DE1159871B

DE1159871B - Process for the flotation of kieserite, langbeinite and anhydrite from mixtures of slowly or slightly soluble minerals

Info

Publication number: DE1159871B
Application number: DEW30006A
Authority: DE
Inventors: Neuhof Dr.-Ing. Arno Singewald (Kr. Fulda), und Dipl.-Chem. Gerhard Budan, Kassel
Original assignee: Wintershall AG
Current assignee: Wintershall AG
Priority date: 1961-05-17
Filing date: 1961-05-17
Publication date: 1963-12-27

Description

Verfahren zur Flotation von Kieserit, Langbeinit und Anhydrit aus Gemischen langsam- oder geringlöslicher Mineralien Die flotative Aufbereitung von Kieserit durch anionische Sammler, z. B. mit Alkylsulfaten [R-OSO#]-bzw. -sulfonaten [R-S0#]- oder mit Fettsäuren bzw. deren Seifen [R-COO]-, insbesondere mit sulfonierter Oxyfettsäure gehört zum bekannten Stand der Technik. Diese Salzflotation löslicher Minerale erfolgt in praktisch gesättigter Salzlauge, in welcher dispergierte Minerale möglichst wenig oberflächlich verändert werden.Process for the flotation of kieserite, langbeinite and anhydrite from mixtures of slowly or slightly soluble minerals. B. with alkyl sulfates [R-OSO #] - or. sulfonates [R-S0 #] - or with fatty acids or their soaps [R-COO] -, in particular with sulfonated oxy fatty acid belongs to the known state of the art. This salt flotation of soluble minerals takes place in practically saturated brine, in which dispersed minerals are superficially changed as little as possible.

Für Kieserit schlägt das deutsche Patent 1 064 891 bereits vor, die Flotation mit Ölsäure in Wasser durchzuführen, um einen chlorfreien Kieserit zu gewinnen. Danach folgt dann die Flotation des langsamlöslichen Kieserits zur Abtrennung des Anhydrits.For Kieserite, the German patent 1,064,891 already proposes the Perform flotation with oleic acid in water to obtain a chlorine-free kieserite to win. This is followed by flotation of the slowly soluble kieserite for separation of anhydrite.

Diese Flotation kann auch mit Sultonaten oder sulfonierten Oxyfettsäuren mit unterschiedlichen Ausbeuten bei verschiedenen Einsatzmengen dieser Mittel erfolgen. Allerdings bedarf es für diese Mittel zumeist des aktivierenden Zusatzes geringer Mengen löslicher Salze. (So z. B. flotieren 60 g/t sulfonierte Oxyfettsäure [Handelsprodukt Prästabitöl V] in Wasser Kieserit der Korngröße 0,1 bis 0,4 mm nur mit etwa 22 % Ausbeute, 50 g/1 gelöstes NaCI verbessern auf 31 %, 50 g/1 KCI auf 70 %, 10 g/1 CaC# auf 79 % Ausbringen.) In der Salzflotation werden auch Fettamine bzw. deren Salze als Flotationssammler verwendet. Diese sind in praktisch gesättigten Salzlösungen nur auf Sylvin aktiv und werden deshalb zur flotativen Gewinnung des Chlorkaliums durch Abtrennung z. B. von Steinsalz, Kieserit und eventuell im Rohmineral enthaltenen Doppelsalzen, Tonen und anderen Nebenbestandteilen verwendet.This flotation can also be carried out with sultonates or sulfonated oxy fatty acids take place with different yields with different amounts of these agents. However, the activating additive is usually less required for these agents Amounts of soluble salts. (For example, 60 g / t of sulfonated oxy fatty acid [commercial product Prestabite oil V] in water kieserite with a grain size of 0.1 to 0.4 mm only with about 22% Yield, 50 g / 1 dissolved NaCl improve to 31%, 50 g / 1 KCl to 70%, 10 g / 1 CaC # to 79% yield.) In salt flotation, fatty amines or their Salts used as flotation collectors. These are in practically saturated salt solutions only active on sylvine and are therefore used for the flotative extraction of potassium chlorine by separating z. B. of rock salt, kieserite and possibly contained in the raw mineral Used double salts, clays and other minor ingredients.

überraschend wurde nun festgestellt, daß die selektive Trennung des Chlorkaliums insbesondere vom Kieserit nur deshalb gelingt, weil in den üblichen Flotationslaugen gelöste Salze den Kieserit drücken. Es wurde erstmalig gefunden, daß die Flotation von Kieserit mit bekannten kationischen Fettsäurcaminen mit ausgezeichneter Ausbeute durchzuführen ist, wenn die Flotation in elektrolytariner Lauge oder in Wasser durchgeführt wird. Die nachstehende Tabelle zeigt die Kieseritausbeute bei Flotation mit Fettsäureaminen in Abhängigkeit vom Elektrolytgehalt der Traglauge bei Einsatz von 100 g/t Dodecylaminhydrochlorid. gd Salz 0 1 25 1 50 1 75 1 100 Ausbeute in % MgCl2 ...... etwa 100 31 12 9 9 KCI ......... etwa 100 48 24 5 - NaC1 ........ etwa 100 72 43 71 28 MgS04 etwa 100 85 60 46 35 K2S04 etwa 100 81 61 49 36 Na2S04 ..... etwa 100 93 81 57 32 CaC1, ....... etwa 100 96 93 90 92 (NH4)2S04 - - etwa 100 97 96 94 . 92 Es überrascht, daß diese flotative Wirkung kationischer Reagenzien gegen Kieserit durch die überlagernde Wirkung der gelösten Ionen solange verborgen geblieben ist.Surprisingly, it has now been found that the selective separation of the potassium chlorine, in particular from the kieserite, only succeeds because salts dissolved in the usual flotation liquors press the kieserite. It has been found for the first time that the flotation of kieserite with known cationic fatty acid amines can be carried out with excellent yield if the flotation is carried out in electrolytic liquor or in water. The table below shows the kieserite yield in flotation with fatty acid amines as a function of the electrolyte content of the lye when using 100 g / t dodecylamine hydrochloride. gd salt 0 1 25 1 50 1 75 1 100 Yield in% MgCl2 ...... about 100 31 12 9 9 KCI ......... approx. 100 48 24 5 - NaC1 ........ about 100 72 43 71 28 MgS04 about 100 85 60 46 35 K2S04 about 100 81 61 49 36 Na2S04 ..... approx. 100 93 81 57 32 CaC1, ....... approx. 100 96 93 90 92 (NH4) 2S04 - - about 100 97 96 94 . 92 It is surprising that this flotative effect of cationic reagents against kieserite has remained hidden for so long due to the superimposed effect of the dissolved ions.

Es wurde nun gefunden, daß diese Flotation in schwach saurer, neutraler oder wenig alkalischer Traglauge mit primären, geradkettigen sowie mit verzweigtkettigen Fettsäureaminen (aber nicht mit quaternären Stickstoffverbindungen auf Ammonium- oder Pyridiniumbasis und nicht mit sekundären Aminen) erfolgen kann.It has now been found that this flotation in weakly acidic, neutral or slightly alkaline lye with primary, straight-chain and branched-chain ones Fatty acid amines (but not with quaternary nitrogen compounds based on ammonium or pyridinium base and not with secondary amines).

Weiter wurde gefunden, daß zwar Gips mit Aminen in Wasser relativ leicht flotiert, aber der in sahnaren Mineralien vorliegende Anhydrit nur im alkalischen Bereich mit Aminen in technisch ausreichender Menge flotiert. In leicht saurer oder neutraler Traglauge ist dagegen die Schwimmfähigkeit des Anhydrits für die technische Aufbereitung nicht ausreichend. Zweckmäßig ist es, wenn der Anhydrit nicht durch zu lange Wassereinwirkung oberflächlich zir Gips hydratisiert ist.It was also found that although gypsum with amines in water is relative slightly floated, but the anhydrite present in creamy minerals only in alkaline Area floated with amines in technically sufficient quantities. In slightly acidic or more neutral Lye, on the other hand, is the buoyancy of anhydrite not sufficient for technical processing. It is useful if the anhydrite The plaster of paris is not superficially hydrated by exposure to water for too long.

Da Anhydrit in Salzlaugen bei höheren pa-Werten aufschwimmt, ist grundsätzlich eine Gewinnung des Anhydrits als Schaumkonzentrat möglich, wobei Kieserit im Rückstand verbleibt, wozu aber hohe Sammlereinsätze notwendig sind.Since anhydrite floats in brine at higher pa values, is fundamental the anhydrite can be obtained as a foam concentrate, with kieserite in the residue remains, but for which high collector stakes are necessary.

Nach dem Verfahren der Erfindung ist es möglich, die Kieserit-Anhydrit-Trennung in salzarmen Traglaugen, insbesondere in Wasser, beispielsweise wie folgt durchzuführen: 1. Aufgabegut Gewaschener Rückstand einer Hartsalzverlösung (entsprechend dem Aufgabesalz nach deutschem Patent 1 064 891 mit 6,7,%o CaSO4); Schwimmittel 120 g/t Oleylaminhydrochlorid; Flotationsgut Reines Kieserit-Konzentrat mit nur 1,85o/o CaS04 und an Anhydrit angereicherter Rückstand mit 24,4, % CaS04.According to the method of the invention it is possible to separate the kieserite anhydrite To be carried out in low-salt hydrolyses, especially in water, for example as follows: 1. Feed material Washed residue of a hard salt solution (corresponding to the feed salt according to German patent 1,064,891 with 6.7% CaSO4); Float 120 g / t oleylamine hydrochloride; Flotation material Pure kieserite concentrate with only 1.85% CaS04 and anhydrite enriched Residue with 24.4% CaS04.

2. Aufgabegut Rückstand einer Hartsalzverlösung wie im Beispiel 1, jedoch mit 5,0 % CaS04; Schwimmittel 100 g/t eines technischen Steaibyl-Pahnitift-Oleylamin-Hydrochlorides; Flotationsgut Hochreines Kieserit-Konzentrat mit nur 0, 16 % CaS04 bei einer MgS04-Ausbeute von 85,5 %. 3. Aufgabegut 90%iger Rohkieserit aus dem verwaschenen Rückstand einer Hartsalzflotation mit 10% Anhydritgehalt; Schwimmittel 200 g/t technisches Stearyl-Palmitin-Acetat; Flotationsgut Erstes Kieserit-Konzentrat mit nur 1,5% CaSO4 bei 95 % Ausbeute und Rückstand mit 58,3% CaS04.2. Feed residue of a hard salt solution as in Example 1, but with 5.0% CaSO4; Float 100 g / t of a technical steaibyl-Pahnitift-oleylamine-hydrochloride; Flotation material Highly pure kieserite concentrate with only 0.16% CaS04 with a MgS04 yield of 85.5%. 3. Feed 90% raw gravel from the washed-out residue of a Hard salt flotation with 10% anhydrite content; Floating agent 200 g / t technical stearyl palmitin acetate; Flotation material First kieserite concentrate with only 1.5% CaSO4 at 95% yield and Residue with 58.3% CaS04.

Es wurde weiter gefunden, daß es für die Kieseritausbeute vorteilhaft ist, die kationenaktiven Amine nicht wie üblich in Form ihrer chloridischen Salze, sondern als Salze mit organischen Säureresten einzusetzen, wodurch eine Steigerung der Ausbeute mit Zunahme der Kohlenwasserstoffzahl des organischen Restes erreicht wird, wie die folgende Tabelle beispielsweise zeigt: Flotation eines Kieserit-Anhydrit-Gemisches (50.50), Korngröße < 0,5 mm Kieserit- 40 g/t Flotationsmittel ausbeute Stearyl-Pahmitinamin -Hydrochlorid ..................... 68,7 -Acetat ........................... 58,0 -Laurat ........................... 82,4 -Oleat ...... ..................... 85,2 Für die Flotierbarkeit des Anhydrits ergab sich dagegen, daß die Aminhydrochloride Anhydrit wesentlich stärker flotieren als organische, Aminsalze, wie die nachfolgende Tabelle für verschiedene p#-Werte beispielsweise zeigt: Flotation von Anhydrit pH-Wert g/t Flotationsmittel 2 4 6 8 Ausbeute % 300 Stearyl-Palmitinamin- Hydrochlorid ....... 18 32 80 >90 300 Stearyl-Palmitinamin- Acetat ............. 5 11 19 60 50 Dodecylamin- Hydro- chlorid ............. 2 73 60 78 50 Dodecylamin-Acetat 0 2 13 21 Oleylamin, z. B. in Form des in Methanol gelösten Oleylaminoleats, hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, wie die nachstehenden Beispiele zeigen: 1. Ein Gemisch von je 50 % Kieserit und Anhydrit wurde mit 25 g/t Oleylaminoleat in Wasser von Neutralwert flotiert. Es wurde bei 86% Ausbeute ein erstes Konzentrat mit 90 % Kieserit gewonnen, das sich durch zweimalige Nachflotation auf eine Reinheit von 97,6 % erhöhen ließ.It has also been found that it is advantageous for the kieserite yield not to use the cationic amines as usual in the form of their chloride salts, but as salts with organic acid residues, whereby an increase in the yield is achieved with an increase in the hydrocarbon number of the organic residue, such as the The following table shows, for example: Flotation of a kieserite-anhydrite mixture (50.50), grain size <0.5 mm Kieserite 40 g / t flotation agent yield Stearyl pahmitinamine -Hydrochloride ..................... 68.7 -Acetate ........................... 58.0 -Laurate ........................... 82.4 -Oleat ...... ..................... 85.2 For the floatability of the anhydrite, however, it was found that the amine hydrochlorides float anhydrite much more strongly than organic amine salts, as the following table shows for various p # values, for example: Flotation of anhydrite PH value g / t flotation agent 2 4 6 8 Yield% 300 stearyl palmitinamine Hydrochloride ....... 18 32 80> 90 300 stearyl palmitinamine Acetate ............. 5 11 19 60 50 dodecylamine hydro chloride ............. 2 73 60 78 50 dodecylamine acetate 0 2 13 21 Oleylamine, e.g. B. in the form of oleyl amine oleate dissolved in methanol, has proven to be particularly advantageous, as the following examples show: 1. A mixture of 50% kieserite and anhydrite was floated with 25 g / t oleyl amine oleate in water of neutral value. A first concentrate with 90% kieserite was obtained with a yield of 86%, which could be increased to a purity of 97.6% by double post-flotation.

2. Ein mit 5 0/9 Anhydrit verunreinigter Rohkieserit wurde mit 30 g/t Oleylaminoleat bei einem p#-Wert von 5,5 flotiert. Die Ausbeute an Kieserit betrug 90,3 %. Das erste Konzentrat enthielt nur 1,3 % Anhydrit. Die, erste Nachflotation ergab einen Kieserit von 99,6,% Reinheit.2. A raw gravel contaminated with 5 0/9 anhydrite was treated with 30 g / t oleylamine oleate floated at a p # value of 5.5. The yield of kieserite was 90.3%. The first concentrate contained only 1.3% anhydrite. The first post-flotation gave a kieserite of 99.6% purity.

Es hat sich als sehr vorteilhaft erwiesen, die Dosierung der bei einem p#-Wert jeweils zum möglichst vollständigen Austragen einer Mineralsorte notwendigen Reagenzmenge nicht in voller Höhe zuzusetzen, da hierbei die anderen Minerale auch bei dem betreffenden p#-Wert mitaktiviert werden können und dadurch die Reinheit des Schwimmproduktes absinkt. Im Hinblick auf die Selektivität ist es besser, die Sammlerzugabe während des Flotationsvorganges sukzessive dosiert und damit sparsam vorzunehmen, wie das nachstehende Beispiel zeigt: a) Aus einem Gemisch von 20% Langbeinit, 45% Kieserit, 35% Anhydrit wird bei p# 5 mit einmaliger Zugabe von 300 g/t Oleylaminacetat folgendes Konzentrat erhalten: 16% Langbeinit + 60% Kieserit + 24% Anhydrit.It has been found to be very beneficial to the dosage of one p # value is necessary in each case for the most complete possible removal of a mineral type Do not add the full amount of reagent, as this will also affect the other minerals can also be activated at the p # value in question and thereby the purity of the swim product sinks. In terms of selectivity, it is better to have that Collector addition gradually dosed during the flotation process and therefore economical as the following example shows: a) From a mixture of 20% Langbeinit, 45% kieserite, 35% anhydrite is added at p # 5 with a single addition of 300 g / t oleylamine acetate get the following concentrate: 16% langbeinite + 60% kieserite + 24% anhydrite.

b) Bei dosierter, sukzessiver Zugabe von Portionen zu je 8 git, entsprechend 40 g/t Oleylaminacetat, fällt folgendes Konzentrat an: 3,#/o Langbeinit + 89 1/o Kieserit + 8 11/o Anhydrit. Es wurde gefunden, daß bei höheren pH-Werten, insbesondere bei höheren Sammlereinsätzen, die Flotationsfähigkeit des Anhydrits stark zunimmt, so, daß im Bereich von pl, 7 bis 9 beide Minerale gemeinsam schwimmen. Bei noch höheren p11-Werten wird der Anhydrit noch stärker aktiviert. Bei Anwesenheit von Anhydrit läßt die Schwimmfähigkeit von Kieserit je- doch nicht genügend nach, so daß eine Trennung durch Ausschwimmen des Anhydrits unvorteilhaft ist. b) With dosed, successive portions of 8 git each, corresponding to 40 g / t oleylamine acetate, the following concentrate is obtained: 3. # / o Langbeinit + 89 1 / o Kieserite + 8 11 / o anhydrite. It has been found that at higher pH values, particularly at higher collector inserts the flotation ability of the anhydrite increases greatly, so that 7 to swim in the range of pl, both to 9 minerals together. At even higher p11 values, the anhydrite is activated even more. In the presence of anhydrite, however, the buoyancy of kieserite does not decrease sufficiently, so that separation by floating the anhydrite is disadvantageous.

Als Aufgabegut für Kiesexit-Anhydrit-Trennungen kommen vielfach verwaschene und von löslichen Salzen befreite Rückstände aus der flotativen oder thermischen Sylvinverarbeitung von Hartsalzen in Frage. Diese enthalten je nach Art der Lagerstätte vielfach auch als weiteres saaares Mineral noch Langbeinit. Nach dem Verfahren gemäß der Erfindung ist es möglich, dieses Mineral von Kieserit und auch von Anhydrit ebenfalls mit primären Aminsammlem abzutrennen.The input material for Kiesexit anhydrite separations is often blurred and residues freed from soluble salts from the flotation or thermal Sylvine processing of hard salts in question. Depending on the type of deposit, these also often contain Langbeinite is another Saaares mineral. According to the method according to the invention it is possible to use this mineral from kieserite and also from anhydrite as well to separate the primary amine collector.

überraschend hat sich im Gegensatz zu allen bislang in der Mineralsalzflotation in Salzlaugen gewonnenen Ergebnissen herausgestellt, daß auch Langbeinit in elektrolytarmen Traglaugen, insbesondere in salzfreiem Wasser, mit Fottsäureaminen flotierbar ist. Langbeinit flotiert am besten bei niedrigen p1.1-Werten, wie sich aus der nachstehenden Tabelle ergibt: Flotation von Langbeinit mit 300 g/t Dodecylaminhydrochlorid pH ......... 1 3 5 7 9 11 13 Ausbeute, % 85 82 90 84 29 10 2 Es gelingt also, im mittleren pff-Bereich Kieserit, Anhydrit und Langbeinit gemeinsam als Schaumkonzentrat zu gewinnen. Langbeinit ist aber im sauren PH-Bereich von Anhydrit flotativ zu trennen; im stärker alkalischen Bereich schwimmt umgekehrt bevorzugt der Anhydrit, während Langbeinit angereichert im Rückstand verbleibt. Es wird bei Verwendung dieser überraschenden Feststellung möglich, diese sulfatischen Salze flotativ mit deni gleichen Flotationsamin zu trennen.In contrast to all the results obtained so far in mineral salt flotation in brine, it has surprisingly been found that langbeinite can also be floated with photamic acid amines in low-electrolyte hydrofluoric acid, especially in salt-free water. Langbeinit floats best at low p1.1 values, as shown in the table below: Langbeinite flotation with 300 g / t dodecylamine hydrochloride pH ......... 1 3 5 7 9 11 13 Yield,% 85 82 90 84 29 10 2 It is therefore possible to collect kieserite, anhydrite and langbeinite together as foam concentrate in the middle pff range. In the acidic pH range, however, langbeinite can be separated from anhydrite by flotation; conversely, in the more alkaline range, the anhydrite floats preferentially, while langbeinite remains enriched in the residue. Using this surprising finding, it becomes possible to flotatively separate these sulfate salts with the same flotation amine.

Die Trennung des Kieserits vom Langbeinit, welche bislang flotativ nicht möglich war, ist bei PH-Werten um den Neutralpunkt dadurch möglich, daß Kleserit mit bekannten Fettsäureaminen leichter zur Flotation zu bringen ist als Langbeinit.The separation of the kieserite from the longbeinite, which was previously flotative was not possible, is possible with pH values around the neutral point that Kleserit with known fatty acid amines is easier to bring to flotation than Langbeinit.

Einwandfreie Trennungen sind möglich, da bei der Vorflotation eventuell noch mitgeschwommener Langbeinit ohne erneute Zugabe des Flotationsmittels ein zweites Mal praktisch nicht schwimmt und bei einer Nachflotation im Rückstand verbleibt, wie die nachfolgenden Beispiele zeigen: 1 . Ein etwa 50%iges Gemisch von Kieserit und Langbeinit wurde mit 70 g/t Dodecylaminhydrochlorid flotiert. Der Rückstand enthielt 87% Langbeinit, das Konzentrat zunächst 70% Kieserit. Dieses ließ sich aber durch zweimalige Nachflotation auf eine Reinheit von 96% Kieserit anreichern.Flawless separations are possible, as this may occur during pre-flotation Langbeinit still swum along without adding the flotation agent a second time Sometimes practically does not float and remains behind during a post-flotation, as the following examples show: 1. An approximately 50% mixture of kieserite and Langbeinite was floated with 70 g / t dodecylamine hydrochloride. The residue contained 87% langbeinite, the concentrate initially 70% kieserite. This was but enrich it with two subsequent flotations to a purity of 96% kieserite.

2. Ein Gemisch von 45,% Kieserit und 55% Langbeinit (< 0,5 min) wurde mit 40 g/t Oleylaminaectat mit 91%iger Ausbeute flotiert. Das Vorkonzentrat enthielt bereits 93,2% Kieserit. Bei einmaliger Nachflotation wurde eine Reinheit von 99,1 Kieserit erhalten. Mit dieser Erkenntnis ergeben sich für ein Gemisch aus Kieserit, Langbeinit, Anhydrit bei Flotation mit Fettsäureaminen in elektrolytarmer Traglauge verschiedene Möglichkeiten zur Trennung dieses Mineralgemisches. Es kann zunächst Kieserit im schwach sauren bis neutralen p#-Bereich mit den geringen Sammlermengen abgetrennt und zu hochreinem Kieserit nachflotiert werden. Rückstand und Mittelgüter können danach einer gemeinsamen oder getrennten Flotation unterworfen werden, wobei wahlweise entweder in saurer Traglauge ein anhydritarmer Langbeinit als Konzentrat und ein anhydritreicher Rückstand gewonnen wird oder im alkalischen Gebiet ein anhydritreiches Schaumkonzentrat und ein langbeinithaltiges Rückstandsgut anfällt.2. A mixture of 45% kieserite and 55% langbeinite (<0.5 min) was floated with 40 g / t oleylamine ectate with 91% yield. The pre-concentrate already contained 93.2% kieserite. A purity was achieved with a single post-flotation obtained from 99.1 kieserite. With this knowledge, the result for a mixture is Kieserite, langbeinite, anhydrite in flotation with fatty acid amines in low-electrolyte Traglauge different ways of separating this mineral mixture. It can initially kieserite in the weakly acidic to neutral p # range with the low collector quantities separated and reflotated to give high-purity kieserite. Backlog and middle goods can then be subjected to a joint or separate flotation, whereby optionally either a low-anhydrite Langbeinit as a concentrate in acidic lye and an anhydrite-rich residue is obtained or, in the alkaline region, an anhydrite-rich one Foam concentrate and a long-legged residue accumulates.

Ein großtechnisch aus, der Kalirohsalzverarbeitung erzeugter Kieserit der Zusammensetzung: MgS04 . H20 .................. 90,92'% Anhydrit ...................... 7,28% NaC1 ......................... 1,5% Unlösliches (Tonschlamm) ...... 0,3% wird als Aufgabegut mit 40 g/t primärem Hexadecyl-Fettsäureamin in Form des Hydrochlorids in neutraler elektrolytarmer Lauge bzw. in Wasser flotiert. Mit einer Ausbeute von 83,3% wird ein Konzentrat mit nur noch 0,52 % Anhydrit als Erstkonzentrat erhalten. Mit Tetradecyl-Fettsäureamin als Hydrochlorid beträgt die Ausbeute unter sonst gleichen Bedingungen 86,8% bei einem Anhydritgehalt von 1,26 %. Mit Octadecadienvl-Fettsäureamin in Form des Hydrochlorids wurde unter gleichen Bedingungen eine Ausbeute von 79% bei einem Anhydritgehalt des Kieserits von 0,81% erzielt. Es ist also nach dem Verfahren der Erfindung möglich, aus einem Kieserit mit hohem Anhydritgehalt in einem Flotationsgang ein anhydritarmes Produkt herzustellen.A kieserite produced on an industrial scale from crude potash salt processing with the following composition: MgS04. H20 .................. 90.92% Anhydrite ...................... 7.28% NaC1 ......................... 1.5% Insolubles (clay sludge) ...... 0.3% is floated as the feed material with 40 g / t of primary hexadecyl fatty acid amine in the form of the hydrochloride in neutral, low-electrolyte lye or in water. With a yield of 83.3%, a concentrate with only 0.52% anhydrite is obtained as the first concentrate. With tetradecyl fatty acid amine as the hydrochloride, the yield under otherwise identical conditions is 86.8% with an anhydrite content of 1.26%. With octadecadiene-vinyl fatty acid amine in the form of the hydrochloride, a yield of 79% with an anhydrite content of the kieserite of 0.81% was achieved under the same conditions. It is therefore possible according to the method of the invention to produce a low-anhydrite product from a kieserite with a high anhydrite content in one flotation.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for flotation of kieserite and / or Anhydrite and / or Langbeinit from slowly or slightly soluble minerals or for Flotation of the separated minerals with one another, characterized in that flotation in alkaline solutions with low electrolytes or in water with primary fatty acid chambers or their salts, in particular with 8 to 20 carbon atoms, such as coconut, tallow or oleylamine or salts or mixtures of these substances.

2. The method according to claim 1, characterized in that straight-chain and / or branched-chain fatty acid amines or their salts or mixtures are used. 3. Process according to Claims 1 and 2, characterized in that the flotation agents are gradually increased. 4. Method according to claims 1 to 3, characterized in that one or more night lotations are carried out, if necessary with a changed p11 value. 5. Process according to claims 1 to 4, characterized in that the flotation liquor has a weakly acidic, neutral or slightly alkaline pli value. 6. Process according to claims 1 to 5, characterized in that the concentration of soluble K-. Na, Mg salts in the case of chlorides up to about 25 g / l and in the case of sulfates up to about 50 g / l in the flotation liquor. 7. The method according to claims 1 to 6, characterized in that salt mileria are largely released from the feed material prior to flotation. 8. Process according to claims 1 to 7, characterized in that organic salts of the primary fatty acid amines, in particular their acetates and oleates, are used as flotation agents. 9. The method according to claims 1 to 8, characterized in that aqueous and / or alcoholic solutions of primary amines and / or their salts are used as motivation agents and these are added to the lye or the salt slurry or the flotation pulp. 10. The method according to claims 1 to 9, characterized in that kieserite is separated in the weakly acidic to neutral p # range with small amounts of collector and optionally re-flooded to pure kieserite. 11. The method according to claims 1 to 10, characterized in that raw gravel is floated with oleylamine oleate at a p # -I value of about 5.5 to anhydrite pure gravel. 12. The method according to claims 1 to 9, characterized in that kieserite and anhydrite are separated off together at p # values of about 7 to 9. 13. The method according to claims 1 to 9, characterized in that kieserite is separated from anhydrite at p # values below 8, preferably between 3 and 5. 14. The method according to claims 1 to 9, characterized in that kieserite is separated from langbeinite outside the strongly acidic p # range, in particular at pH 4 to 7, and, if necessary, the kieserite is post-flotated at an approximately neutral p # value. 15. The method according to claims 1 to 9, characterized in that langbeinite is separated from kieserite and / or anhydrite in the acidic p # range. 16. The method according to claims 1 to 9, characterized in that anhydrite is separated from kieserite and / or langbeinite in the alkaline p # range. 17. The method according to claims 1 to 9, characterized in that anhydrite is separated from kieserite and / or langbeinite with hydrochlorides of primary fatty acid amines. 18. The method according to claims 1 to 9, characterized in that anhydrite is separated from langbeinite in alkaline flotation liquors, preferably at p # values of 8 to 7. 19. The method according to claims 1 to 9, characterized in that langbeinite is separated from anhydrite in acidic flotation liquors, in particular in the pa range from 2 to 5, preferably with organic salts of fatty acid amines. 20. The method according to claims 1 to 19, characterized in that tetradecyl or hexadecyl or oetadecadie, nylamine or salts thereof are used as the primary fatty acid amines.