DE1159461B - Verfahren zur Herstellung von Tris-(halogenalkyl)-isocyanuraten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Tris-(halogenalkyl)-isocyanuratenInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
DEUTSCHES
PATENTAMT
F37236IVd/12p
ANMELDETAG: 5. JULI 1962
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABEDER
AUSLEGESCHRIFT: 19. DEZEMBER 1963
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABEDER
AUSLEGESCHRIFT: 19. DEZEMBER 1963
Es ist bekannt, daß organische Isocyanate unter der Einwirkung von basischen Katalysatoren zu Isocyanuraten
trimerisiert werden können. Von dieser Reaktion ausgenommen sind jedoch Isocyanate mit
aliphatisch gebundenen Halogenatomen, da diese mit dem basischen Katalysator in Wechselwirkung treten.
Weiter ist aus der belgischen Patentschrift 451 954 die Herstellung von polymerisierten Isocyanaten aus
organischen Diisocyanaten unter Verwendung von in Diisocyanaten löslichen Metallverbindungen als Katalysatoren
bekannt.
Es wurde nun gefunden, daß auch die Halogenalkylisocyanate trimerisiert werden können.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Tris-(halogenalkyl)-isocyanaten besteht darin,
daß man ein Halogenalkylisocyanat in Gegenwart eines mit Isocyanaten nicht reagierenden, wasserfreien,
polaren Lösungsmittels und längere Zeit auf etwa 50 bis 15O0C erhitzt und den gebildeten Isocyanursäureester
in an sich bekannter Weise isoliert.
Diese Reaktion ist insofern überraschend, als durch die Einwirkung von Friedel-Crafts-Katalysatoren
auf aliphatische Isocyanate mit reaktionsfähigen Halogenatomen Wechselwirkungen unter
Komplexbildung zu erwarten sind, zumal in Ab-Wesenheit eines wasserfreien, polaren Lösungsmittels
die Trimerisierung ausbleibt.
Als Beispiele für die im Sinne der Erfindung zu verwendende Isocyanate seien genannt: ro-Halogenalkylisocyanate,
wie 1-Chloräthyl- und 1-Bromäthyl-2-isocyanat,
l-Chlorpropyl- und 1-Brompropyl-3-isocyanat,
6-Chlorhexylisocyanat, a-halogensubstituierte
Alkylisocyanate, wie sie in der Auslegeschrift 1 122 058 beschrieben werden.
Als Beispiele für Friedel-Crafts-Katalysatoren seien aufgeführt: Zinkchlorid, Zinn(IV)-chlorid, Eisen(III)-chlorid,
Antimon(V)-chlorid, Chrom(III)-chlorid, Aluminiumchlorid, Bortrifluorid und seine Addukte
an Äther, Essigsäure usw.
Geeignete Lösungsmittel für die Trimerisierungsreaktion sind inerte polare Lösungsmittel, wie Ester,
Äther, Ketone und Amide. Beispielsweise seien genannt: Essigsäureäthylester, Glykolmonomethylätheracetat,
Aceton, Tetrahydrofuran, Dimethylsulfoxyd, Dimethylformamid.
Der zur Durchführung der Reaktion benötigte Katalysator kann in beliebigen Mengen verwendet
werden. In Abhängigkeit von dem eingesetzten Isocyanat werden vorzugsweise 1 bis 20 Gewichtsprozent
Katalysator, bezogen auf Isocyanat, verwendet. Die Umsetzung erfolgt bei etwa 50 bis 150° C. Die Aufarbeitung
des Reaktionsgemisches erfolgt in der üb-Verfahren zur Herstellung
von Tris-(halogenalkyl)-isocyanuraten
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen
Dr. Gerhard Müller, Leverkusen, Dr. Rudolf Merten, Köln-Flittard,
und Dr. Wilhelm Bunge, Leverkusen,
sind als Erfinder genannt worden
liehen Weise, indem zunächst der Katalysator, z. B. durch Auswaschen mit Wasser, entfernt wird, und
das Reaktionsprodukt gegebenenfalls durch Destillation und Kristallisation usw. gereinigt wird. Die erhaltenen
Verfahrensprodukte stellen Zwischenprodukte von Heilmitteln dar.
Das erfindungsgemäße Verfahren sei an Hand der folgenden Beispiele erläutert:
Eine Lösung von 646 Gewichtsteilen 6-Chlorhexylisoeyanat
und 20 Gewichtsteilen wasserfreiem Zinkchlorid in 500 Volumteilen Essigsäureäthylester (über
Hexamethylen-diisocyanat destilliert) wird 50 Stunden bei 75° C gerührt. Der Isocyanatgehalt des Reaktionsgemisches
hat danach auf 0,18% abgenommen. Zur Aufarbeitung wird die Lösung mehrmals mit Wasser aufgeschüttelt und das Lösungsmittel abdestilliert.
Man erhält als viskoses Reaktionsprodukt 606 Gewichtsteile des Tris-Co-chlorhexylHsocyanurats.
Das IR-Spektrum bestätigt die angegebene Struktur.
Eine Lösung von 106 Gewichtsteilen 1-Chloräthyl-2-isocyanat
und 10 Gewichtsteilen wasserfreiem Zinkchlorid in 100 Gewichtsteilen Glykolmonomethylätheracetat
wird 50 Stunden bei 140° C gerührt, wobei der Isocyanatgehalt von 17,8 auf 4,5% abnimmt.
Das Reaktionsgemisch wird wie im Beispiel 1 beschrieben aufgearbeitet. Man erhält als viskoses Reaktionsprodukt
75 Gewichtsteile des Tris-(/>-chlor-
309 769/454
äthyl)-isocyanurats. Das IR-Spektrum spricht für die
angegebene Struktur.
An Stelle von Zinkchlorid können auch wasserfreies Aluminiumchlorid, Zinn(IV)-chlorid oder
Eisen(III)-chlorid zur Durchführung der Reaktion verwendet werden.
Analog Beispiel 1 und 2 werden 360 Gewichtsteile l-Chlorpropyl-3-isocyanat in 300 Gewichtsteilen GIykolmonomethylätheracetat
gelöst und in Gegenwart von 20 Gewichtsteilen wasserfreiem Zinkchlorid mit 95%iger Ausbeute zum Tris-(j'-chlorpropyl)-isocyanurat
trimerisiert. Die Struktur des viskosen Reaktionsprodukts wird durch das IR-Spektrum bestätigt.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH:Verfahren zur Herstellung von Tris-(halogenalkyl)-isocyanuraten, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Halogenalkylisocyanat in Gegenwart eines mit Isocyanaten nicht reagierenden, wasserfreien, polaren Lösungsmittels und eines Friedel-Crafts-Katalysators längere Zeit auf etwa 50 bis 150° C erhitzt und den gebildeten Isocyanursäureester in an sich bekannter Weise isoliert.© 309 769/454 12.
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