DE1149899B - Herstellen schwer brennbarer Formteile aus Formmassen, die halogenhaltige Polyester enthalten - Google Patents

Description

• Herstellen schwer brennbarer Formteile aus Formmassen, die halogenhaltige Polyester enthalten Leider sind Formteile aus Polyesterformmassen brennbar, auch wenn sie beträchtliche Mengen eines nicht brennbaren Materials enthalten. Diese Eigenschaft schränkt ihre Anwendung, z. B. für Bauzwecke, erheblich ein. Es besteht daher ein technisches Bedürfnis an Massen, die Formteile mit verbesserter Feuerbeständigkeit ergeben.
• Um die Entflammbarkeit herabzusetzen, sind zahlreiche Zusatzstoffe in die Massen eingearbeitet worden, jedoch nur mit wenig Erfolg. So sind z. B.
• Massen mit Polyestern, die Tetrachlorphthalsäure der Hexachlor- endomethylentetrahydrophthalsäure enthalten, bekannt und im Handel erhältlich.
• Jedoch müssen die daraus herzustellenden Formteile mehr als 25010 Chlor enthalten, um nach Herausnehmen aus einer oxydierenden Flamme unmittelbar zu erlöschen.
• Ein älterer Vorschlag betrifft ein Verfahren zum Herstellen schwer brennbarer chlorhaltiger Formteile aus Formmassen, die ungesättigte Polyester aus cyclischen halogenhaltigen Alkoholen enthalten. Als cyclische halogenhaltige Alkohole werden 2,2'-[Isopropyliden - bis - (2,6- dichlor - p - phenylenoxy)] - dialkanole vorgeschlagen.
• Die Erfindung betrifft nun ein Verfahren zum Herstellen von schwer brennbaren Formteilen durch Härten von Formmassen, die halogenhaltige ungesättigte Polyester - hergestellt mit 2,2'-[Isopropylbis-(2,6-dihalogen-p-phenylenoxy)] - dipropanol als Dialkoholkomponente -, anpolymerisierbare monomere Verbindungen sowie Peroxyde als Katalysatoren und gegebenenfalls übliche Beschleuniger enthalten. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man Formmassen aushärtet, die Polyester enthalten, die mit einem Dialkohol der allgemeinen Strukturformel worin R Wasserstoffatome oder niedrigmolekulare Alkylgruppen bezeichnet und X Wasserstoffatome oder Bromatome darstellt, hergestellt worden sind, wobei die Menge des btomhaltigen Polyesters in der Masse so bemessen ist, daß die fertigen Formteile einen Bromgehalt von wenigstens 10 Gewichtsprozent haben.
• Andere mehrwertige Alkohole, die beim Herstellen. der ungesättigten Polyester zusätzlich zu den obenerwähnten Bromphenoxyalkanolen Anwendung finden können, sind vorzugsweise Dialkohole. Jedoch können auch drei- und mehrwertige Alkohole in kleineren Mengen mitverwendet werden. Härter in den Formmassen sind organische Peroxyde, z. B.
• Benzoylperoxyd, Methyl-äthyl-keton-peroxyd, tert.
• Butylhydroperoxyd. Gewünschtenfalls können übliche Beschleuniger, wie Ko baltnaphthenat, Diäthylanilin, Mercaptane, anwesend sein. a) Herstellung von 4,4'-Isopropylidenbis-[ß-(2,6-dibromphenoxy)-äthanol], auf die hier kein Schutz beansprucht wird Ein Kolben von einem Fassungsvermögen von 1 Liter, der mit einem mechanischen Rührer, einem Gaseinleitungsrohr und einem Rückflußkühler ausgestattet war, wurde beschickt mit: 4,4'-Isopropyliden-bis-(2,6-dibromphenol), 1 Mol................ 544 g Dipropylenglykol (diente als Lösungsmittel) .. 300 g Benzyl-trimethyl-ammoniumchlorid 600ioige wäßrige Lösung . . . . 44 ml 500/oige wäßrige Kaliumhydroxydlösung... . . . . 22 g Die Beschickung wurde auf 120°C erhitzt und auf dieser Temperatur gehalten, während Äthylenoxyd durchperlte. Als das Gewicht des Gemisches um 88 g (2 Mol) zugenommen hatte, wurde die Reaktion abgebrochen. Das so erhaltene Gemisch wurde in 6 1 Eiswasser gegossen, worauf das Reaktionsprodukt ausfiel. Das feste Produkt wurde in 3,5 1 Benzol aufgenommen und mehrere Male mit 100/oiger wäßriger Natriumhydroxydlösung extrahiert. Die Benzollösung wurde mit Ätznatronkügelchen versetzt und stehengelassen, um das gesamte noch erhaltene, nicht umgesetzte phenolische Material zu entfernen, und sie wurde dann mit Wasser gewaschen. Durch Eindampfen der Lösung erhielt man -249 g 4,4'-Isopropyliden-bis-[ß-(2,6-dibromphenoxy)-äthanol]. Das Produkt schmolz nach Umkristallisation aus Benzol bei 105 bis 106°C.
• Bromgehalt: Gefunden 50,60/0, berechnet 50,6%. b) Herstellung eines ungesättigten Polyesters aus 4,4'-Isopropyliden-bis-[ß-(2,6-dibromphenoxy)-äthanol], auf die hier ebenfalls kein Schutz beansprucht wird Ein Kolben mit einem Fassungsvermögen von 500 ml, der mit einem mechanischen Rührer, einem Thermometer und einem Gaseinleitungsrohr ausgestattet war, wurde beschickt mit: 4,4'-Isopropyliden-bis-[ß-(2,6-dibromphenoxy)-äthanol], 0,25 Mol ........ 158 g Propylenglykol, 0,8 Mol ............ 60,9 g Maleinsäureanhydrid, 1,0 Mol ....... 98,1 g Das Gemisch wurde unter Stickstoff auf 175 bis 185°C erhitzt, bis die gewünschte Säurezahl (etwa 42) erreicht war. Vor Beendigung der Reaktion wurden 0,06 g Hydrochinon, das in wenig Methanol gelöst war. als Inhibitor zugesetzt. Der so erhaltene ungesättigte Polyester war hellgelb, bei Zimmertemperatur glasartig fest und hatte eine Säurezahl von 42.
• Beispiel Herstellen der erfindungsgemäß zu härtenden Formmassen. Dieser ungesättigte Polyester (70 Teile) wird in Styrol (30 Teile) unter Erwärmen gelöst.
• Diese Lösung wies einen Bromgehalt von 19°/o auf.
• Mit 1,5 Gewichtsprozent eines aus Benzoylperoxyd bestehenden Katalysators vermischt, in Platten von 2,5 mm (0,1 inch) Dicke gegossen und 1,5 Stunden lang bei 70°C und anschließend 31/2 Stunden bei 100°C gehärtet, erhielt man harte zähe, klare und im wesentlichen farblose Formteile, die nach dem Herausnehmen aus einer oxydierenden Flamme augenblicklich erloschen (ASTM-Test D 635-56 T).
• Formteile, die, wie vorstehend angegeben, zum Vergleich aus Polyesterformmassen hergestellt wurden, die 19,6010 Chlor enthalten und aus Tetrachlorphthalsäureanhydrid gewonnen wurden, oder die 19,4°/o Chlor enthielten und aus 1,4,5,6,7,7-Hexachlorbicyclo-(2,2, 1 )-5-hepten-2,3-dicarbonsäure gewonnen worden waren, brannten nach dem Herausnehmen aus einer oxydierenden Falmme weiter.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zum Herstellen von schwer brennbaren Formteilen durch Härten von Formmassen, die halogenhaltige ungesättigte Polyester - hergestellt mit 2,2'-[Isopropyl-bis-(2,6-dihalogen-p-phenylenoxy)]-dipropanol als Dialkoholkomponente -, anpolymerisierbare monomere Verbindungen sowie Peroxyde als Katalysatoren und gegebenenfalls übliche Beschleuniger enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man Formmassen aushärtet, die Polyester enthalten, die mit einem Dialkohol der allgemeinen Strukturformel worin R Wasserstoffatome oder niedrigmolekulare Alkylgruppen bezeichnet und X Wasserstoffatome oder Bromatome darstellt, hergestellt worden sind, wobei die Menge des bromhaltigen Polyesters in der Masse so bemessen ist, daß die fertigen Formteile einen Bromgehalt von wenigstens 10 Gewichtsprozent haben.

   In Betracht gezogene ältere Patente: Deutsches Patent Nr. 1 093 555.