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DE1178854B - Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeure-estern, AEthern oder Acetalen des 2, 5-Dimethyl-hexan-2, 5-dihydroperoxyds - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeure-estern, AEthern oder Acetalen des 2, 5-Dimethyl-hexan-2, 5-dihydroperoxyds

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DE1178854B
DE1178854B DEW27947A DEW0027947A DE1178854B DE 1178854 B DE1178854 B DE 1178854B DE W27947 A DEW27947 A DE W27947A DE W0027947 A DEW0027947 A DE W0027947A DE 1178854 B DE1178854 B DE 1178854B
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dihydroperoxide
dimethylhexane
mol
carboxylic acid
active oxygen
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Wallace and Tiernan Inc
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Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
DEUTSCHES
PATENTAMT
AUSLEGESCHRIFT
Internat. Kl.: C 07 c
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Deutsche Kl.: 12 ο-27
W 27947 IVb/12 ο
30. Mai 1960
1. Oktober 1964
Die Erfindung betrifft die Herstellung von Carbonsäureestern, Äthern oder Acetalen des 2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxyds.
2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxyd ist ein wertvoller Polymerisationsinitiator bzw. -katalysator, ist jedoch für die sogenannte Hochtemperaturarbeitsweise wegen seiner Empfindlichkeit gegenüber einer induzierten Zersetzung nicht besonders geeignet.
Es ist bekannt, Derivate von Dihydroperoxyden, die zwei Peroxydgruppen im Molekül enthalten, durch Umsetzung von organischen Dihydroperoxyden mit reaktionsfähigen Carbonsäurederivaten bzw. Aldehyden herzustellen. Die bisher bekannten Derivate dieser Art mit zwei Peroxydgruppen im Molekül sind jedoch äußerst leicht zersetzlich und sogar explosiv, so daß sie als Polymerisationskatalysatoren nicht in Betracht gezogen werden konnten.
Das bifunktionelle 2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxyd ist jedoch eine Verbindung, aus der in an sich bekannter Weise seine obengenannten Derivate hergestellt werden können, die besonders als Polymerisationsinitiatoren oder als sogenannte Polymerisationskatalysatoren geeignet sind, da sie wesentlich beständiger sind als die bisher bekannten bifunktionellen Peroxydderivate.
Es wurde gefunden, daß die neuen, nach der Erfindung hergestellten Produkte nicht den Nachteil der Grundverbindung aufweisen.
Aus der französischen Patentschrift 1 183 540 ist die Verwendung von tert. Alkylperestern von organischen Carbonsäuren und aus der britischen Patentschrift 812 602 die Verwendung von α-substituierten Acylperoxyden, wie Diisoamylperoxydicarbonat, als Katalysatoren für die Polymerisation von Äthylen bekannt. Diese bekannten Katalysatoren besitzen zwar eine gute Beständigkeit bei den in Betracht kommenden Polymerisationstemperaturen, sind aber monofunktionelle Peroxydverbindungen, d. h., sie enthalten nur eine Peroxydgruppe im Molekül.
Bei Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten bifunktionellen Peroxydverbindungen als Polymerisationskatalysatoren wird eine stärkere Vernetzung des Polyäthylens und infolgedessen eine geringere Löslichkeit des Polymerisationsproduktes in den üblichen Lösungsmitteln sowie eine höhere Festigkeit des Produktes erzielt, wodurch dem Polyäthylen ein weiteres Anwendungsgebiet erschlossen wird.
Die neuen Peroxyverbindungen sind die Carbonsäureester, die Alkyläther und die Acetale des bifunktionellen 2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxyds Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestem, Äthern oder Acetalen des 2,5-Drmethylhexan-2,5-dihydroperoxyds
Anmelder:
Wallace & Tierman Inc.,
Belleville, N. J. (V. St. A.)
Vertreter:
Dr.-Ing. W. Abitz, Patentanwalt,
München 27, Pienzenauer Str. 28
Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 1. Juni 1959 (817 094)
mit niedermolekularem Aryl- und Alkylaldehyden, wie Benzaldehyd und Formaldehyd.
Die neuen Ester werden durch Umsetzung des 2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxyds mit stöchiometrischen Mengen im einzelnen angegebener Acylchloride hergestellt. Der Alkylrest der esterbildenden Carbonsäure besitzt 1 bis 11 Kohlenstoffatome.
Geeignete Carbonsäurechloride sind bifunktionelle Säurechloride, wie Phosgen, Phthaloylchlorid, Succinylchlorid und Maleyl- oder Fumaroylchlorid, wobei die letzteren bifunktionellen Säurechloride polymere Ester bilden können.
Wird das 2,5-Dimethylhexan-l,5-dihydroperoxyd mit einem Halogenameisensäureester umgesetzt, so erhält man ein Percarbonat.
Carbonsäureester des 2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxyds erhält man z. B. durch Umsetzung von 1 Mol 2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxyd mit 2 Mol Lauroylchlorid in an sich bekannter Weise.
Zur Herstellung der Percarbonate setzt man beispielsweise 1 Mol 2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxyd mit 2 Mol Chlorameisensäurealkylester um.
Die Umsetzung des 2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxyds mit 1 Mol Benzaldehyd umfaßt wahrscheinlich eine Additionsreaktion, wobei eine unstabile Verbindung entsteht, aus der unter Wasserabspaltung eine Verbindung erhalten wird, die wahrscheinlich
409 689/34S
eine heterocyclische Peroxyverbindung (cyclisches Diperoxy-acetal) ist. Die vollständige Reaktion wird wahrscheinlich zutreffend durch die folgende Gleichung wiedergegeben.
H3C
CH3C-O-O
H2C
H2C
CH3C-O-O
H3C
H3C 0 —OH + 0 —OH H
CH3C- O z:== C V-^gFTg
H2C
H2C
CH3C-
H3C
HC-CH5
Die Äther werden durch Umsetzung von 2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxyd mit einem Alkylester einer anorganischen Säure, wie Dialkylsulfat, erhalten.
Wenn man, wie oben beschrieben, stöchiometrische Mengen der Reaktionspartner, bezogen auf die zwei Hydroperoxydgruppen des Dihydroperoxyds, verwendet, so erhält man als Ergebnis die Diperoxyderivate. Will man die Monoderivate herstellen, beispielsweise die Monoperoxyester, so ist die Hälfte der obigen stöchiometrischen Menge an Acylierungs-, Acetalisierungs- oder Alkylierungsmittel erforderlich. Die Umsetzung wird vorzugsweise in einem inerten, organischen Lösungsmittel durchgeführt. Wenn man zunächst ein einen freien Hydroperoxydrest enthaltendes Monoderivat hergestellt hat, so kann man daraus anschließend ein gemischtes oder asymmetrisches Derivat herstellen.
Die erfindungsgemäß herstellbaren neuen Produkte sind entweder feste Stoffe oder hochsiedende öle, die als Initiatoren für solche Polymerisationsreaktionen besonders wirksam sind, die auf der Polymerisation von äthylenisch ungesättigten Verbindungen, wie Vinylverbindungen und ungesättigten Polyestern, beruhen. Bei Anwendung der Verfahrensprodukte auf Vinylverbindungen werden besonders klare, farblose und nicht nachdunkelnde Polymerisate erhalten.
Die folgenden Beispiele dienen zur Veranschaulichung der Erfindung. In praktisch allen Fällen wird der aktive Sauerstoffgehalt durch übliche Standardverfahren bestimmt, beispielsweise durch Kaliumjodid-Thiosulfat-Titration, durch Elementaranalyse von Kohlenstoff und Wasserstoff oder durch Molekularrefraktion ; in manchen Fällen werden einige oder alle dieser Prüfverfahren verwendet.
Beispiel 1
2,5-Dimethylhexan-2,5-di-(peroxyacetat)
55
Zu 8,9 g (0,05 Mol) 2,5-Dimethylhexan-2:5-dihydroperoxyd, gelöst in 100 ecm einer Pyridin-Äthyläther-Mischung, werden tropfenweise unter heftigem Rühren 7,9 g (0,1 Mol) Acetylchlorid zugegeben. Während der 30minutigen Zugabe wird die Temperatur bei 0,50C gehalten. Das Pyridinhydrochlorid wird mit Wasser ausgewaschen, die Ätherschicht abgetrennt, gründlich gewaschen (Wasser, 10%iges Natriumbicarbonat, gesättigte Weinsäurelösung) und dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Entfernung des Äthers unter vermindertem Druck erhält man ein klares, stark stoßempfindliches öl; nf = 1,4417; Ausbeute 70%.
Analyse (C12H22O6):
Berechnet ... aktiver Sauerstoff 12,2°/0;
gefunden ... aktiver Sauerstoff 12,3%.
Dieses Material zersetzt sich sehr rasch bei 110 bis 1150C, wenn man es mit einem Temperaturanstieg von 4° C je Minute erhitzt.
Beispiel 2
2,5-Dimethylhexan-2,5-di-(hydrogen-peroxyphthalat)
Eine Lösung von 9 g (0,05 Mol) des Dihydroperoxyds in 0,2 Mol Pyridin und 50 ecm Äther wird allmählich zu 0,1 Mol Phthalsäureanhydrid, gelöst in 50 ecm Pyridin, zugefügt. Während der Zugabe wird die Reaktionsmischung bei 0 bis 5°C gehalten. Man läßt die Temperatur während des anschließenden 2stündigen Rührens auf Zimmertemperatur ansteigen. Die Ätherschicht wird mehrere Male mit gesättigter Weinsaurelösung gewaschen. Auf Zugabe von Wasser zum Äther fällt ein voluminöser weißer Niederschlag aus. Weiteres festes Material wird aus der Ätherphase durch Eindampfen gewonnen. Die Reinigung durch Herstellung des Kaliumsalzes, Umkristallisieren desselben und anschließendes Ansäuern auf einen pH-Wert von 5 ergibt ein festes Produkt vom Schmelzpunkt 114° C; Ausbeute 72%.
Analyse (C24H26O10):
Berechnet ... aktiver Sauerstoff 6,75%, SZ 237;
gefunden ... aktiver Sauerstoff 6,4 %, SZ 228.
Beispiel 3
2,5-Dimethylhexan-2,5-di-(hydrogen-peroxysuccinat)
Zu einer Lösung von 0,1 Mol Bernsteinsäureanhydrid in 50 ecm pyridinhaltigem Äther werden 9 g (0,05 Mol) des Dihydroperoxyds zugefügt, die Mischung wird 3 Stunden bei Zimmertemperatur gerührt. Nach Ablauf dieser Reaktionszeit wird das Pyridin mit gesättigter Weinsäurelösung entfernt. Das feste Produkt wird aus der Ätherlösung durch Zusatz von kaltem Wasser ausgefällt, gründlich gewaschen, getrocknet und aus wäßrigem Methanol umkristallisiert; F. 126 bis 1280C; Ausbeute 75%.
Analyse (C16H26O10):
Berechnet ... aktiver Sauerstoff 8,46%, SZ 189;
gefunden ... aktiver Sauerstoff 6,84%, SZ 191.
Beispiel 4
Polymere Peroxyester aus 2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxyd
A. Umsetzung mit o-Phthaloylchlorid
Zu einer Lösung des Dihydroperoxyds in einem Gemisch aus 16 g (0,2 Mol) Pyridin und 50 ecm Äther wird tropfenweise beiZimmertemperatur unter heftigem Rühren eine äquimolare Menge Phthaloylchlorid zugefügt. Nach 1 stündiger Reaktionsdauer wird ein ätherlösliches, wasserunlösliches, peroxydisch.es Polymerisat erhalten; F. 106 bis 108°C (Zersetzung); Ausbeute 81%.
Analyse (C16H20O6): Berechnet ... aktiver Sauerstoff 10,4%; gefunden ... aktiver Sauerstoff 7,41%.
B. Umsetzung mit Phosgen
20
Zu einer Lösung von 9 g (0,5 Mol) des Dihydroperoxyds, gelöst in 80 ecm 5%iger Natronlauge, wird langsam eine 0,05 Mol Phosgen enthaltende Toluollösung zugegeben. Die Reaktionsmischung wird während der Zugabe und dann eine weitere Stunde bei 0± 3°C gehalten. Danach läßt man die ganze Mischung sich auf Zimmertemperatur erwärmen. Das Produkt fällt aus dem Toluol als unlöslicher Anteil aus und wird gewaschen und getrocknet. F. 101 bis 1030C; Ausbeute 65%.
Analyse (C9H16O5):
Berechnet ... aktiver Sauerstoff 15,7%; gefunden ... aktiver Sauerstoff 16,69%.
C. Umsetzung mit Fumaroylchlorid
In eine eiskalte Lösung, die 17,8 g (0,1 Mol) des Dihydroperoxyds in verdünntem Kaliumhydroxyd enthält, werden langsam 15,3 g (0,1 Mol) Fumaroylchlorid gegeben. Nach der 25minutigen Zugabe scheidet sich ein weißer, gummiartiger, fester Stoff aus der Lösung ab. Durch Umfällung des Polymerisats aus Wasser—Methanol erhält man 15 g eines weißen, festen Stoffes (Ausbeute 58%). F. 56 bis 620C.
Analyse (C12H18O6):
Berechnet ... aktiver Sauerstoff 12,4%; gefunden .... aktiver Sauerstoff 9,5 %·
Beispiel 5 2,5-Dimethyl-2,5-di-(tert. butylperoxy)-hexan
Zu 320 g 70%igar wäßriger Schwefelsäure werden langsam 180 g (2,4MoI) tert. Butanol zugegeben. Die Reaktionstemperatur wird während der 45minutigen Zugabe bei 5 bis 1O0C gehalten. Zu der Mischung fügt man auf einmal 100 g (0,56 Mol) des Dihydroperoxyds hinzu. Man läßt die Temperatur auf 40° C steigen und setzt das Rühren 5 Stunden fort. Das Produkt wird mit Äthyläther extrahiert, darauf als Lösung mit verdünntem Natriumbicarbonat und anschließend mit Wasser gewaschen. Nach Abtrennung der ätherischen Lösung, Trocknen über wasserfreiem Magnesiumsulfat, Filtration und Entfernung des Äthers unter vermindertem Druck hinterbleibt ein fahlgelbes Öl. Durch Destillation erhält man eine farblose Flüssigkeit vom Siedepunkt 50 bis 52°C (0,1 mm Hg); Ausbeute 80%.
«*8 = 1,4185; MRD* 83,8;
d2! = 0,8728; MRD 84,0.
* MRd = Molrefraktion bei der D-Linie des Na-darapfes. Analyse (C16H34O4):
Berechnet ... C 66,30 %> H 11,73%; gefunden ... C 66,16%, H 11,65%.
Beispiel 6 2,5-Dimethylhexan-2,5-di-(peroxyäthylcarbonat)
Zu einer kalten Lösung (O0C), die 9 g (0,05 Mol) des Dihydroperoxyds, 80 ecm Äthyläther und 12 ecm (0,15 Mol) _ Pyridin enthält, werden langsam 11g (0,1 Mol) Äthylchlorcarbonat zugefügt. Nach 15minutiger Zugabe wird weitere 15 Minuten gerührt. Die Reaktionsmasse wird zur Entfernung von festem Pyridinhydrochlorid filtriert. Die ätherische Lösung wird gründlich gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Entfernung des Äthers unter vermindertem Druck hinterbleibt ein farbloses süßlich riechendes öl; Ausbeute 53%.
«£ = 1,4423; MRD 76,70;
d*> = 1,067; MRD 79,60.
Analyse (C14H26O8):
Berechnet ... C 52,16%, H 8,13%,
aktiver Sauerstoff 9,93 %; gefunden ... C 53,08%, H 8,70%,
aktiver Sauerstoff 9,80 %.
Beispiel 7
2,5-Dimethylhexan-2,5-di-(peroxy-ß-chloräthylcarbonat)
Zu einer kalten Lösung (O0C), die 9 g (0,05 Mol) Dihydroperoxyd, 80 ecm Äthyläther und 12 ecm (0,15 Mol) Pyridin enthält, werden langsam 14,3 g (0,1 Mol) jS-Chloräthylchlorcarbonat zugegeben. Nach der 15minutigen Zugabe wird weitere 15 Minuten gerührt. Die Reaktionsmischung wird zur Entfernung von festem Pyridinhydrochlorid filtriert. Die ätherische Lösung wird gründlich gewaschen und darauf über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Entfernung des Äthers unter vermindertem Druck hinterbleibt eine farblose Flüssigkeit; Ausbeute 76%· nf = 1,4535; MRD 87,76;
d% = 1,164; MRD 90,70.
AHaIySe(C14H24O8Cl2):
Berechnet ... aktiver Sauerstoff 8,19%; gefunden ... aktiver Sauerstoff 7,90%.
Beispiel 8 2,5-Dimethylhexan-2,5-di-(peroxyisobutylcarbonat)
Zu einer kalten Lösung (O0C), die 9 g (0,05 Mol) des Dihydroperoxyds, 80 ecm Äthyläther und 12 ecm (0,15 Mol) Pyridin enthält, werden langsam 13,7 g (0,1 Mol) Isobutylchlorcarbonat zugefügt. Nach der 15minutigen Zugabe wird weitere 15 Minuten gerührt. Die Reaktionsmischung wird danach zur Entfernung von festem Pyridinhydrochlorid filtriert. Die ätherische Lösung wird gründlich gewaschen und dann über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Entfernung des Äthers unter vermindertem Druck
35
55
hinterbleibt eine leichtgelbliche Flüssigkeit; Ausbeute 71%. «|5 = 1,4357.
Analyse (C18H34O8):
Berechnet ... aktiver Sauerstoff 8,46%; gefunden ... aktiver Sauerstoff 6,44%.
Beispiel 9 2,5-Dimethylhexan-2,5-di-(hydroxymethylperoxyd)
Zu einer wäßrigen Aufschlämmung von 9 g (0,05 Mol) des Dihydroperoxyds in 10 ecm Wasser bei Zimmertemperatur werden 4 g (0,13 Mol) Formaldehyd in Form einer 36%igen wäßrigen Lösung zugefügt. Nach 2stündiger Reaktionsdauer wird das Produkt mit Äther extrahiert und mit Wasser zur Entfernung von überschüssigem Formaldehyd gewaschen. Die Trocknung der ätherischen Lösung und anschließende Entfernung des Äthers unter vermindertem Druck ergibt eine farblose Flüssigkeit; Ausbeute 85%. :
κ!3 = 1,4518; MRD 59,34;
d2* = 1,085; MRD57,0.
Analyse (C10H22O6):
Berechnet... C 50,4%, H 9,31%, :
aktiver Sauerstoff 13,45%;
gefunden ... C 50,13%, H 9,12%,
aktiver Sauerstoff 13,23%.
Beispiel 10
Benzaldehyd-Anlagerungsverbindungen
(a) 2,5-Dimethylhexan-2,5-di-(hydroxybenzylperoxyd)
(b) l,l,4,4-Tetramethyl-7-benzyl-cyclo-4,7-diperoxy-
nonan.
Zu einer kalten Lösung (0,5° C) von 9 g (0,05 Mol) des Dihydroperoxyds in 50 ecm wasserfreiem Äther werden unter heftigem Rühren 8,7 g 70%ige wäßrige Schwefelsäure gegeben. Unmittelbar nach der Säurezugabe werden 12,7 g (0,12MoI) Benzaldehyd zugefügt. Man läßt die Mischung sich allmählich auf Zimmertemperatur erwärmen und rührt dann noch 1 Stunde. Die Ätherschicht wird abgetrennt, mit weiteren Ätherextrakten vereinigt, gründlich gewaschen (verdünnte Natriumbicarbonatlösung, Wasser) und danach über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Nach Entfernung des Äthers unter vermindertem Druck hinterbleiben 20 g eines gelben Öles; Ausbeute 80%.
Analyse [Verbindung (a), C22H30O6]: Berechnet ... aktiver Sauerstoff 8,20%; gefunden ... aktiver Sauerstoff 7,3 %·
Wenn die gelbe Flüssigkeit bei 0°C gelagert wird, so scheiden sich langsam weiße Kristalle ab, Schmelzpunkt 50° C. Ausbeute 10%.
Analyse [Verbindung (b), C15H22O4]: Berechnet ... aktiver Sauerstoff 12,0%; gefunden ... aktiver Sauerstoff 11,3%·
Beispiel 11
2,5-Dimethyl-2-tert. butylperoxy 5-hydroxyperoxyhexan
Eine Mischung, die 74,3 g (0,4 Mol) 96%iges Dihydroperoxyd, 34 g (0,4 Mol) 88%iges wäßriges tert.Butanol, 51 g (0,4 Mol) 77%ige Schwefelsäure und 200 ecm Benzol enthält, läßt man 2 Stunden bei 25°C reagieren. Die organische Schicht wird abgetrennt, gründlich gewaschen (verdünntes Natriumbicarbonat, Wasser), über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt. Die Ausbeute beträgt 78 g (Ausbeute 84 %) eines Öles mit einer Reinheit von 89%. Das Rohmaterial wird durch Isolierung über das Natriumsalz gereinigt und das regenerierte Produkt unter vermindertem Druck fraktioniert destelliert. Die unter 0,005 mm Hg Druck bei 54 bis 56° C siedende Fraktion wird analysiert.
n$ = 1,4325; MRD 65,18;
dl = 0,9293; MRD 65,21.
Analyse (C12H28O4):
Berechnet... C 61,54%, H 11,11%; gefunden ... C 61,66%, H 11,15%.
Beispiel 12
2,5-Dimethyl-2-tert.butylperoxyhexan-5-peroxyacetat
Zu einer Lösung, die 23,4 g (0,1 Mol) der Verbindung des Beispiels 12 (2,5-Dimethyl-2-tert.butylperoxy-5-hydroperoxyhexan) in 150 ecm Diäthyläther und 15,6 g (0,02MoI) Pyridin enthält, werden langsam 15,8 g (0,2 Mol) Acetylchlorid zugefügt. Die Temperatur wird während der Zugabe auf 5 bis 1O0C gehalten. Danach läßt man sie während des anschließenden 1 stündigen Rührens auf 25° C steigen. Das feste Pyridinhydrochlorid wird durch Filtration
entfernt und die Ätherlösung gründlich gewaschen (gesättigte Weinsäurelösung, Wasser, verdünnte Natriumbicarbonatlösung), getrocknet und filtriert. Nach Entfernung des Lösungsmittels hinterbleiben 20 g (Ausbeute 74%) eines rohen Produktes. Die Destillation ergibt eine bei 52 bis 54° C und 0,005 mm Hg Druck siedende Fraktion.
n!i = 1,4315; MRD 74,55;
dl = 0,944; MRn 75,72.
Analyse (C14H28O6):
Berechnet ... aktiver Sauerstoff 5,80%; gefunden ... aktiver Sauerstoff 5,32 %■

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureestern, Äthern oder Acetalen des 2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxyds, dadurch gekennzeichnet, daß man 2,5-Dimethylhexan-2,5-dihydroperoxyd in an sich bekannter Weise bei niedriger Temperatur in einem inerten Lösungsmittel mit jeweils den stöchiometrisch erforderlichen Mengen Carbonsäureanhydrid, Carbonsäurehalogenid, Chlorameisensäurealkylester, Alkylester einer anorganischen Säure oder aromatischem bzw. aliphatischem Aldehyd umsetzt.
    In Betracht gezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 1 183 540; britische Patentschrift Nr. 812 602; V. Kornojitzki, Les Peroxydes Organiques, Paris 1958, S. 134.
    409 689/348 9.64 @ Bundesdruckerei Berlin
DEW27947A 1959-06-01 1960-05-30 Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeure-estern, AEthern oder Acetalen des 2, 5-Dimethyl-hexan-2, 5-dihydroperoxyds Pending DE1178854B (de)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
US817094A US3117166A (en) 1959-06-01 1959-06-01 Peroxy derivatives of 2, 5-dimethylhexane-2, 5-dihydroperoxide
US336028A US3225079A (en) 1959-06-01 1964-01-06 2,5-dimethylhexane-2,5-di(peroxy carbonates)

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Application Number Title Priority Date Filing Date
DEW27947A Pending DE1178854B (de) 1959-06-01 1960-05-30 Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeure-estern, AEthern oder Acetalen des 2, 5-Dimethyl-hexan-2, 5-dihydroperoxyds

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DE (1) DE1178854B (de)
GB (1) GB936008A (de)
NL (2) NL252162A (de)

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