DE1169669B - Verfahren zur Polymerisation von AEthylen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Polymerisation von Athylen Es ist bei der sogenannten Niederdruckpolymerisation von Äthylen bekannt, als Katalysatoren Verbindungen der Metalle der IV. bis VIII. Nebengruppe des Periodischen Systems in Kombination mit organischen Aluminiumverbindungen zu verwenden.
• Es wurde nun gefunden, daß man Äthylen bei verhältnismäßig niederen Drücken und Temperaturen unter Verwendung von Katalysatoren aus Aluminiumalkylverbindungen und Alkoholaten zu hochmolèkularen, im Normalzustand festen Polymerisaten dadurch polymerisieren kann, daß man Katalysatoren aus einer Aluminiumalkylverbindung und einem Aluminiumalkoholat verwendet. Die Verfahrensprodukte haben einen hohen Erweichungspunkt.
• Beispiel 1 6 g eines Aluminiumalkoholats der Formel Al(O - CH2 - CHCl - C112C1)3 werden zusammen mit 12 g Diäthylaluminiumchlorid [(C2Hs)2AlCl] in 2,5 1 sorgfältig gereinigtem Benzin vom Siedepunkt 100 bis 150"C unter Ausschluß von Sauerstoff vermischt und in einem Rührautoklav für 7112 Stunden bei einer Temperatur von 50 bis 90"C mit Äthylen bis 90 atü Druck zur Reaktion gebracht.
• Im Autoklav bildet sich dabei ein feinpulvriges Polyäthylen, das abfiltriert, mehrfach gewaschen, mit methanolischer Salzsäure behandelt und getrocknet wird. Auf dieseWeisewerden 23 gPolyäthylen mit einem Erweichungspunkt von 188 bis 200"C erhalten. Das Produkt hat eine in Dekahydronaphthalin bei 135"C gemessene reduzierte Viskosität (c = 0,01) von 7,7.
• Beispiel 2 15 g Aluminiumisopropylat werden in 0,51 Benzol gelöst und in einem Rührautoklav mit 30 cm3 Diäthylaluminiumchlorid in 2 1 Benzin vom Siedepunkt 100 bis 150"C wie bei Beispiel 1 vermischt. Nach kurzem Anheizen wird 7 Stunden lang Äthylen bei einem Druck von 10 bis 40 atü eingeführt. Die Temperatur beträgt dabei 60 bis 90"C. Das feinpulvrige Polyäthylen, das sich in der Reaktionsmischung gebildet hat, wird abfiltriert und nach Behandlung mit methanolischer Salzsäure und anschließender Neutralwäsche getrocknet. Die Ausbeute beträgt 7,5 g Polymerisat von einem Erweichungspunkt von 170 bis 180°C.
• Die in Dekahydronaphthalin bei 135"C gemessene reduzierte Viskosität (c = 0,01) liegt bei 5,3.
• An Stelle des in den Beispielen genannten Diäthylaluminiumchlorids kann auch jede andere bekannte Aluminiumalkylverbindung verwendet werden, also auch halogenfreie Aluminiumalkylverbindungen. Auch die Alkoholate des Aluminiums können halogenfrei oder halogenhaltig sein.
• Es ist bereits bekannt, Alkoholate des Eisens oder Verbindungen des Acetylacetons mit seltenen Erden zusammen mit Aluminiumalkylverbindungen zur Polymerisation von Äthylen zu verwenden. Im einen Falle ergeben sich jedoch gefärbte Produkte, im anderen Falle müssen die seltenen Erden unbedingt zurückgewonnen werden, um das Verfahren einigermaßen wirtschaftlich zu gestalten. Dabei kommt erschwerend hinzu, daß zwei verschiedene Metalle voneinander getrennt werden müssen. Bei der Erfindung ist eine Regenerierung der Katalysatormetalle überflüssig.

Claims (2)

1. Patentansprüche: 1. Verfahren zur Polymerisation von Äthylen bei verhältnismäßig niederen Drücken und Temperaturen unter Verwendung von Katalysatoren aus Aluminiumalkylverbindungen und Alkoholaten zu hochmolekularen, im Normalzustand festen Polymerisaten, dadurch gekennzeichnet, daß man Katalysatoren aus einer Aluminiumalkylverbindung und einem Aluminiumalkoholat verwendet.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Katalysatoren verwendet, die als Komponente Aluminiumalkoholate enthalten, deren Alkoholkomponente halogenhaltig ist.

   In Betracht gezogene Druckschriften: Ausgelegte Unterlagen der belgischen Patente Nr.

   534792, 563 591; französische Patentschrift Nr. 1156 583.