DE1169135B

DE1169135B - Verfahren zum Herstellung von Misch-polymerisaten aus ungesaettigten harzartigen Epoxyverbindungen

Info

Publication number: DE1169135B
Application number: DER35138A
Authority: DE
Inventors: Dr Horst Dalibor
Original assignee: REICHHOLD CHEMIE AG
Current assignee: REICHHOLD CHEMIE AG
Priority date: 1960-03-02
Filing date: 1960-03-02
Publication date: 1964-04-30

Description

Verfahren zum Herstellen von Mischpolymerisaten aus ungesättigten harzartigen Epoxyverbindungen Es ist bereits bekannt, Mischpolymerisate aus harzartigen Epoxyverbindungen, verestert mit ungesättigten Fettsäuren, und Methacrylsäureestern durch Polymerisation in Gegenwart von Peroxyden in Xylol herzustellen. Weiterhin ist die Mischpolymerisation von Acryl- oder Methacrylsäuremethylester in Mengen von 1 bis 60 Gewichtsprozent, bezogen auf die Reaktionsmischung, in Gegenwart von Peroxyden und von esterartigen Reaktionsprodukten aus Acryl- oder Methacrylchlorid und harzartigen Epoydverbindungen bekannt.
Die Erfindung betrifft nun ebenfalls ein Verfahren zum Herstellen von Mischpolymerisaten durch Polymerisation ungesättigter Derivate von harzartigen Epoxyverbindungen zusammen mit Methacrylsäureestern in Gegenwart von Peroxyden und Xylol, das jedoch dadurch gekennzeichnet ist, daß man 25,2 bis 27,5 Gewichtsteile des Reaktionsproduktes, das aus einer harzartigen Epoxyverbindung mit Trimethylolpropandiallyläther durch Verätherung hergestellt worden ist, mit 27 bis 37 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester und 7 bis 9,5 Gewichtsteilen Methacrylsäurebutylester in Xylollösung polymerisiert.
Die Verätherung der harzartigen Epoxyverbindung ist nicht Gegenstand der Erfindung.
Beispiel 1 Herstellung der verätherten harzartigen Epoxyverbindung 450 Gewichtsteile einer harzartigen Epoxyverbindung mit einem Molgewicht von etwa 900 und einem Epoxywert von etwa 0,2 und 286 Gewichtsteilen Cyclohexanon werden bis zur Lösung erwärmt. Bei 1000 C läßt man ein Gemisch aus 214 Gewichtsteilen Trimethylolpropandiallyläther und 1 cm3 Borfluorid essigsäure in 30 Minuten zulaufen. Nach dem Einfließen hält man noch die Temperatur weitere 30 Minuten auf 1000 C und stellt dann mit Xylol eine 500/oige Lösung her. Der anfängliche Epoxywert von 0,2 sinkt auf einen Wert von 0,008 ab.
Mischpolymerisation 220 Gewichtsteile der 500/oigen Lösung werden mit 93 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 92 Gewichtsteilen Xylol in einem mit Rührer ausgestatteten Reaktionsgefäß auf 1300 C erwärmt. Ein Gemisch aus 148 Gewichtsteilen Methylmethacrylat, 38 Gewichtsteilen Butylmethacrylat und 1,5 Gewichtsteilen ditert. Butylperoxyd läßt man innerhalb von 2 Stunden zulaufen, wobei die Temperatur auf 1300 C gehalten wird. Die Viskosität einer 400/oigen Lösung des Reaktionsproduktes beträgt 185 DIN-sec.
Beispiel 2 Herstellung der verätherten harzartigen Epoxyverbindung Zu einer Lösung aus 425 Gewichtsteilen einer harzartigen Epoxyverbindung mit einem Molgewicht von etwa 1400 und einem Epoxywert von etwa 0,1 und 228 Gewichtsteilen Cyclohexanon läßt man bei 1250 C ein Gemisch aus 130 Gewichtsteilen Trimethylolpropandiallyläther und 2 cmS Borfluondessigsäure zulaufen und steigert dann die Temperatur innerhalb zweier Stunden auf 1400 C, wodurch der Epoxywert auf 0,001 sinkt. Darauf wird mit Xylol eine 500/oige Lösung eingestellt.
Mischpolymerisation 252 Gewichtsteile der 500/oigen Lösung werden mit 85 Gewichtsteilen Xylol im Reaktionsgefäß auf 1300 C erwärmt. Ein Gemisch aus 135 Gewichtsteilen Methylmethacrylat, 35 Gewichtsteilen Butylmethacrylat und 1,5 Gewichtsteilen di-tert. Butylperoxyd läßt man innerhalb zweier Stunden zur Reaktionslösung zulaufen und erwärmt noch weitere 2 Stunden bei 1300 C.
Zum Vergleich wurden Mischpolymerisate, hergestellt nach dem Verfahren der USA.-Patentschrift 2689 834, Beispiel 14, und gemäß Beispielen 1 und 2 der Erfindung, mit Titandioxyd zu einem Lack angeueben, mit Xylol-Diacetonalkohol-Polyglykoläther verdünnt und in dünner Schicht auf Glasscheiben und Eisenbleche aufgetragen. Diese Vergleichsproben wurden 15 Minuten bei etwa 1000 C getrocknet und 50 Stunden unter einer Quarzlampe bestrahlt. Die Probeanstriche gemäß USA.-Patentschrift 2 689 834 waren deutlich vergilbt, während die nach Beispiel 1 und 2 der Erfindung hergestellten Pwbeanstriche keinerlei Vergilbung zeigten.
Aus diesen Vergleichsversuchen ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäß hergestellten Mischpolymerisate den aus der USA.-Patentschrift 2689 834 bekannten Mischpolymerisaten aus Methacrylsäure -n-butylestern mit harzartigen Epoxyverbindungen, die mit Ricinenfettsäure verestert sind, überlegen sind.

Claims

Patentanspruch: Verfahren zum Herstellen von Mischpolymerisaten durch Polymerisation ungesättigter Derivate von harzartigen Epoxyverbindungen zusammen mit Methacrylsäureestern in Gegenwart von Peroxyden und Xylol, dadurch gekennzeichnet, daß man 25,2 bis 27,5 Gewichtsteile des Reaktionsproduktes, das aus einer harzartigen Epoxyverbindung und Trimethylolpropandiallyläther durch Verätherung hergestellt worden ist, mit 27 bis 37 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester und 7 bis 9,5 Gewichtsteilen Methacrylsäurebutylester polymerisiert.

In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschriften Nr. 2689 834, 2 890 202.