie.

Die Steuerung des Partialdrucks des Chlordifluormethans kann auf verschiedene Weise erfolgen, z. B. durch Verdünnen des Chlordifluormethans mit einem chemisch reaktionsträgen Gas, wie Stickstoff.

Das im Verfahren der Erfindung gebildete Perfluor-

fluorpropylen und gegebenenfalls geringen Mengen
Perfluorcyclobutan durch Pyrolyse von Chlordifluormethan dadurch gekennzeichnet, daß man die Umwandlung des Chlordifluormethans in die Pyrolyseprodukte zwischen etwa 86 und 94 % hält.

Die Pyrolyse gemäß der Erfindung wird vorzugsweise bei einer Temperatur zwischen etwa 700 und
etwa 900⁰C und bei einem Chlordifluormethandruck
zwischen etwa 0,1 und etwa 2 at, insbesondere zwischen
0,5 und 1,2 at abs. durchgeführt. Bei Temperaturen, io
die im bevorzugten Bereich liegen, liegt die erforderliche Verweilzeit zwischen 0,1 und 10 Sekunden. Aus
diesem Grunde soll man die Pyrolyse vorzugsweise in
einem Röhrenreaktor durchführen, durch welchen
man die Ausgangsverbindungen strömen läßt. Vor- 15 cyclobutan kann durch Pyrolyse in guter Ausbeute in zugsweise nimmt die Temperatur in einem derartigen Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen umgewan-Reaktor in der Strömungsrichtung des Chlordifluor- delt werden. Allgemein wurde festgestellt, daß man die methans zu. Es ist auch empfehlenswert, Perfluor- größten Ausbeuten an Hexafluorpropylen erhält, wenn cyclobutan und Chlordifluormethan aus dem Reak- man das Perfluorcyclobutan bei hoher Umwandlung tionsprodukt abzutrennen und diese Produkte im 20 pyrolysiert, jedoch scheint hier kein kritischer Um-Kreislauf der Reaktion wieder zuzuführen oder das Wandlungsbereich vorzuliegen. Wünscht man die Ausgebildete Perfluorcyclobutan in einem eigenen Reaktor beute an Hexafluorpropylen und Tetrafluoräthylen auf zu pyrolysieren und die Produkte der getrennt durch- Kosten von Perfluorcyclobutan zu erhöhen, so kann geführten Pyrolyse mit dem Pyrolyseprodukt des ur- man das Perfluorcyclobutan abtrennen, bei einer sprünglich eingesetzten Chlordifluormethans zu ver- 25 Temperatur zwischen etwa 700 und 900 ⁰C pyrolysieren einigen. Eine bevorzugte Durchführungsform besteht und das Reaktionsprodukt dem aus dem Pyrolyseofen in der Verwendung rohen Chlordifluormethans als abströmenden Produkt zusetzen, welcher zur Pyrolyse Ausgangsmaterial, das etwa 2% Fluorwasserstoff des Chlordifluormethans verwendet wurde,
enthält, wodurch sich die Reinigung des rohen Chlor- Gegebenenfalls kann man das gebildete Perfluordifluormethans, wie es normalerweise durch kataly- 30 cyclobutan gleichzeitig mit Chlordifluormethan pyrolytische Fluorierung von Chloroform mit Fluorwasser- sieren, indem man das aus dem Strom des Reaktionsstoffsäure hergestellt wird, erübrigt. produktes abgetrennte Perfluorcyclobutan der in den

Die bevorzugten Temperaturbedingungen für das Pyrolyseofen eingeführten Chlordifluormethanbeschikin einem Röhrenreaktor durchgeführte Verfahren kung zusetzt. Unter den zur Pyrolyse von Chlornach der Erfindung liegen vor, wenn der Teil des 35 difluormethan erforderlichen Bedingungen wurde fest-Reaktors, der näher zum Chlordifluormethan-Be- gestellt, daß Perfluorcyclobutan bei hoher Umwandschickungseinlaß liegt und der sich über mehr als die lung pyrolysiert wird und durch Nebenreaktionen nur Hälfte der Reaktorlänge erstreckt, auf einer Tempe- ein sehr geringer Ausbeuteverlust eintritt,
ratur zwischen 700 und 800° C gehalten und der übrige Die Pyrolyseprodukte können durch Destillation in Teil des Reaktors auf einer Temperatur zwischen 800 40 einer Fraktionierkolonne und durch extraktive De- und 900° C gehalten wird. Der Reaktor soll aus einem stillation in Gegenwart von Kohlenwasserstoffen, Material bestehen, welches den angewandten Tempe- aromatischen Kohlenwasserstoffen oder Chlorkohlenraturen und Drücken widersteht und welches unter Wasserstoffen voneinander getrennt werden,
den Reaktionsbedingungen gegenüber den Ausgangs- Die nachstehend angegebenen Produktausbeuten verbindungen und den Reaktionsprodukten inert ist. 45 sind als Gewichtsprozent, bezogen auf Chlordifluor-Die Edelmetalle sind als Werkstoff oder als Aus- methan, berechnet,
kleidung der der Reaktion ausgesetzten Oberfläche
besonders bevorzugt, doch können auch andere Stoffe
wie Silber, Kohlenstoff und eine Legierung aus etwa
78% Nickel, 15% Chrom und 6% Eisen verwendet 50
werden. Jedenfalls weist der Ofen vorzugsweise ein
großes Verhältnis von Oberfläche zu Volumen und
eine große Länge auf, um eine wirksame Wärmeübertragung auf das Gas bei kurzer Verweilzeit zu begünstigen. Das besonders bevorzugte Verhältnis von 55 Zwei elektrische Widerstandsöfen von 750 W Leistungs-Oberfläche zu Volumen des Ofens beträgt minde- aufnahme wurden zum Heizen dieses in horizontaler stens 2,0 cm"¹. Lage gehaltenen Rohres verwendet. Die Heizzone

Der die Erfindung kennzeichnende Umwandlungs- jedes Ofens war 30,5 cm lang. Die Heizung wurde mit grad kann in an sich bekannter Weise aufrecht- einem Autotransformator gesteuert. Die Ofentempeerhalten werden, indem man die verschiedenen den 60 raturen wurden mit einem Thermoelement gemessen, Umwandlungsgrad beeinflussenden Faktoren steuert. das im Ofenzentrum angeordnet war. Das Beschik-Beispielsweise kann man die Temperatur oder die kungsgas wurde einer Bombe entnommen, dosiert und Reaktionszeit regeln, und bei Anwendung eines Fließ- nach Bedarf mit anderen Gasen vermischt. Die aus systems kann man die Strömungsgeschwindigkeit der dem Ofen abströmenden Gase wurden durch eine Reaktionsteilnehmer einstellen. Man kann auch eine 65 Schlange aus einem in ein Wasserbad eintauchendes Kombination dieser Steuerungsmethoden anwenden. 9,53-mm-Rohr aus einer Nickel-Chrom-Legierung ge-Beim bevorzugten Verfahren verwendet man einen leitet. Proben der gekühlten Gase wurden hierauf in Röhrenreaktor und steuert die Temperatur und ihre eine Gasprobenflasche entnommen, die in einer Um

Beispiele

In den nachstehenden Beispielen wurden drei öfen verwendet. Der erste dieser öfen war ein kleiner Laboratoriumsofen, der aus einem 76 cm langen Rohr aus reinem Silber mit einem Durchmesser von 12,7 mm bestand und eine Wandstärke von 2,38 mm aufwies.

gehungsleitung der zu einer Strahlpumpe führenden Leitung angeordnet war. Die Proben wurden gaschromatographisch analysiert. Die Gaschromatographiesäule wurde mit reinen Komponenten geeicht. Eine Spritze mit konstantem Volumen wurde zur Injektion einer Reihe von Standardvolumina an Luft und reiner Verbindung verwendet. Die Faktoren (relativ zu Luft) wurden für die verschiedenen zu analysierenden Verbindungen berechnet und hierdurch die Konzentrationen der Komponenten im Gemisch unter der Annahme einer linearen Beziehung zwischen der Konzentration jeder Komponente und der Höhe der Bande auf dem Chromatogramm bestimmt. Die Richtigkeit dieser Analyse wurde durch analytische Destillationsverfahren bestätigt.

Die Ergebnisse dieser Analysen wurden zur Darstellung der Verteilung der verschiedenen Verbindungen im Produkt verwendet. Diese Produktverteilung ist ausgedrückt in Gewichtsprozent, bezogen so auf die theoretische Ausbeute an Fluorkohlenstoffverbindung (frei von Chlorwasserstoff).

Der zweite Ofen wurde aus einem abgeflachten Rohr aus einer Nickel-Chrom-Legierung gebaut, das mit Nickel ausgekleidet und mit Platin plattiert war. »5 Das Verhältnis von Oberfläche zu Volumen betrug 7,9 cm"¹. Die beheizte Länge des Ofens betrug 4,4 m, er wurde durch Strahlungswärme aus einem Röhrenofen aus nichtrostendem Stahl von 50 mm Durchmesser beheizt, an den drei Widerstandsheizer mit einer Leistung von jeweils 7,5 kW Leistungsaufnahme befestigt waren. Die Anlage war im Inneren eines 12,7 cm langen Rohres aus Flußstahl angeordnet, das mit einer 38 mm dicken Asbestisolierung bedeckt war.

Der dritte Ofen entsprach dem zweiten Ofen mit der Ausnahme, daß die Heizquellen gegen sechs Widerstandsheizer ausgetauscht waren, deren jeder eine Leistungsaufnahme von 4,75 kW aufwies. Hierdurch konnte der Ofen gleichmäßiger beheizt werden.

Die Temperatur im zweiten und dritten Ofen wurde mit Hilfe von Thermoelementen gemessen, die an die Wandungen des Pyrolyserohres angeschweißt waren.

Die Beispiele 1 bis 10, die zum Vergleich in Tabelle I zusammengestellt sind, zeigen die Bedeutung des Umwandlungsgrades im Verfahren gemäß der Erfindung. Aus der Tabelle geht die überraschende Zunahme der Konzentration an Hexafluorpropylen im Pyrolyseprodukt hervor, die bei Umwandlungsgraden oberhalb 86% eintritt. Aus der gleichen Tabelle ist auch die scharfe Abnahme der Ausbeute an brauchbaren Fluorkohlenstoffverbindungen mit zunehmender Umwandlung und die Bildung zunehmender Mengen an nicht wiedergewinnbaren Produkten deutlich zu sehen.

Tabelle I

	Ofen	Verweilzeit	Temperatur	Umwandlung	QF₁	QF₅	C₁F₈	Ausbeute au
Bei spiel		Sekunden	⁰C	°/o				brauchbaren Fluorkohlenstoff- '
	1	1,8	687	38,4	93,1	1,1	3,2	verbindungen
1	2	~2	797	69,1	78,9	3,7	9,7	97,4
2	2	~2	841	81,9	63,8	7,5	13,8	92,3
3	2	^ 9	907	89,0	31,2	31,9	6,5	85,1
4	3	~2	806	86,2	49,7	14,6	14,4	69,6
5	3		866	93,6	46,3	17,5	14,3	78,7
6	1	1,8	869	91,9	31,2	36,8	4,8	78,1
7	1	1,8	881	94,9	12,8	49,4	3,1	72,8
8	1	0,19	923	92,0	48,5	29,2	2,7	65,3
9	1	0,19	931	93,0	36,4	36,5	3,2	80,4
10							76,1

Der Einfluß des Druckes auf die Produkte der Pyrolyse des Chlordifluormethans ist in den in Tabelle II aufgeführten Versuchen 11 bis 14 gezeigt.

Tabelle II

	Verweilzeit	Λί	Gesamt druck	Partialdruck von CHClF₂	1	Zusammensetzung des Produktes	C₃F₆	C₄F₈	Ausbeute an	Umwandlung
Bei spiel	Sekunden	Uten tempe ratur	at	at	0,66	C₂F₄	34,7	6,5	brauchbaren Fluor kohlenstoff	·/·
	3,24	⁰C	1	0,5	28,9	38,2	1,5	verbindungen	91,0
11	3,24	778	1	0,5	35,8	36,6	2,35	70,1	91,5
12	3,24	780	0,5		39,5	33,5	3,3	75,5	92,9
13	3,24	778	1		41,1	78,5	91,6
14	780			77,9

Aus der Tabelle II ist zu ersehen, daß der Partialdruck des Chlordifluormethans der Hauptfaktor ist und nicht der Gesamtdruck und daß somit die Wirkung des verminderten Druckes durch Verdünnen der Reaktionsteilnehmer mit einem Inertgas, wie Stickstoff, Helium oder Kohlendioxyd, erzielt werden

kann. Hierdurch braucht man keine Anlagen zu bauen, die bei verminderten Drücken und hohen Temperaturen arbeiten können.

Einfluß der Ofentemperatur auf die Pyrolyse

von Chlordifiuormethan

Der Einfluß der Ofentemperatur auf die Ausbeute an brauchbaren Fluorkohlenstoffverbindungen und auf die Verteilung an brauchbaren Produkten ist in Tabelle III (Beispiele 15 und 16) gezeigt. Diese Beispiele geben zwei Versuche wieder, die mit dem Ofen Nr. 2 unter praktisch identischen Bedingungen, mit Ausnahme des Temperaturgefälles, durchgeführt wurden. In beiden Fällen wurde eine Verweilzeit im Pyrolyserohr von 2,1 Sekunden angewandt.

Tabelle III

steigendes und nicht ein ansteigendes Temperaturgefälle im Ofen verwendet, sondern daß auch die Produktverteilung ungünstig wird, da auf Kosten des Tetrafluoräthylens und Hexafluorpropylens ein viel größerer Anteil an Perfluorcyclobutan gebildet wird. Perfluorcyclobutan kann natürlich durch anschließende Pyrolyse in die ungesättigten Verbindungen Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen umgewandelt werden, doch tritt hierbei ein weiterer Verlust an wertvollem Material in der zweiten Pyrolysestufe ein, und der Gesamtdurchsatz in der Pyrolyseanlage nimmt weiter ab, wenn lediglich die ungesättigten Fluorkohlenstoffverbindungen Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen zur Herstellung von Polymerisaten benötigt werden.

Kreislaufführung von Perfluorcyclobutan bei der Pyrolyse von Chlordifluormethan

Temperatur, ⁰C

(a) 61 cm*

(b) 152 cm*

(c) 244 cm*

(d) 335 cm*

(e) 427 cm*

(61 cm**)

Produkt

C₂F₄

C₃F₆

CF' *

% CHClF₂ Umwandlung
Ausbeute an brauchbaren
Fluorkohlenstoffverbindungen

* Vom Beschickungsende.
** Vom Ausgang.

Beispiel 15 Beispiel 16

720 735 750 764

860

38,0 35,3

90,0

73,2

810 815 775 764

758

12,1 15,4 24,4 87,7

52,0 ao Die Beispiele 17 bis 22 in Tabelle IV zeigen die Wirkung des Zusatzes von Perfluorcyclobutan zur Chlordifluormethanbeschickung des Pyrolyseofens.

Die folgenden Beziehungen wurden zur Berechnung des Umwandlungsgrades von Chlordifluormethan und Perfluorcyclobutan verwendet:

°/₀ Umwandlung CHClF₂ =

(A - B) ■ 100

30

35 A = Gewichtsprozent CHClF₂ in der Beschickung. B = Gewichtsprozent CHClF₂ im abströmenden Gut.

(C-D)- 100 % Umwandlung C₄F₈ = - ·

C = Gewichtsprozent C₄F₈ in der Beschickung. D = Gewichtsprozent C₄F₈ im abströmenden Gut.

Es ist festzustellen, daß nicht nur die Gesamtausbeute an brauchbaren Fluorkohlenstoffverbindungen beträchtlich abnimmt, wenn man ein ab-Die Umwandlung von Perfluorcyclobutan gibt also nicht die Menge wieder, die durch die Pyrolyse des Chlordifluormethans gebildet wird, sondern nur den Prozentsatz, um welchen Perfluorcyclobutan von der Beschickung zum Produkt verringert wird.

Tabelle

	Beschickung	Umgesetztes	Umgesetztes	Produkt in Gewi	QF₁	QF₈	ditsprozent nicht
Beispiel	Gewichtsprozent	CHQF₂	C₄F₈			wiedergewinnbare
	QF₈	V.	·/·	30,9	37,2	Produkte
17	0	91		29,9	40,4	31,9
18	15	90,9	99,3	35,9	39,3	29,7
19	30	89,3	79,2	22	47,4	24,8
20	30	90,4	100	39	39,1	30,6
21	45	88,7	78,6	51	41	21,9
22	100	—	80	8

Beispiel 23 Pyrolyse von rohem Chlordifluormethan

Rohes Chlordifluormethan (erhalten durch Destillation des bei der katalytischen Fluorierung von Chloroform mit Fluorwasserstoffsäure anfallenden Reaktionsgemisches) wurde zur Herstellung von Hexafluorpropylen nach dem Verfahren der Erfindung verwendet. Das Rohprodukt bestand aus einem azeotrop siedenden Gemisch von etwa 98 Gewichtsprozent Chlordifluormethan und 2 Gewichtsprozent Fluorwasserstoffsäure. Dieses Produkt wurde bei einer Verweilzeit von 3,2 Sekunden und einer Umwandlung von etwas mehr als 90% im Pyrolyseofen Nr. 1 pyrolysiert. Ein zweiter Versuch unter identischen Bedingungen wurde mit reinem Chlordifluor-

methan durchgeführt. Die erhaltenen Produkte sind in Tabelle V angegeben.

Tabelle V

Produktverteilung des Pyrolyseproduktes aus
CHClF₂ bei mehr als 90°/₀igeT Umwandlung

	(1) rohes CHClF₂	(2) reines CHClF₈
Ausbeute,
Gewichtsprozent
C₂F₄	38,8	38,1
C₃F₆	29,6	27,6
C₄F₈	3,0	6,1
Nicht wieder
gewinnbare
Produkte	28,6	28,2

Dieser Tabelle ist zu entnehmen, daß die Gesamtausbeute an brauchbaren Fluorkohlenstoffverbindungen praktisch die gleiche bei 2 % Fluorwasserstoff enthaltendem Chlordifluormethan wie bei reinem Chlordifluormethan ist.

Das Verfahren der Erfindung ist von außerordentlichem Wert zur Herstellung von Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen, welche miteinander oder mit anderem Vinylmonomeren unter Verwendung freier Radikale bildender Polymerisationskatalysatoren mischpolymerisiert werden können. Das Verfahren besitzt beachtliche Vorzüge durch seine einfache Durchführung und die Wirtschaftlichkeit der zur Herstellung von Hexafluorpropylen benötigten Vorrichtung.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Tetrafluoräthylen und Hexafluorpropylen und gegebenenfalls geringen Mengen Perfluorcyclobutan durch Pyrolyse von Chlordifluormethan, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umwandlung des Chlordifluormethans zu den Pyrolyseprodukten zwischen etwa 86 und etwa 94% Mit.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Pyrolyse bei einer Temperatur zwischen etwa 700 und etwa 900⁰C durchführt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Chlordifluormethan unter einem Druck zwischen etwa 0,1 und 2 at, besonders zwischen 0,5 und 1,2 at, einsetzt.

4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Pyrolyse in einem Röhrenreaktor durchführt.

5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man die Temperatur im Reaktor in der Richtung des Stroms des Chlordifluormethans steigert.

6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß man die Temperatur in dem näher zum Beschickungseinlaß befindlichen Teil des Reaktors zwischen 700 und 800° C hält, wobei dieser Teil sich über mehr als die Hälfte der Länge des Reaktors erstreckt und im übrigen Teil des Reaktors eine Temperatur zwischen 800 und 900⁰C angewendet wird.

7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man das Perfluorcyclobutan und das Chlordifluormethan aus dem Reaktionsprodukt abtrennt und im Kreislauf der Reaktion wieder zuführt.

8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ausgangsmaterial rohes, etwa 2% Fluorwasserstoff enthaltendes Chlordifluormethan verwendet.