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DE1151891B - Process for the production of complex dyes containing chromium - Google Patents

Process for the production of complex dyes containing chromium

Info

Publication number
DE1151891B
DE1151891B DEB52653A DEB0052653A DE1151891B DE 1151891 B DE1151891 B DE 1151891B DE B52653 A DEB52653 A DE B52653A DE B0052653 A DEB0052653 A DE B0052653A DE 1151891 B DE1151891 B DE 1151891B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
aromatic
chromium
amino
sulfonic acid
aldehydes
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEB52653A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Johannes Dehnert
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DEB52653A priority Critical patent/DE1151891B/en
Publication of DE1151891B publication Critical patent/DE1151891B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B55/00Azomethine dyes
    • C09B55/002Monoazomethine dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B55/00Azomethine dyes
    • C09B55/001Azomethine dyes forming a 1,2 complex metal compound, e.g. with Co or Cr, with an other dye, e.g. with an azo or azomethine dye
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/02Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes
    • C09B69/04Dyestuff salts, e.g. salts of acid dyes with basic dyes of anionic dyes with nitrogen containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

Verfahren zur-HersteRun gf von chromhaltigen Komple--xfä-rbstöffe#ii--' Es wurde gefunden, daß man neue, wertvolle chromhaltige Komplexfarbstoffe erhält, wenn man chromabgebende Mittel auf die äquimolaren oder annähernd äquimolaren Gemische von aromatischen 1-Amino-2-hydroxy- oder -alkoxyverbindungen Lind aro.matischen 2-Hydroxyaldehyden oder auf die daraus erhaltenen Azomethine einwirken läßt und die aromatischen Amine bzw. die aromatischen Aldehyde so wählt, daß der gebildete Komplexfarbstoff eine Gruppe der allgemeinen Formel -SO,-NH-S0,-R enthält, in der R einen gegebenenfalls substituierten Rest des Benzols oder Naphthalins bedeutet.PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF COMPLETE COMPLETE CHROMED FUEL # ii-- ' It has been found that new, valuable chromium-containing complex dyes are obtained, when using chromium donors on the equimolar or near equimolar mixtures of aromatic 1-amino-2-hydroxy or alkoxy compounds and aromatic 2-Hydroxyaldehydes or the azomethines obtained therefrom can act and selects the aromatic amines or the aromatic aldehydes so that the formed Complex dye contains a group of the general formula -SO, -NH-S0, -R in which R denotes an optionally substituted radical of benzene or naphthalene.

Aminokomponenten, die die Gruppe - SO, - NH - S02 - R enthalten, sind z. B. 1-Amino-2-hydroxybenzol-5-sulfonsäure-benzolsulfonsäureimid, 1-Amino-2-hydroxybenzol-5-sulfonsäure-4'-chlorbenzolsulfonsäureimid, 1 - Amino - 2 - hydroxy - 5- sulfonsäure - 2'- methylbenzolsulfonsäureimid, 1-Amino-2-hydroxybeiizol-5-sulfonsäure-3'-nitrobenzolsulfonsäureimid, 1-Amino-2-hydroxybenzol-5-sulfonsäure-iiaphthalin-(2)-sulfonsäureimid, 1-Amino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure-benzolsulfonsäureimid, 1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol-4-sulfonsäure-benzolsulfonsäureimid, 1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzol-4-sulfonsäure-4'-chlorbenzolsulfonsäureimid, 1-Amino-2,5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure-benzolsulfonsäureimid und 1-Amino-2-äthoxynaphthalin-6-sulfonsäure-4'-methylbenzolsulfonsäureimid.Amino components which contain the group - SO, - NH - S02 - R are z. B. 1-Amino-2-hydroxybenzene-5-sulfonic acid-benzenesulfonic acid imide, 1-amino-2-hydroxybenzene-5-sulfonic acid-4'-chlorobenzenesulfonic acid imide, 1 - amino - 2 - hydroxy - 5- sulfonic acid - 2'-methylbenzenesulfonic acid imide, 1-Amino-2-hydroxybeiizole-5-sulfonic acid-3'-nitrobenzenesulfonic acid imide, 1-amino-2-hydroxybenzene-5-sulfonic acid-iiaphthalene- (2) -sulfonic acid imide, 1-amino-2-methoxybenzenes-5-sulfonic acid-benzenesulfonic acid imide , 1-Amino-2-methoxy-5-methylbenzene-4-sulfonic acid-benzenesulfonic acid imide, 1-amino-2-methoxy-5-methylbenzene-4-sulfonic acid-4'-chlorobenzenesulfonic acid imide, 1-amino-2,5-dimethoxybenzene- 4-sulfonic acid-benzenesulfonic acid imide and 1-amino-2-ethoxynaphthalene-6-sulfonic acid-4'-methylbenzenesulfonic acid imide.

Die Herstellung dieser Verbindungen ist im deutschen Patent 1 115 384 beschrieben.The preparation of these compounds is described in German Patent 1,115,384.

Die neuen chromhaltigen Komplexfarbstoffe erhält man aus den Azomethinen oder aus den äquimolaren oder annähernd äquimolaren Mischungen ihrer Komponenten durch Behandlung mit chromabgebenden Mitteln, wie Chromchlorid-Hexahydrat, Chromsulfat oder Chromformiat, in wäßriger Lösung oder Suspension oder in organischen Lösungsmitteln bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls unter erhöhtem Druck. An Stelle der genannten Aminohydroxy- bzw. Aminoalkoxyverbindungen können auch die entsprechenden Carbonsäureamide verwendet werden, da unter den Reaktionsbedingungen zugleich eine Entacylierung und eine Entalkylierung eintritt, ohne daß der Disulfimidrest abgespalten wird.The new chromium-containing complex dyes are obtained from the azomethines or from the equimolar or approximately equimolar mixtures of their components by treatment with chromium donating agents such as chromium chloride hexahydrate, chromium sulfate or chromium formate, in aqueous solution or suspension or in organic solvents at elevated temperature, optionally under elevated pressure. Instead of the mentioned Aminohydroxy or aminoalkoxy compounds can also be the corresponding carboxamides can be used because under the reaction conditions at the same time a deacylation and dealkylation occurs without the disulfimide radical being split off.

Die Chromkomplexfarbstoffe können aus den Umsetzungsgemischen vorteilhaft durch Zusatz von Aminen, wie Butylamin, Cyclohexylamin, Pyrrolidin und Aminobenzol, oder Älkylammoniunisalzeii, wie Trimethylbenzylammoniumchlorid, abgeschieden werden. Die gebildeten Farbstoffsalze sind in-organischen Lösungsmitteln und Kunststoffen leicht löslich. - Die neuen Farbstoffe eignen sich vorzüglich zum Färben von Wolle, Seide, Leder -und Gebi Iden aus synthetischen Polyamiden und -Polyurethanen. Gegenüber den entsprechenden, statt der Disulfonsäureimidgruppen Sulfonsäurereste enthaltenden Farbstoffen haben sie merklich bessere Naßechtheitseigenschaften.The chromium complex dyes can advantageously be deposited from the reaction mixtures by adding amines, such as butylamine, cyclohexylamine, pyrrolidine and aminobenzene, or alkylammonium salts, such as trimethylbenzylammonium chloride. The dye salts formed are easily soluble in organic solvents and plastics. - The new dyes are particularly suitable for dyeing wool, silk, leather and structures made of synthetic polyamides and polyurethanes. Compared to the corresponding dyes containing sulfonic acid radicals instead of the disulfonic acid imide groups, they have noticeably better wet fastness properties.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.The parts mentioned in the examples are parts by weight.

Beispiel 1 19 Teile 1-Acetvlamino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure-benzolsulfonsäureimid, 8,5 Teile 2-Hydroxy-3,5-dichlorbenzaldehyd und 13,5 Teile Chromchlorid-Hexahydrat werden in 200 Teile Di-(2-hydroxyäth%!1)-äther eingetragen und die Mischung bei 125 bis 130'C so lange gerührt, bis sich der Metallkomplex vollständig gebildet hat. Die entstandene gelbbraune Lösung gießt man in 2000 Teile Wasser und scheidet den Farbstoff durch Zusatz von 10 Teilen Cyclohexylamin ab. Er stellt nach dem Trocknen ein gelbes Pulver dar, das sich leicht in heißem Wasser löst und Wolle aus stark saurem Bad in gelben Tönen sehr echt färbt.Example 1 19 parts of 1-acetylamino-2-methoxybenzene-5-sulfonic acid benzenesulfonic acid imide, 8.5 parts of 2-hydroxy-3,5-dichlorobenzaldehyde and 13.5 parts of chromium chloride hexahydrate are dissolved in 200 parts of di- (2-hydroxyeth% ! 1) ether entered and the mixture stirred at 125 to 130'C until the metal complex has been completely formed. The resulting yellow-brown solution is poured into 2000 parts of water and the dye is separated off by adding 10 parts of cyclohexylamine. After drying, it is a yellow powder that dissolves easily in hot water and dyes wool from a strongly acidic bath in yellow tones very realistically.

Auf die gleiche Weise erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften aus der Komponente der folgenden Tabelle: Farbton Aminkornponente Aldehydkomponente der Färbung 1 auf Wolle 1-Acetylaniino-2-methoxybenzol-5-sulfonsäure- 2-Hydroxybenzaldeliyd Gelb benzolsulfonsäureimid desgl. 2-I-lydroxynaphthaldehyd Gelb desgl. 2-Hydroxynaphthaldehyd-(1)-6-sulfon- Gelb säuredimethylamid desgl. 2-Hydroxybenzaldehyd-5-sulfonsäure- Gelb phenylamid 1-Acetylamino-2-methoxy-5-methylbenzol-4-sulfon- 2-Hydroxynaphthaldehyd Gelb- säure-4'-chlorbenzolsulfonsäureimid orange 1-Acetylamino-2,5-dimethoxybenzol-4-sulfonsäure- desgl. Orange benzolsulfonsäureimid Beispiel 2 18 Teile 1-Amino-2-hydroxybenzol-5-sulfonsäure-4'-chlorbenzolsulfonsäureimid und 8,5 Teile 2-Hydroxy-3,5-dichlorbenzaldehyd werden zusammen mit einer Lösung von 4Teilen Chrom(Ill)-oxyd in 500 Teilen 20/,iger wäßriger Ameisensäure einige Stunden bei 110'C in einem druckfesten Gefäß erhitzt. Aus der erhaltenen Lösung fällt man den Farbstoff durch Zufügen von Cyclohexylamin in Form seines Salzes aus. Nach dem Trocknen erhält man ein gelbes Pulver, das Wolle aus stark saurem Bad in gelben Tönen sehr licht- und naßecht färbt.In the same way, dyes with similar properties are obtained from the component of the following table: hue Amine component Aldehyde component of the dye 1 on wool 1-Acetylaniino-2-methoxybenzene-5-sulfonic acid-2-hydroxybenzaldelium yellow benzenesulfonic acid imide also 2-I-hydroxynaphthaldehyde yellow Likewise, 2-hydroxynaphthaldehyde- (1) -6-sulfone yellow acid dimethylamide likewise. 2-Hydroxybenzaldehyde-5-sulfonic acid yellow phenylamide 1-acetylamino-2-methoxy-5-methylbenzene-4-sulfone- 2-hydroxynaphthaldehyde yellow- acid-4'-chlorobenzenesulfonic acid imide orange 1-acetylamino-2,5-dimethoxybenzene-4-sulfonic acid - like orange benzenesulfonic acid imide Example 2 18 parts of 1-amino-2-hydroxybenzene-5-sulfonic acid-4'-chlorobenzenesulfonic acid imide and 8.5 parts of 2-hydroxy-3,5-dichlorobenzaldehyde are used together with a solution of 4 parts of chromium (III) oxide in 500 parts 20% aqueous formic acid heated for a few hours at 110 ° C. in a pressure-tight vessel. The dye is precipitated from the solution obtained by adding cyclohexylamine in the form of its salt. After drying, a yellow powder is obtained which dyes wool from a strongly acidic bath in yellow shades that are very lightfast and wetfast.

Verwendet man als Aldehydkomponente 2-Hydroxybenzaldehyd oder 2-Hydroxynaphthaldehyd-(1), so erhält man Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften.If the aldehyde component used is 2-hydroxybenzaldehyde or 2-hydroxynaphthaldehyde- (1), this gives dyes with similar properties.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von ehromhaltigen Komplexfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man chromabgebende Mittel auf die äquimolaren oder annähernd äquimolaren Gemische von aromatischen 1-Amino-2-hydroxy- oder -alkoxyverbindungen und aromatischen 2-Hydrox-yaldehyden bzw. auf die daraus erhaltenen Azomethine einwirken läßt und die aromatischen Amine bzw. die aromatischen Aldehyde so wählt, daß der gebildete Komplexfarbstoff eine Gruppe der allgemeinen Formel -SO,-NH-S0,-R enthält, in der R einen gegebenenfalls substituierten Rest des Benzols oder Naphthalins bedeutet. PATENT CLAIMS: 1. A process for the preparation of Ehrom-containing complex dyes, characterized in that chromium donating agents on the equimolar or approximately equimolar mixtures of aromatic 1-amino-2-hydroxy or alkoxy compounds and aromatic 2-hydroxyl aldehydes or on the thereof The resulting azomethines can act and the aromatic amines or the aromatic aldehydes are selected so that the complex dye formed contains a group of the general formula -SO, -NH-S0, -R in which R is an optionally substituted radical of benzene or naphthalene. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man chromabgebende Mittel auf die äquimolekularen oder annähernd äquimolekularen Gemische von aromatischen 1-Acylamino-2-hydroxy- oder -alkoxy-Verbindungen und aromatischen 2-Hydroxyaldehyden unter Entacylierung und Entalkylierung einwirken läßt und die aromatischen Acylamine bzw. Die aromatischen Aldehyde so wählt, daß der gebildete Komplexfarbstoff eine Gruppe der allgemeinen Formel - SO, - NH - SO2 - R enthält, in der R einen gegebenenfalls substituierten Rest des Benzols oder Naphthalins bedeutet. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 846 142, 925 725, 1024653. Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel ausgelegt worden.2. The method according to claim 1, characterized in that chromium-donating agents are allowed to act on the equimolecular or approximately equimolecular mixtures of aromatic 1-acylamino-2-hydroxy or alkoxy compounds and aromatic 2-hydroxyaldehydes with deacylation and dealkylation and the aromatic Acylamines or the aromatic aldehydes are selected so that the complex dye formed contains a group of the general formula - SO, - NH - SO2 - R in which R is an optionally substituted radical of benzene or naphthalene. Considered publications: German Patent Specifications No. 846 142, 925 725, 1024653. When the application was announced, a coloring table was laid out.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE846142C (en) * 1950-06-30 1952-08-11 Basf Ag Process for the production of water-soluble chromium-containing dyes
DE925725C (en) * 1953-01-14 1955-03-28 Basf Ag Process for the production of water-soluble chromium-containing dyes
DE1024653B (en) 1954-02-18 1958-02-20 Basf Ag Process for the production of sulfonic acid group-free metal complex compounds of azomethine dyes

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