DE1165791B

DE1165791B - Corrosion protection agent with thixotropic properties

Info

Publication number: DE1165791B
Application number: DENDAT1165791D
Authority: DE
Inventors: Wolfgang Machon; Dr Phil Karl Meyer; Dr Rer Nat Adolf Siegl
Original assignee: Gelsenkirchener Bergwerks AG
Current assignee: Gelsenkirchener Bergwerks AG
Publication date: 1964-03-19

Description

Korrosionsschutzmittel mit thixotropen Eigenschaften Die Erfindung bezieht sich auf ein Korrosionsschutzmittel auf der Grundlage von Steinkohlenteerpech.Corrosion protection agent with thixotropic properties The invention refers to an anti-corrosion agent based on coal tar pitch.

Es ist bekannt, Steinkohlenteer mit epoxygruppenhaltigen Stoffen zu mischen und zur Vernetzung eine Härtungskomponente zuzusetzen. .Ferner ist durch die USA.-Patentschrift 2 765 288 bekanntgeworden, an Stelle von Steinkohlenteer Steinkohlenteerpech in Verbindung mit expoxygruppenhaltigen Stoffen und geeigneten Härtungsmitteln zu verwenden.It is known to use coal tar with substances containing epoxy groups mix and add a curing component for crosslinking. .Further is through U.S. Patent 2,765,288 became known in place of coal tar Coal tar pitch in connection with substances containing expoxy groups and suitable To use hardening agents.

Bei der Verwendung dieser bekannten Erzeugnisse als Anstrichmittel lassen sich zwar verhältnismäßig starke Schutzschichten herstellen, aber nur unter Anwendung von relativ hochviskosen Anstrichmaterialien. Das bedingt aber wieder Schwierigkeiten beim Auftragen u. a. durch gesteigerten Energieaufwand beim Streichen oder Spritzen.When using these known products as paints Relatively strong protective layers can be produced, but only under Use of relatively high viscosity paint materials. But that requires again Difficulty applying, among other things. due to increased energy expenditure when painting or syringes.

Erfindungsgemäß gelingt es, Korrosionsschutzmittel mit erhöhten Güteeigenschaften, welche die vorgenannten Nachteile nicht aufweisen und insbesondere zur Erzielung von dicken Anstrichen in einem Arbeitsgang geeignet sind, dadurch zu gewinnen, daß als Steinkohlenteerpech-Grundlage Steinkohlenteer-Sonderpeche gewählt werden. Diese Massen können mit oder ohne Füllstoff verwendet werden.According to the invention, it is possible to obtain anti-corrosion agents with increased quality properties, which do not have the aforementioned disadvantages and in particular to achieve of thick coats in one operation are suitable to win that coal tar special pitch can be selected as the coal tar pitch base. These Masses can be used with or without a filler.

Unter »Steinkohlenteer-Sonderpeche« im Sinne der Erfindung versteht man nach dem derzeitigen Stand der Erkenntnisse Produkte, welche durch Abdestillieren des Teeres bis zu einem Hartpech-Rückstand vom Erweichungspunkt nach K r a e m e r - S a r n o w = etwa 130°C und anschließendem Fluxen dieses Hartpeches mit einem besonders hochsiedenden Teeröl erhalten werden. Gegebenenfalls kann diese Herstellungsweise noch mit einem Kohleaufschluß kombiniert werden. Schließlich sind noch die durch Verblasen von Teer mit sauerstoffhaltigen Gasen, wie Luft, erhaltenen Sonderpeche hierher zu zählen.Understood by "coal tar special pitch" within the meaning of the invention According to the current state of knowledge, products are obtained by distilling off of the tar to a hard pitch residue from the softening point according to K r a e m e r - S a r no w = about 130 ° C and subsequent fluxing of this hard pitch with a particularly high-boiling tar oil can be obtained. If necessary, this manufacturing method can still be combined with a coal digestion. Finally they are through Blowing tar with gases containing oxygen, such as air, obtained special pitches to count here.

Das normale Steinkohlenteerpech weist einen ziemlich hohen Gehalt an niedrigmolekularen und mittelmolekularen Teerharzen, dagegen nur wenig hochmolekulare H-Harze auf. Bei der Gewinnung des Hartpeches zwecks Herstellung der Sonderpeche müssen höhere Temperaturen als bei der Herstellung des normalen Steinkohlenteerpeches eingehalten werden, infolgedessen kommt dabei zu es einer Kondensation der niedrigmolekularen Verbindungen, als deren Folge eine starke Zunahme der hochmolekularen H-Harze zu verzeichnen ist. Wird das mit hochsiedendem Teeröl durchgeführte Fluxen des Hartpeches mit einem Kohleaufschluß kombiniert, so ist das so erhaltene Sonderpech ebenfalls durch einen auffallend hohen Gehalt an H-Harzen ausgezeichnet. Dieser hohe Gehalt an H-Harzen ist für die Steinkohlenteer-Sonderpeche charakteristisch, ebenso wie für das normale Kohlenteerpech ein niedriger Gehalt an H-Harzen kennzeichnend ist.The normal coal tar pitch has a fairly high content of low-molecular and medium-molecular tar resins, on the other hand only a few high-molecular ones H resins. When extracting hard pitch for the purpose of producing special pitch need higher temperatures than for the production of normal coal tar pitch are adhered to, as a result of which there is condensation of the low molecular weight Compounds, as a result of which there is a sharp increase in high molecular weight H-resins is recorded. Is the fluxing of hard pitch carried out with high-boiling tar oil combined with a coal digestion, the special pitch obtained in this way is likewise distinguished by a noticeably high content of H-resins. This high salary an H resins is characteristic of the coal tar special pitch, as well as the normal coal tar pitch is characterized by a low content of H-resins.

In gleicher Weise ist der Gehalt an benzolunlöslichen Bestandteilen bei gewöhnlichen Destillationspechen aus Steinkohlenteer . gering, bei Steinkohlenteer-Sonderpech jedoch stark erhöht. Beispielsweise enthält das gewöhnliche Kohlenteerpech vom Erweichungspunktnach Kraemer-Sarnow=20bis25°C etwa 17 bis 18 Gewichtsprozent an Benzolunlöslichem, ein Steinkohlenteer-Sonderpech vom gleichen Erweichungspunkt dagegen 32 bis 33 Gewichtsprozent, in Verbindung mit einem Kohleaufschluß sogar 43 bis 44 Gewichtsprozent Benzolunlösliches.The content of components insoluble in benzene is the same with ordinary distillation pitches made from coal tar. low, with coal tar special pitch however, greatly increased. For example, the common coal tar pitch contains from the softening point to Kraemer-Sarnow = 20 to 25 ° C about 17 to 18 percent by weight of benzene-insolubles Coal tar special pitch with the same softening point, on the other hand, 32 to 33 percent by weight, in connection with coal digestion even 43 to 44 percent by weight of benzene-insolubles.

Werden beispielsweise 50 Gewichtsprozent eines gewöhnlichen Steinkohlenteerpeches, Erweichungspunkt nach Kraemer-Sarnow=65°C, mit 50 Gewichtsprozent Schwerbenzol versetzt, so resultiert eine schwarze, lackartige Flüssigkeit von der Viskosität 2,0 bis 2,5°E/50°C. Wird dagegen ein Steinkohlenteer-Sonderpech gemäß der Erfindung verwendet, so müssen 70 Gewichtsprozent Sonderpech mit 30 Gewichtsprozent Schwerbenzol verarbeitet werden, um eine lackartige Lösung mit einer Viskosität von 12 bis 14°E/50°C zu erhalten. Wird dieser vorstehend angegebene Anteil von 30 Gewichtsprozent Schwerbenzol erhöht, so kommt es zu einer Störung des Lösungsgleichgewichts und dadurch zur Bildung von dicken Ausfällungen, die selbstverständlich unerwünscht sind. Durch dieses unterschiedliche Lösungsverhalten wird der Fachmann auf dem Anstrichgebiet davon abgehalten, die Steinkohlenteer-Sonderpeche mit Epoxyharzen zu kombinieren.If, for example, 50 percent by weight of an ordinary coal tar pitch, Softening point according to Kraemer-Sarnow = 65 ° C, mixed with 50 percent by weight heavy benzene, the result is a black, lacquer-like liquid with a viscosity of 2.0 to 2.5 ° E / 50 ° C. If, on the other hand, a coal tar special pitch according to the invention is used, then must 70 percent by weight of special pitch with 30 percent by weight of heavy benzene are processed, to obtain a varnish-like solution with a viscosity of 12-14 ° E / 50 ° C. If this proportion of 30 percent by weight heavy benzene is increased, so it comes to a disturbance of the solution equilibrium and thereby to the formation of thick precipitates, which of course are undesirable. Because of this different Solution behavior will deter those skilled in the paint art from using the Combine coal tar special pitch with epoxy resins.

Das Vorhandensein eines hohen Gehaltes an H-Harzen bzw. an Benzolunlöslichem im verwendeten Steinkohlenteer-Sonderpech ist eine Hauptvoraussetzung für die Gewinnung von Korrosionsschutzmitteln mit erhöhten Güteeigenschaften gemäß der Erfindung.The presence of a high content of H-resins or of benzene-insolubles im used Coal tar special pitch is a main requirement for the production of corrosion protection agents with increased quality properties according to the invention.

Die Erfindung betrifft Korrosionsschutzmittel mitverbesserten Güteeigenschaften, insbesondere zur Erzielung dickerer Anstriche in einem Arbeitsgang, auf der Grundlage von Steinkohlenteerpech-Epoxyharz mit Härtern und mit oder ohne Füllstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß als Steinkohlenteerpechkomponente Sonderpech, gewonnen aus Steinkohlenteerpech mit einem Erweichungspunkt nach K r a e m e r -S a r n o w von etwa 130°C, dient. Als Komponenten für die Mischung mit Sonderpech dienen vornehmlich die in bekannter Weise durch Polykondensation aus Epichlorhydrin und Polyphenolen gewonnenen Äther. Das zur Verwendung gelangende Epoxyharz soll bevorzugt ein Epoxy-Äquivalentgewicht von 150 bis 2000 aufweisen.The invention relates to corrosion protection agents with improved quality properties, especially to achieve thicker coats in one operation, on the basis of coal tar pitch epoxy resin with hardeners and with or without fillers, thereby characterized in that the coal tar pitch component is special pitch, obtained from coal tar pitch with a softening point according to K r a e m e r -Sar n o w of about 130 ° C. As components for the mixture with special pitch are primarily those known in Ethers obtained by polycondensation from epichlorohydrin and polyphenols. The epoxy resin used should preferably have an epoxy equivalent weight from 150 to 2000.

Als Reaktionskomponenten für die Durchführung der Vernetzung kommen die üblichen Produkte für diesen Vorgang in Betracht. Hierzu zählen zunächst Härter, die schon bei Raumtemperatur mit den Epoxygruppen unter Vernetzung reagieren, wie aminogruppenhaltige Verbindungen (Polyamine, Polyamide), Polycarbonsäuren und deren Anhydride, 'Polyalkohole, Polyester uws. Ebenso können hierzu Härtungsmittel, die zur Einleitung der Vernetzungsreaktion einer Wärmezufuhr bedürfen; wie die bekanntermaßen angewendeten Phenolharze, Melamin- und Harnstoff harze, benutzt werden. Bei Vernetzung des Sonderpech-Epoxyharz-Gemisches mit Polyaminen können diese als reines Addukf bzw. als :,In-situ«-Addukt eingesetzt werden.Come as reaction components for carrying out the crosslinking the usual products for this process into consideration. These include hardeners, which react with the epoxy groups with crosslinking even at room temperature, such as compounds containing amino groups (polyamines, polyamides), polycarboxylic acids and their Anhydrides, polyalcohols, polyesters etc. Curing agents that require a supply of heat to initiate the crosslinking reaction; like that known applied phenolic resins, melamine and urea resins. With networking of the special pitch epoxy resin mixture with polyamines, these can be used as pure adducts or as: "in-situ" adducts.

Ebenso ist die in der Herstellungstechnik gebräuchliche Präkondensation der Epoxyharzvorprodukte mit aromatischen Polyaminen oder Phenolharzen anwendbar.Likewise, the precondensation common in manufacturing technology is of epoxy resin precursors with aromatic polyamines or phenolic resins.

In gleicher Weise ist der Zusatz von Härtungsbeschleunigern möglich. Die einzelnen Produkte gelangen bei der praktischen Anwendung in Form eines Zweikomponentensystems zum Gebrauch, wobei z. B. die eine Komponente das Sonderpech und das Epoxyharz, die andere Komponente das Härtungsmittel umfassen kann. Ebenso kann ein Teil des Sonderpeches dem Härter zugefügt sein. Zur Einstellung der Verarbeitungskonsistenz können den beiden Komponenten Lösungsmittel zugegeben werden. Ferner können Füllstoffe, insbesondere mineralischer Herkunft, zugesetzt werden. Der verwendete Härter soll bevorzugt in äquivalenter Menge zum Epoxyharz-Vorprodukt zum Einsatz kommen, wobei jedoch Über- und Unterschreitungen möglich sind.Curing accelerators can be added in the same way. In practical application, the individual products come in the form of a two-component system for use, with z. B. one component the special pitch and the epoxy resin, the other component may comprise the curing agent. Part of the Bad luck can be added to the hardener. For setting the processing consistency Solvents can be added to the two components. Furthermore, fillers, in particular of mineral origin, are added. The hardener used should are preferably used in an amount equivalent to the epoxy resin precursor, with however, exceeding and falling below are possible.

Nach erfolgtem Mischen der beiden Komponenten kann das fertige Anstrichmittel auf dem Untergrund aufgetragen werden. Innerhalb verhältnismäßig kurzer Zeit nach Auftrag des Lackes kommt es zur Abbindung, es resultiert ein harter, alterungsbeständiger und fließfester Film.After the two components have been mixed, the finished paint can be used applied to the substrate. Within a relatively short time after When the lacquer is applied, it sets, resulting in a hard, non-aging finish and sluggish film.

Die erfindungsgemäße Verwendung von Sonderpechen mit einem hohen Gehalt an H-Harzen verleiht überraschenderweise den bei der Verarbeitung mit Epoxyharzen/Härtungsmittelngewonnenen Korrosionsschutzmitteln folgende nicht ohne weiteres vorauszusehende vorteilhafte Eigenschaften: a) Durch den besonderen kolloidalen Aufbau der Sonderpeche erhalten die damit hergestellten Epoxyharz-Anstrichmittel ein deutlich strukturviskoses Verhalten, das bei Anwendung von Teer oder normalem Steinkohlenteerpech nicht oder nur schwach vorhanden ist.The inventive use of special pitches with a high content on H resins surprisingly gives that gained from processing with epoxy resins / curing agents The following corrosion protection agents are not readily foreseeable advantageous Properties: a) Obtained through the special colloidal structure of the special pitch the epoxy resin paints produced with it have a clearly structurally viscous behavior, not or only weakly when using tar or normal coal tar pitch is available.

Die erfindungsgemäßen Anstrichmittel besitzen eine Fließgrenze und erhalten dadurch besonders günstige Ablaufeigenschaften bei der Aufbringung auf senk= rechte Anstrichflächen. So liegt die praktisch erreichbare Schichtdicke nach einmaligem Auftragen zwischen 200 und 800 Mikron. Außerdem zeigen die mit Sonderpechen hergestellten Korrosionsschutzmittel eine gewisse Thixotropie, die die Verstreichbarkeit erleichtert.The paints according to the invention have a yield point and receive particularly favorable run-off properties during application vertical = right painted surfaces. So the practically achievable layer thickness is behind single application between 200 and 800 microns. In addition, they show with special pitch Corrosion inhibitors produced have a certain thixotropy, which makes it easy to spread relieved.

Da die Wirksamkeit eines Anstrichmittels gegen korrodierende Einflüsse auf den zu schützenden Untergrund maßgebend durch die Schichtdicke beeinflußt wird und die Erzielung hoher Schichtstärken in einem Arbeitsgang bedeutende Einsparung an Arbeitsaufwand bringt, ist also der Einsatz der Sonderpeche ein wesentlicher Vorteil.Because the effectiveness of a paint against corrosive influences on the substrate to be protected is significantly influenced by the layer thickness and the achievement of high layer thicknesses in one operation, significant savings increases the workload, so the use of special pitch is an essential one Advantage.

b) Die Elastizität des Anstrichfilms wird weitgehend verbessert. Hierzu trägt der Umstand bei, daß in dem Sonderpech ein gegenüber dem normalen Kohlenteerpech bedeutend plastischeres Ausgangsmaterial zur Anwendung gelangt. Welche Bedeutung dies für die Eigenschaftsverbesserung des Anstrichfilms hat, geht aus der nachstehenden Zusammenstellung hervor, in welcher der Erweichungspunkt, Brechpunkt und die Differenz zwischen diesen beiden Zahlenwerten, die sogenannte Plastizitätsspanne, von verschiedenen Produkten einander gegenübergestellt sind. Er- weichungs- Brech- Plasti- Art des Peches punkt nach punkt ziats- Kraemer- spie Sarnow Normales Kohlenteer- pech .............. 22°C 0°C 22°C Durch Fluxen hergestell- tes Sonderpech ..... 230C -200C 430C Durch Fluxen und Koh- leaufschluß hergestell- tes Sonderpech ..... 230C -250C 480C Das normale Kohlenteerpech zeigt demnach eine Plastizitätsspanne von 22°C, während der Plastizitätsbereich bei den beiden Sonderpechen auf 43 bzw. 48°C angestiegen ist. Dieser beträchtliche Unterschied der beiden Sonderpeche gegenüber dem einfachen Kohlenteerpech zeigt somit sehr eindringlich die Überlegenheit der Steinkohlenteer-Sonderpeche im Vergleich mit dem gewöhnlichen Destillationspech.b) The elasticity of the paint film is largely improved. Contributing to this is the fact that the special pitch uses a starting material that is significantly more plastic than normal coal tar pitch. The significance of this for improving the properties of the paint film can be seen from the following table, which compares the softening point, breaking point and the difference between these two numerical values, the so-called plasticity range, of different products. He- softening Crushing plastic Type of bad luck point after point ziats- Kraemerspie Sarnow Normal coal tar pitch .............. 22 ° C 0 ° C 22 ° C Produced by fluxing tes special bad luck ..... 230C -200C 430C By fluxing and carbon the conclusion made tes special bad luck ..... 230C -250C 480C The normal coal tar pitch shows a plasticity range of 22 ° C, while the plasticity range for the two special pitches has increased to 43 and 48 ° C, respectively. This considerable difference between the two special pitches and the simple coal tar pitch shows very clearly the superiority of the hard coal tar special pitches in comparison with the ordinary distillation pitch.

Ausführungsbeispiele (hierzu die Diagramme 1 bis 4) 1. Ein getoppter Rohteer (Viskosität bei 20°C = 80 Poise), als Mischungsbestandteil I bezeichnet, wurde mit dem Härtungsmittel (Mischungsbestandteil I1) gut verrührt.Embodiments (for this, the diagrams 1 to 4) 1. A topped Raw tar (viscosity at 20 ° C = 80 poise), referred to as mixture component I, was mixed well with the hardener (mixture component I1).

Mischungsbestandteil 1: 35 Gewichtsteile getoppter Rohteer, 20 Gewichtsteile Epoxyharz (Epoxyharzäquivalent etwa 300), 25 Gewichtsteile mineralischer Füllstoff, 6 Gewichtsteile Schwerbenzol, 2 Gewichtsteile sek. Butanol. Mischungsbestandteil 11: 28 Gewichtsteile »In-situa-Addukt auf Grundlage Diäthylentriamin.Mixture component 1: 35 parts by weight of topped raw tar, 20 parts by weight of epoxy resin (epoxy resin equivalent about 300), 25 parts by weight of mineral filler, 6 parts by weight of heavy benzene, 2 parts by weight of sec. Butanol. Mixture component 11: 28 parts by weight »In-situ adduct based on diethylenetriamine.

Eigenschaften: Maximale Naßfilmdicke, bei der kein Ablaufen erfolgt = 100 Mikron. Fließkurve: Newtonsches Fließen, keine Thixotropie. (Diagramm 1).Properties: Maximum wet film thickness at which no sagging occurs = 100 microns. Flow curve: Newtonian flow, no thixotropy. (Diagram 1).

2. Mischung und Herstellung wie unter 1, nur wurde statt des Rohteers ein Kohlenteer-Weichpech (Viskosität bei 20° C = 60000 Poise, Erweichungspunkt nach Kraemer-Sarnow = 22°C) verwendet.2. Mixing and production as under 1, only instead of the raw tar a coal tar soft pitch (viscosity at 20 ° C = 60,000 poise, softening point after Kraemer-Sarnow = 22 ° C) is used.

Eigenschaften: Maximale Naßfilmdicke, bei der kein Ablaufen erfolgt = 250 Mikron. Fließkurve: Geringe Strukturviskosität, schwache Thixotropie. (Diagramm 2).Properties: Maximum wet film thickness at which no sagging occurs = 250 microns. Flow curve: low intrinsic viscosity, weak thixotropy. (Diagram 2).

3. Mischung und Herstellung wie unter 1, an Stelle des Rohteers wurde ein durch Fluxen von Hartpech gewonnenes Sonderpech (Viskosität bei 20°C = 60000 Poise, Erweichungspunkt nach Kraemer-Sarnow=22°C)verwendet. Eigenschaften: Maximale Naßfilmdicke, bei der kein Ablaufen erfolgt = 600 Mikron.3. Mixing and preparation as under 1, instead of the raw tar a special pitch obtained by fluxing hard pitch (viscosity at 20 ° C = 60,000 Poise, softening point according to Kraemer-Sarnow = 22 ° C) was used. Features: Maximum Wet film thickness with no sagging = 600 microns.

Fließkurve: Starke Strukturviskosität, Fließgrenze deutliche Thixotropie (Diagramm 3).Flow curve: high structural viscosity, flow limit significant thixotropy (Diagram 3).

4. Mischung und Herstellung wie unter 1, statt des Rohteers gelangte ein durch Fluxen von Hartpech in Kombination mit einem Kohleaufschluß hergestelltes Sonderpech (Viskosität bei 20°C = 50000 Poise, Erweichungspunkt nach K r a em e r - S a r n o w = 20'C) zur Anwendung. Eigenschaften: Maximale Naßfilmdicke, bei der kein Ablaufen erfolgt = 500 Mikron. Fließkurve: Starke Strukturviskosität, Fließgrenze Thixotropie (Diagramm 4). Die Fließkurven wurden mit einem Rotationsviskosimeter nach dem Couette-Prinzip ermittelt. Bei diesen Messungen wurde nach Steigerung des Schergefälles bei der maximalen Rotationsgeschwindigkeit 90 Sek. geschert und das dann Schergefälle wieder bis auf den Anfangswert verringert. Die zwischen den beiden Fließkurven liegende Fläche ist ein Maß für die vorhandene Thixotropie des Systems (D. N a p 1 e r, Dtsch. Farben-Z., 12, 15, 56; 1958, - H. B r u ß, Fette-Seifen-Anstrichrnittel, 10, 975, 60; 1960).4. Mixing and preparation as under 1, instead of the raw tar, a special pitch produced by fluxing hard pitch in combination with a coal digestion (viscosity at 20 ° C. = 50,000 poise, softening point according to Kremer - S arnow = 20 ° C. ) was used Use. Properties: Maximum wet film thickness at which no sagging occurs = 500 microns. Flow curve: high intrinsic viscosity, flow limit thixotropy (diagram 4). The flow curves were determined with a rotary viscometer according to the Couette principle. In these measurements, after increasing the shear gradient, shear was carried out at the maximum rotational speed for 90 seconds and the shear gradient was then reduced again to the initial value. The area between the two flow curves is a measure of the existing thixotropy of the system (D. Nap 1 er, Dtsch. Farben-Z., 12, 15, 56; 1958, - H. B ru ß, Fette-Seifen- Anstrichrnittel, 10, 975, 60; 1960).

Bedeutsam im Sinne der Erfindung ist die Ausbildung von thixotropischen und strukturviskosen Eigenschaften, auf welche vorstehend bereits hingewiesen worden ist. Zur näheren Veranschaulichung dieser nicht ohne weiteres vorauszusehenden Stoffmerkmale sind nachstehend die Ergebnisse einer weiteren Reihe. von Vergleichsversuchen angegeben, deren Ergebnisse ebenfalls mit einem Rotationsviskosimeter ermittelt wurden.The formation of thixotropic is important for the purposes of the invention and pseudoplastic properties, which have already been pointed out above is. For a more detailed illustration of these material features, which cannot be easily foreseen below are the results of another series. indicated by comparative tests, the results of which were also determined with a rotary viscometer.

5. Das Unvermögen des Weichpeches, mit den anderen Bestandteilen der in Frage stehenden Kompositionen deutlich ausgeprägte strukturviskose und thixotropische Mischungen zu bilden, ist konstitutionsbedingt. Solche Mischungen können auch nicht durch den Zusatz anderer Stoffe hergestellt werden. Wird z. B. Weichpech vom Erweichungspunkt nach K r a e m e r - S a r n o w = 20 bis 25°C mit Aerosil, einem bekannten und viel gebrauchten Verdickungsmittel, versetzt, so vermag auch dieser Zusatz keine gesteigerten strukturviskosen und nur schwach thixotropische Eigenschaften hervorzurufen.5. The inability of the soft pitch to interact with the other components of the The compositions in question are clearly viscous and thixotropic Forming mixtures is constitutional. Such mixtures cannot either by adding other substances. Is z. B. Soft pitch from the softening point according to K r a e m e r - S a r n o w = 20 to 25 ° C with Aerosil, a well-known and much used thickening agent is added, so this addition cannot do any to cause increased pseudoplastic and only weakly thixotropic properties.

6. Es könnte sein, daß sich der geschilderte Effekt bei Verwendung von Sonderpech außer durch Epoxyharzen auch durch Gebrauch anderer Stoffe herbeiführen ließe. Zur Prüfung dieser Möglichkeit wurde eine vorschriftsmäßige Mischung des Fertigproduktes hergestellt, wobei jedoch an Stelle des Epoxyharzes ein Polyurethanharz, dessen Gebrauch in der Korrosionsschutztechnik heute allgemein üblich und vorteilhaft ist, zur Anwendung gelangte.6. It could be that the described effect occurs when using bring about special pitch not only through epoxy resins but also through the use of other substances let. To test this possibility, a mixture of the Finished product, but instead of the epoxy resin, a polyurethane resin, its use in corrosion protection technology is now common and advantageous is applied.

Ergebnis a) Mit Weichpech vom Erweichungspunkt 20 bis 25°C: keine Strukturviskosität, keine Thixotropie.Result a) With soft pitch with a softening point of 20 to 25 ° C: none Intrinsic viscosity, no thixotropy.

b) Mit Sonderpech vom gleichen Erweichungspunkt, durch Fluxen von Hartpech gewonnen: keine Strukturviskosität, schwache Thixotropie.b) With special pitch of the same softening point, by fluxing Hard pitch won: no intrinsic viscosity, weak thixotropy.

d) Mit Sonderpech vom gleichen Erweichungspunkt, durch Fluxen von Hartpech in Kombination mit einem Kohleaufschluß hergestellt: keine Strukturviskosität, keine Thixotropie.d) With special pitch of the same softening point, by fluxing Hard pitch produced in combination with a coal digestion: no structural viscosity, no thixotropy.

Daraus geht hervor, daß die Epoxyharze im Vergleich zu Polyurethanharz die weitaus geeigneteren Mischungspartner zur Herstellung der erfindungsgemäßen Korrosionsschutzmittel sind.It can be seen that the epoxy resin compared to polyurethane resin the far more suitable mixing partners for the production of the invention Corrosion inhibitors are.

7. Schließlich wurden noch zwei auf dem Markt befindlichen Fremdprodukte, von denen bekannt ist, daß zu ihrer Herstellung außer Epoxyharz/ Härtungsmittel gewöhnliches Weichpech von teerähnlicher Konsistenz verwendet wird, untersucht. Erwartungsgemäß zeigte das eine dieser Korrosionsschutzmittel kein strukturviskoses Verhalten und eine nur sehr schwache Thixotropie, während das andere Fabrikat eine sehr schwache Strukturviskosität aufwies, die aber nach mechanischer Beanspruchung wieder verschwand.7. Finally, two third-party products on the market were which are known to be used in their manufacture in addition to epoxy / curing agents ordinary soft pitch of tar-like consistency is used. As expected, one of these anti-corrosion agents did not show any pseudoplastic Behavior and only a very weak thixotropy, while the other make one had a very low intrinsic viscosity, but it did so after mechanical stress disappeared again.

Zusammenfassend ist folgendes festzustellen: Thixotrope und strukturviskose Eigenschaften kommen in Kombination mit Epoxyharzen nicht den gewöhnlichen Steinkohlenteeren und -pechen, sondern in ausgeprägter Form ausschließlich den Sonderpechen zu. Das hiermit verwendete Epoxyharz weist keinerlei strukturviskose Eigenschaften auf. Die Eignung des Epoxyharzes für die Herstellung solcher Korrosionsschutzmittel ist artbedingt und läßt sich nicht durch die ersatzweise Zugabe von anderem Harz hervorrufen.In summary, the following can be stated: thixotropic and pseudoplastic Properties in combination with epoxy resins do not come from common coal tars and pitch, but exclusively to special pitch in a pronounced form. That Epoxy resin used with this does not have any pseudoplastic properties. The suitability of the epoxy resin for the production of such anti-corrosion agents is dependent on the species and cannot be caused by adding another resin as a substitute.

Auf jeden Fall zeigt sich, daß durch die bei der Kombination der Sonderpeche mit Epoxyharzen eintretende unvorhergesehene überraschende Wechselwirkung zwischen den in stark erhöhtem Ausmaß vorhandenen Teerharzen (H-Harze) mit den Epoxygruppen eine bessere Strukturviskosität und Thixotropie gewährleistet wird (Erzielung dicker Anstriche in einem Arbeitsgang).In any case it shows that by the combination of the special pitch unexpected unexpected interaction occurring with epoxy resins between the tar resins (H-resins) with the epoxy groups, which are present to a greatly increased extent a better structural viscosity and thixotropy is guaranteed (achieving thicker Coats in one operation).

Claims

Claims: 1. Corrosion protection agent with improved quality properties, especially to achieve thicker coats on the basis in one operation of coal tar pitch epoxy resin with hardeners and with or without fillers, d a D u r c h ek ek e n n n e i c h n e t that the coal tar pitch component is special pitch, Obtained from coal tar pitch with a softening point according to Kraemer-Sarnow of about 130 ° C.

2. Corrosion protection agent according to claim 1, characterized in that the epoxy resin used has an epoxy equivalent weight of 150 to 2000.

3. Corrosion protection agent according to one of the claims 1 to 2, characterized in that the hardener used in an equivalent amount to the epoxy resin precursor is used.

Documents considered: Belgian Patent No. 559 629; U.S. Patent No. 2,765,288; Kunststoff-Rundschau, 1957, p. 146; A braham, Asphalt and Allied Substances,

5th edition, vol. 1, pp. 384 to 405.