DE1163575B

DE1163575B - Gas chromatographic arrangement with several absorption columns

Info

Publication number: DE1163575B
Application number: DEB62274A
Authority: DE
Inventors: Henry J Noebels; Stanford B Spracklen
Original assignee: Beckman Instruments Inc
Current assignee: Beckman Coulter Inc
Priority date: 1960-05-12
Filing date: 1961-04-25
Publication date: 1964-02-20

Description

Gaschromatographische Anordnung mit mehreren Absorptionssäulen Die Erfindung betrifft eine gaschromatographische Anordnung, bei der nach Wahl für eine erste Betriebsweise zwei Trennsäulen in Serie in den Strömungsweg des Trägergases zur Anzeigevorrichtung einsohaltbar sind und für die andere Betriebsweise die eine Trennsäule von dem Trägergas umgangen wird, wobei besondere Mittel vorgesehen sind, um Nullpunktschwankungen der Anzeigevorrichtung beim Umschalten von der einen Betriebsweise in die andere Betriebsweise zu vermeiden.Gas chromatographic arrangement with several absorption columns Die The invention relates to a gas chromatographic arrangement in which the choice for a first mode of operation two separation columns in series in the flow path of the carrier gas to the display device are einsohaltbar and for the other mode of operation one Separation column is bypassed by the carrier gas, special means are provided, about zero point fluctuations of the display device when switching from one mode of operation to avoid in the other mode of operation.

Gaschromatographische Anordnungen mit zwei oder mehr Säulen finden im allgemeinen Anwendung, wenn ein Gas mit mehreren Komponenten untersucht werden soll und die Komponenten stark unterschiedliche Siedepunkte haben. So ist es bekannt, in Serie geschaltete gaschromatographische Trennsäulen in der Weise zu verwenden, daß die Absorptionsfähigkeit der Trenmuaterialien in Richtung des Trägerstromes zunimmt. So können beispielsweise in der ersten Säule die niedrigsiedenden Komponenten des zu untersuchenden Gemisches nur schwach aufgelöst werden und daher diese Säule schnell durchlaufen, worauf sie in die nachgeschaltete Säule eintreten, in der eine etwas stärkere Absorption auftritt, wonach sie in der dritten Säule zu sauber getrennten Komponenten aufgelöst werden. Die schwerersiedenden Komponenten des Gemisches werden jedoch bereits in der ersten Trennsäule absorbiert und aufgelöst, wodurch sich ergibt, daß in den jeder Trennsäule nachgeschalteten Anzeigevorrichtungen die verschieden siedenden Komponenten des Gemisches praktisch gleichzeitig zur Anzeige gebracht werden. Um in einem solchen Fall nicht alle gaschromatographischen Trennsäulen von dem zu untersuchenden Gemisch durchströmen zu lassen, hat man zwischen den Trenns äulen Mehrwegumschalter vorgesehen, die die Gas strömung entweder in Serie sämtliche Säulen durchlaufen lassen oder auch für die Gasströmung eine oder mehrere der Säulen auszuwählen gestatten. Find gas chromatographic arrangements with two or more columns Generally used when analyzing a gas with several components and the components have very different boiling points. So it is known to use gas chromatographic separation columns connected in series in such a way that that the absorption capacity of the separation materials in the direction of the carrier flow increases. For example, the low-boiling components can be used in the first column of the mixture to be examined are only weakly dissolved and therefore this column run through quickly, whereupon they enter the downstream column, in the one slightly stronger absorption occurs, after which they separated too cleanly in the third column Components are resolved. The higher boiling components of the mixture will be but already absorbed and dissolved in the first separation column, which results in that in the display devices downstream of each separation column the different the boiling components of the mixture are displayed practically at the same time will. In order to avoid all gas chromatographic separation columns from to allow the mixture to be examined to flow through, one has between the separating Column multi-way switch provided that the gas flow either in series Let columns run through or one or more of the columns for the gas flow allow to select.

Es ist weiterhin bekannt, bei einer gaschromatographischen Anordnung mit zwei in Serie. geschalteten Säulen das Trägergas in Serie beide Säulen durchströmen zu lassen und nur hinter der letzten Säule eine Anzeigevorrichtung vorzusehen. Zu einem bestimmten Zeitpunkt nach dem Zusetzen der zu untersuchenden Gasmenge wird der Strömungsweg in der Weise umgeschaltet, daß das Trägergas nach dem Durchsetzen der ersten Säule zur Anzeigevorrichtung strömt, während die. zweite Säule umgangen wird. It is also known in the case of a gas chromatographic arrangement with two in series. connected columns, the carrier gas flow through both columns in series and to provide a display device only behind the last column. to a certain point in time after adding the amount of gas to be examined the flow path switched in such a way that the carrier gas after penetration of the first column flows to the display device, while the. second pillar bypassed will.

Die Komponenten niedrigen Siedepunktes des zu untersuchenden Gases durchsetzen auch hier sehr schnell und ohne Zerlegung die erste Säule, während in dieser Säule die Bestandteile hohen Siedepunktes hinreichend abgetrennt werden. Die Bestandteile niedrigen Siedepunktes werden in der zweiten Säule abgetrennt, es würden aber die Bestandteile hohen Siedepunktes eine außerordentlich lange Zeit benötigen, um die zweite Säule zu durchsetzen. Nachdem daher die gewünschte Zerlegung der Komponenten niedrigen Siedepunktes in der zweiten Säule erzielt und in dem Anzeigegerät zur Anzeige gebracht ist, wird das Gerät so umgeschaltet, daß die zweite Säule ausgeschaltet ist und die Bestandteile. höheren Siedepunktes an der zweiten Säule vorbei direkt zur Anzeigevorrichtung gebracht werden.The low boiling point components of the gas under investigation also prevail here very quickly and without dismantling the first pillar, while in the high boiling point components are adequately separated from this column. The components with a low boiling point are separated in the second column, but the components with a high boiling point would last an extraordinarily long time need to enforce the second pillar. After therefore the desired decomposition of the low boiling point components in the second column and in the indicator is brought to the display, the device is switched so that the second column is switched off is and the components. higher boiling point past the second column directly be brought to the display device.

Dadurch wird ein Zeitgewinn erreicht; durch das Umschalten der Strömungswege indessen ergibt sich eine Verschiebung des Nullpunktes bei verschiedenen Anzeigevorrichtungen, beispielsweise bei solchen, die auf der Feststellung der thermischen Leitfähigkeit oder der Gasdichte oder auch einem interferrometrischen Prinzip beruhen oder auf Änderungen des Partialdruckes der Komponenten ansprechen. Es ist dann der Nullpunkt der Anzeigevorrichtung, wenn reines Trägergas die Anordnung durchströmt, bei Ausnutzung der beiden Strömungswege verschieden, so daß sich eine Nullpunktsversehiebung der Anzeigevorrichtung ergibt, wenn von dem einen Strömungsweg auf den anderen übergegangen wird. Es war bisher üblich, um Meßfehler zu vermeiden, die Größe der Nullpunktverschiebung zu bestimmen und dementsprechend bei der Messung zu berücksichtigen. This saves time; by switching the flow paths however, there is a shift in the zero point in various display devices, for example, those that rely on the determination of thermal conductivity or the gas density or an interferometric principle based or on Address changes in the partial pressure of the components. It is then the zero point the display device, when pure carrier gas flows through the arrangement, when used of the two flow paths are different, so that there is a shift in the zero point of the Display device results when passed from one flow path to the other will. Up to now it has been customary to avoid measurement errors, the size the To determine the zero point shift and to take it into account accordingly during the measurement.

Die Erfindung bezweckt, das Auftreten einer derartigen Nullpunktverschiebung beim Umschalten der S:römungswege zu vermeiden.The aim of the invention is to prevent such a zero point shift from occurring when switching the S: to avoid roman routes.

Eine gaschromatographische Anordnung, bei der nach Wahl für eine erste Betriebsweise zwei Trennsäulen in Serie in den Strömungsweg des Trägergases zur Anzeigevorrichtung einschaltbar sind und für die andere Betriebsweise die eine Trennsäule von dem Trägergas umgangen wird und bei der Mittel zum Vermeiden von Nullpunktschwankungen der Anzeigevorrichtung beim Umschalten von der einen Betriebsweise in die andere Betriebsweise vorgesehen sind, kennzeichnet sich gemäß der Erfindung dadurch, daß eine einen Durchfluß des Trägergases gestattende und das Trennmittel einer der Trennsäulen enthaltende und so das an diesem trennmittelarme Trägergas mit diesem Trennmittel sättigende Vorrichtung in die Gasströmung einschaltbar und ausschaltbar ist. A gas chromatographic arrangement in which the choice for a first mode of operation two separation columns in series in the flow path of the carrier gas can be switched on for the display device and one for the other mode of operation Separation column is bypassed by the carrier gas and in the means of avoiding Zero point fluctuations of the display device when switching from one mode of operation are provided in the other mode of operation, characterized according to the invention in that a flow of the carrier gas allowing and the separating means one of the separation columns containing and thus the carrier gas with little separating agent on it with this separating agent saturating device can be switched into the gas flow and can be switched off.

Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung sieht vor, daß das die erste Trennsäule verlassende Trägergas wahlweise durch eine zweite Trennsäule oder durch einen die letztgenannte Trennsäule umgehenden Strömungsweg geleitet wird und daß in diesem Strömungsweg eine das Trägergas mit dem Trennmittel der umgangenen zweiten Trennsäule sättigende Vorrichtung angeordnet ist. A preferred embodiment of the invention provides that the Carrier gas leaving the first separation column optionally through a second separation column or is passed through a flow path bypassing the latter separation column and that in this flow path a carrier gas with the separating agent of the bypassed second separation column saturating device is arranged.

Eine andere Ausführungsform der Erfindung sieht vor, daß im Strömungsweg der umgehbaren zweiten in Serie zu schaltenden Trennsäule eine Vorrichtung eingeschaltet ist, welche das die genannte zweite Trennsäule verlassende Trägergas mit dem Trennmittel der vorgeschalteten Trennsäule sättigt. Another embodiment of the invention provides that in the flow path the bypassable second separating column to be connected in series switched on a device which the carrier gas leaving said second separation column with the separation agent the upstream separation column is saturated.

In dem die zweite Trennsäule umgehenden Strömungsweg ist zweckmäßigerweise ein die Strömungsgeschwindigkeit reduzierendes Ventil eingeschaltet. In the flow path bypassing the second separation column is expedient a valve reducing the flow rate is switched on.

Die zur Sättigung des Trägergases vorgesehenen Vorrichtungen bieten vorzugsweise nur verhältnismäßig kurze Strömungswege.Provide the devices provided for saturation of the carrier gas preferably only relatively short flow paths.

Die Wirkungsweise der erfindungsgemäß vorzusehenden Vorrichtungen zum Sättigen des Trägergases wirken sich so aus, daß in beiden Betriebsweisen der Partialdruck der Trennmittel der beiden Säulen in demTrägergas praktisch konstant gehalten wird. The mode of operation of the devices to be provided according to the invention to saturate the carrier gas have the effect that in both modes of operation the Partial pressure of the separating means of the two columns in the carrier gas practically constant is held.

Ausführungsbeispiele der Erfindung werden im nachfolgenden im Zusammenhang mit den Figuren erörtert; von den Figuren zeigt Fig. 1 eine schematische Darstellung einer zwei Säulen umfassenden chromatographischen Anordnung gemäß der Erfindung, Fig. 2 eine der F i g. 1 ähnliche Darstellung einer weiteren Ausführungsform, Fig.3 eine der Fig. 1 entsprechende dritte Ausführungsform. Embodiments of the invention are described below in connection discussed with the figures; 1 shows a schematic representation of the figures a chromatographic arrangement comprising two columns according to the invention, Fig. 2 one of the F i g. 1 similar representation of a further embodiment, Fig.3 a third embodiment corresponding to FIG.

In der mit zwei Trennsäulen arbeitenden gaschromatographischen Anordnung gemäß Fig. 1 fließt das Trägergas durch das Einlaßventil 10, die erste chromatographische Trennsäule 11, ein Ventil 12, eine zweite chromatographische Trennsäule 13, ein weiteres Ventil 14 und sodann zu der Eintrittsstelle der Anzeigevorrichtung 15. Die Ventile 12, 14 ermöglichen auch einen zweiten Strömungsweg durch eine Ausgleichvorrichtung, die aus einer Sättigungsvorrichtung 16 besteht, und durch ein die Geschwindigkeit begrenzendes Ventil 17. Das Trägergas fließt ferner direkt von der Gasquelle zu einer Bezugs- strömungsstrecke in der Anzeigevorrichtung 15. Eine Verengung 17 bildet denselben Strömungswiderstand wie die zweite Trennsäule 13, so daß sich in beiden Strömungswegen die gleichen Drücke und die gleichen Strömungsgeschwindigkeiten ergeben. In the gas chromatographic arrangement working with two separation columns According to Fig. 1, the carrier gas flows through the inlet valve 10, the first chromatographic Separation column 11, a valve 12, a second chromatographic separation column 13 another valve 14 and then to the entry point of the display device 15. The valves 12, 14 also allow a second flow path through a compensating device, which consists of a saturation device 16, and by a speed limiting valve 17. The carrier gas also flows directly from the gas source a reference flow path in the display device 15. A constriction 17 forms the same flow resistance as the second separation column 13, so that in both Flow paths result in the same pressures and the same flow velocities.

Bei einer typischen Anordnung besteht die erste Trennsäule aus Polyglykol als Trennsubstanz zum Entfernen von Wasser, von Acetonitrilen und Kohlenwasserstoff; die zweite Säule besteht aus Bis-(2-(2-methoxyäthoxy-Äthyl)-Äther als Trennsubstanz zur Adsorbtion von Propan, Propylän und Butan, Im ersten Halbzyklus der Analyse wird das Trägergas durch die erste Trennsäule und durch die zweite Trennsäule geleitet. Nachdem von der zu untersuchenden Substanz eine gewisse Menge durch das Ventil 10 eingeführt wurde, durchsetzen die Bestandteile niedrigen Siedepunktes die erste Trennsäule verhältnismäßig schnell und werden in der zweiten Säule adsorbiert, während die Bestandteile hohen Siedepunktes in der ersten Säule adsorbiert werden. In a typical arrangement, the first separation column consists of polyglycol as a separating substance for removing water, acetonitriles and hydrocarbons; the second column consists of bis (2- (2-methoxyethoxy-ethyl) -ether as a separating substance for the adsorption of propane, propylene and butane, in the first half cycle of the analysis the carrier gas is passed through the first separation column and through the second separation column. After a certain amount of the substance to be examined has passed through the valve 10 was introduced, the low boiling point constituents prevail over the first Separation column relatively quickly and are adsorbed in the second column while the high boiling point components are adsorbed in the first column.

Nachdem die gewünschten Messungen an der aus der zweiten Trennsäule ausgewaschenen Substanz vorgenommen wurden, werden die Ventile 12 und 14 umgeschaltet, so daß die Gasströmung von der ersten Trennsäule über die Verengung 17 zu der Anzeigevorrichtung geleitet wird, so daß die Bestandteile höheren Siedepunktes an der zweiten Trennsäule vorbeigeleitet werden.After the desired measurements on the from the second separation column leached substance have been made, the valves 12 and 14 are switched over, so that the gas flow from the first separation column via the constriction 17 to the display device is passed so that the components of higher boiling point on the second separation column be escorted by.

In dem zweiten Strömungsweg befindet sich eine Sättigungsvorrichtung 16, welche den gleichen Einfluß auf das Trägergas ausübt, wie es die zweite Trennsäule 13 tut. Im betrachteten Fall nimmt das Trägergas Trennsubstanz beim Durchsetzen der zweiten Säule auf und sättigt sich im allgemeinen damit, wodurch sich ein bestimmter Partialdruck im Trägergas ergibt, der einen gewissen Einfluß auf die Leitfähigkeit des Gases hat und dementsprechend den Meßwert im Anzeigegerät beeinflußt. Die Sättigungsvorrichtung 16 enthält eine Menge der Trennsubstanz der zweiten Trennsäule und ist so ausgebildet, daß das hindurchströmende Trägergas damit gesättigt wird. Es könnte im allgemeinen die Sättigungsvorrichtung aus einer kurzen chromatographischen Trennsäule bestehen, es könnte aber auch jede andere Vorrichtung Anwendung finden, in der ein Gas an einer Flüssigkeit vorbeigeführt wird. Der Einfluß der Sättigungsvorrichtung auf das Resultat des Trennvorganges in der Meßanordnung ist zu vernachlässigen, weil dieser Anteil nur sehr gering gegenüber der Wirkung der chromatographischen Trennsäule ist. A saturation device is located in the second flow path 16, which has the same influence on the carrier gas as the second separation column 13 does. In the case under consideration, the carrier gas takes the separating substance when it penetrates of the second column and is generally saturated with it, creating a certain Partial pressure in the carrier gas results, which has a certain influence on the conductivity of the gas and accordingly influenced the measured value in the display device. The satiety device 16 contains a quantity of the separation substance of the second separation column and is designed in such a way that that the carrier gas flowing through is saturated with it. It could in general the saturation device consist of a short chromatographic separation column, But any other device could also be used in which a gas is present a liquid is passed. The influence of the saturator on the result of the separation process in the measuring arrangement is negligible because this proportion is only very small compared to the effect of the chromatographic separation column is.

Wenn beispielsweise die Säule eine Länge von 2m hat, kann die Sättigungsvorrichtung 5 bis 7 cm lang sein. Diese Länge der Sättigungsvorrichtung ist hinreichend, um denselben Partialdruck zu erzeugen, welchen die Trennsäule 13 hervorruft. Es ist daher der Partialdruck der Trennsubstanz in dem Gas der gleiche, und dementsprechend ist die thermische Leitfähigkeit dieselbe, gleichgültig, ob das Trägergas über den ersten Strömungsweg oder über den zweiten Strömungsweg geleitet wird. Die Anzeigevorrichtung ist daher nicht Änderungen und Nullpunktverschiebungen unterworfen, wenn die Strömungswege geändert werden.For example, if the column has a length of 2m, the saturation device 5 to 7 cm long. This length of the saturator is sufficient to to generate the same partial pressure which the separation column 13 causes. It is hence the partial pressure of the separating substance in the gas is the same, and accordingly the thermal conductivity is the same, regardless of whether the carrier gas is over the is passed through the first flow path or via the second flow path. The display device is therefore not subject to changes and zero point shifts when the flow paths be changed.

Es kann sich unter Umständen ergeben, daß das Trägergas nur etwas von der Trennsubstanz der zweiten Trennsäule aufnimmt, jedoch nicht gesättigt wird; mit dieser Möglichkeit ist zu rechnen, wenn die Säule verhältnismäßig kurz ist. Unter diesen Umständen würde die Sättigungsvorrichtung 16 so betrieben werden, daß dieselbe Menge Trennsubstanz an das Trägergas abgegeben wird, so daß man in den beiden Strömungswegen den gleichen Partialdruck hat. It can happen under certain circumstances that the carrier gas is only slightly takes up by the separation substance of the second separation column, but is not saturated; This possibility can be expected if the column is relatively short. Under these circumstances the saturator 16 would be operated in this way be that the same amount of separating substance is released to the carrier gas, so that one has the same partial pressure in the two flow paths.

Es ist nicht wesentlich, wo die Sättigungsvorrichtung 16 im zweiten Strömungsweg angeordnet ist. In F i g. 1 ist die Sättigungsvorrichtung 16 zwisohen dem Ventil 12 und der Verengung 17 angeordnet, sie könnte aber auch an der Niederdruckseite der Verengung 17 liegen oder zwischen der ersten Säule und dem Ventil 12. It is not essential where the saturator 16 is in the second Flow path is arranged. In Fig. 1, the saturation device 16 is between the valve 12 and the constriction 17, but it could also be on the low-pressure side the constriction 17 or between the first column and the valve 12.

Eine weitere Ausführungsform der Erfindung ist in F i g. 2 dargestellt; eine solche Anordnung ist dann von Nutzen, wenn die zweite Trennsäule keine Trennsubstanz an das Trägergas abgibt, indessen Bestandteile aus dem Trägergas entfernt. Es kann beispielsweise die erste Trennsäule 20 Paraffinöl enthalten als Trennmittel zum Abtrennen von Äthan, Propan und Butan. Die zweite Säule könnte beispielsweise ein Molekularsieb (Zeolith) zum Abtrennen von Sauerstoff, Stickstoff oder Kohlenoxyd enthalten. Wenn dann das Trägergas durch die erste Trennsäule geleitet wird, nimmt das Gas etwas von der Trennsubstanz auf, so daß sich ein bestimmter Partialdruck in dem Trägergas ergibt. Die zweite Trennsäule aber entfernt dieses Trennmittel aus dem Trägergas, während das Trägergas durch die zweite Säule geleitet wird, so daß das. die zweite Säule verlassende Gas einen anderen Partialdruck der Trennsubstanz der ersten Trennsäule hat als das Gas, welches die erste Säule verläßt. In einem solchen Fall wird der Partialdruck an Trennsubstanz der ersten Säule im Trägergas unterschiedlich sein, wenn das Gas sowohl die erste Trennsäule als auch die zweite Trennsäule durchströmt, so daß sich eine unerwünschte Verschiebung des Nullpunktes der Anzeigevorrichtung ergibt. Unter diesen Umständen wird eine Gassättigungsvorrichtung 22 im ersten Strömungsweg zwischen der zweiten Trennsäule und der Anzeigevorrichtung vorgesehen. Die Sättigungsvorrichtung enthält dann eine bestimmte Menge der Trennsubstanz der ersten Säule, so daß das Gas, welches die zweite Säule verläßt, wieder die Tremlsubstanz der ersten Säule ersetzt enthält, wodurch der Partialdruck an Trennsubstanz der ersten Säule höher ist und derselbe ist wie der Partialdruck, der sich bei Benutzen des zweiten Strömungsweges ergibt. Another embodiment of the invention is shown in FIG. 2 shown; Such an arrangement is useful when the second separation column does not have a separation substance releases to the carrier gas, meanwhile components are removed from the carrier gas. It can For example, the first separation column 20 contain paraffin oil as a separating agent for Separation of ethane, propane and butane. For example, the second pillar could be a Molecular sieve (zeolite) for separating oxygen, nitrogen or carbon oxide contain. When the carrier gas is then passed through the first separation column, it increases the gas up some of the separating substance, so that there is a certain partial pressure results in the carrier gas. The second separation column, however, removes this separation agent from the carrier gas, while the carrier gas is passed through the second column, so that the gas leaving the second column has a different partial pressure of the separating substance the first separation column as the gas leaving the first column. In one In such a case, the partial pressure of the separating substance of the first column in the carrier gas becomes be different if the gas is both the first separation column and the second Flows through the separation column, so that there is an undesirable shift in the zero point the display device results. Under these circumstances, a gas saturation device becomes 22 in the first flow path between the second separation column and the display device intended. The saturation device then contains a certain amount of the separating substance of the first column, so that the gas leaving the second column is again the trembling substance the first column contains replaced, whereby the partial pressure of the separating substance first column is higher and is the same as the partial pressure that increases when using of the second flow path results.

Die Sättigungsvorrichtung 22 wirkt dann als eine Vorrichtung zum Ausgleich d:es Partialdruckes, in dem das Trägergas wieder in den Zustand versetzt wird, den es hatte, als es die. erste Säule verließ und in die zweite Säule eintrat.The saturation device 22 then acts as a device for balancing d: it partial pressure in which the carrier gas is returned to the state in which it had when it was the. left the first pillar and entered the second pillar.

Unter Umständen kann das Trennmittel, welches von dem Trägergas in der ersten Säule aufgenommen wurde und das in der zweiten Säule entfernt wird, die zweite Säule sättigen und sie wirkungslos machen. Under certain circumstances, the release agent, which from the carrier gas in the first column and that is removed in the second column, the saturate the second column and render it ineffective.

F i g. 3 zeigt eine weitere Ausfüihrungsform und stellt eine Abänderung der Anordnung gemäß F i g. 2 dar, wobei eine Filteranordnung 25 in dem zu der zweiten Trennsäule 21 führenden Strömungsweg vorgesehen ist. Die Filteranordnung ist so ausgebildet, daß das Trennmittel der ersten Trennsäule aus dem Trägergas entfernt wird, bevor das Trägergas in die zweite Säule gelangt. Es kann das Filter aus einem kurzen Stück aktivierter Holzkohle bestehen, in welcher das Trennmittel absorbiert wird. Eine Anordnung gemäß Fig.3 verhindert, daß sich die zweite Trennsäule mit dem Trennmittel der ersten Trennsäule sättigt, und zugleich wird ebenso wie in F i g. 2 eine Nullpunktverschiebung vermieden.F i g. 3 shows a further embodiment and represents a modification the arrangement according to FIG. 2, with a filter arrangement 25 in the to the second Separating column 21 leading flow path is provided. The filter arrangement is like this designed that the separation agent removes the first separation column from the carrier gas before the carrier gas enters the second column. It can filter from one short pieces of activated charcoal, in which the release agent is absorbed will. An arrangement according to Figure 3 prevents the second separation column with saturates the separating agent of the first separating column, and at the same time, as in F i g. 2 a zero point shift avoided.

Es ist offensichtlich, daß man den gleichen Zweck noch in etwas anderer Weise erhalten kann, als in F i g. 2 dargestellt ist; in Fig. 2 wird die Sättigungsvorrichtung 22 überbrückt, wenn die Strömung des Trägergases von der ersten Trennsäule 20 unter Umgehen der Trennsäule 21 der Anzeigevorrichtung 15 zugefährt wird. Das gleiche Ergebnis kann man erhalten, wenn die Sättigungsvorrichtung 22 nicht in der die zu untersuchende Substanz tragenden Strömung des Trägergases angeordnet wird, sondern wenn die Sättigungsvorrichtung in dem Bezugsströmungskanal angewendet wird, wenn es sich um die zweite Betriebsweise handelt, Jedoch ausgeschaltet wird, in der ersten Betriebsweise. DieAnzeigevorrichtung ist ja im wesentlichen eine auf Unterschiede ansprechende Meßanordnung, so daß das Hinzuttigen einer Komponente oder eines Dampfes mit bestimmtem Dampfdruck im Bezugsströmungsweg äquivalent ist dem Entfernen der Komponente desselben Partialdruckes aus dem das zu messende Gas führenden Strömungsweg. Im allgemeinen wird man eine Lösung vorziehen, bei der möglichst wenig Teile, z. B. möglichst wenig Ventile, benötigt werden; es ist jedoch offensichtlich, daß die Anwendung einer Sättigungsvorrichtung oder einer ähnlichen Vorrichtung und deren Ausschaltung in dem das Bezugsgas führenden Strömungsweg dieselben Zwecke leistet wie eine Sättigungsvorrichtung, die in dem die zu untersuchende Substanz tragenden Strömungsweg einschaltbar und ausschaltbar vorgesehen ist. It is obvious that one can do the same thing in something else Way can be obtained as in Fig. 2 is shown; in Fig. 2 the saturation device 22 bridged when the flow of the carrier gas from the first separation column 20 falls below Bypassing the separation column 21 of the display device 15 is fed. The same Result can be obtained when the saturation device 22 is not in the too is arranged to be examined substance carrying flow of the carrier gas, but when the saturation device is applied in the reference flow channel, when it is the second operating mode, but it is switched off in the first Operating mode. The display device is essentially one for differences attractive measuring arrangement, so that the addition of a component or a vapor with certain vapor pressure in the reference flow path is equivalent to removing the Component of the same partial pressure from the flow path carrying the gas to be measured. In general, a solution will be preferred in which as few parts as possible, e.g. B. as few valves as possible are required; however, it is evident that the Application of a saturation device or a similar device and their Elimination in the flow path carrying the reference gas performs the same purposes like a saturation device in which the substance to be examined is carried Flow path is provided that can be switched on and off.

Claims

Claims: 1. Gas chromatographic arrangement in which after Choice of two separation columns in series in the flow path for a first mode of operation of the carrier gas to the display device can be switched on and for the other mode of operation which a separation column is bypassed by the carrier gas, and with means for avoiding of zero point fluctuations of the display device when switching from one mode of operation in the other mode of operation, characterized in that a flow of the Carrier gas permitting and the separating agent of one of the separating columns (13, 20) containing and the device saturating the carrier gas poor in this separation agent with this separation agent (16, 22) can be switched on and off the gas flow.

2. Arrangement according to claim 1, characterized in that the in the output line of the first separation column (11) provided switching valve (12) the escaping gas either to a second separation column (13) or to a flow path, in one the carrier gas with the separating agent of the bypassed second separating column (13) saturating device (16) is arranged to be switched on.

3. Arrangement according to claim 2, characterized in that in the the saturation device (16) containing the flow path additionally a valve (17) is provided for adjusting the flow rate.

4. Arrangement according to claim 1, characterized in that in the bypassable, containing the second separating column (21) to be connected in series Flow path a device (22) is switched on which connects said device in series Carrier gas leaving the separation column (21) with the separation agent of the upstream separation column (20) saturates.

5. Arrangement according to claim 4, characterized in that a filter device (25) is arranged in front of the second separating column (21) connected in series, to which Purpose, the upstream separation column (20) leaving the carrier gas from the separation agent to free the same.

6. Arrangement according to claim 4 or 5, characterized in that in to that in the shunt the second separating column (21) connected in series Flow path a valve (17) is provided for adjusting the flow rate is.

7. Arrangement according to claim 1 or one of the following, characterized in that that the device (16, 22) consists of a relatively short piece of a separation column.

Documents considered: German Auslegeschrift No. 1079 352.