DE1146030B

DE1146030B - Verfahren zum Faerben und Bedrucken von Fasermaterial aus aromatischen Polyestern

Info

Publication number: DE1146030B
Application number: DEC22393A
Authority: DE
Inventors: Raymond Defago; Dr Paul Grossmann; Dr Paul Rhyner
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1959-09-23
Filing date: 1960-09-22
Publication date: 1963-03-28
Also published as: BE595281A; US3097909A; GB890699A; FR1266866A; CH368135A

Description

DEUTSCHES

PATENTAMT

C 22393 IVc/ 8 m

ANMELDETAG: 22. SEPTEMBER 1960

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 28. MÄRZ 1963

Es wurde gefunden, daß wertvolle Färbungen und Drucke auf Fasermaterial aus aromatischen Polyestern, insbesondere Polyäthylenterephthalaten, erhalten werden, wenn man als Farbstoffe von Sulfonsäuregruppen freie a-Oxy-a-arylaminoanthrachinone verwendet, deren Arylrest durch mindestens einen Rest der Formel

-COOR

substituiert ist, worin R ein Η-Atom, einen Alkyl-, Alkoxyalkyl-, Cyanalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest bedeutet.

Die verfahrensgemäß zu verwendenden a-Oxya-arylaminoanthrachinone enthalten als Arylrest vorzugsweise einen Phenylrest. Von besonderem Interesse sind die 1 -Oxy-4-phenylaminoanthrachinone, die 1 ,S-Dioxy-^nitro-S-phenylaminoanthrachinone, die 1 ,S-Dioxy^-nitro-S-phenylaminoanthrachinone, die !,S-Dioxy^-amino-S-phenylamino- oder die 1,8- Dioxy - 4 - amino - 5 - phenylaminoanthrachinone, enthaltend im Phenylrest die erwähnte Carbonsäureestergruppe. Die zuerst genannten Verbindungen können nach bekannten Verfahren durch Umsetzen von Leuko-l,4-dioxyanthrachinon oder von 1,5-Dioxy-4,8-dinitro- bzw. l,8-Dioxy-4,5-dinitroanthrachinon mit Aminobenzolen, enthaltend den Rest der Formel

-COOR

erhalten werden, worin R ein Η-Atom, einen Alkyl- oder Aralkylrest, insbesondere einen Alkylrest, enthaltend 1 bis 4 C-Atome, bedeutet. R kann beispielsweise einen Methyl-, Äthyl-, /J-Methoxyäthyl- oder /S-Cyanäthyl-, einen Benzyl- oder Phenylrest bedeuten. Der Aminobenzolrest kann beispielsweise eine Carbonsäureestergruppe aufweisen, welche sich in o-, p- oder vorzugsweise m-Stellung zur Aminogruppe befindet, oder auch zwei oder mehrere Carbonsäureestergruppen aufweisen, wie z. B. der Rest des S-Aminobenzol-ljS-dicarbonsäureesters, und außer den Carbonsäureestergruppen auch noch andere Substituenten aufweisen kann, beispielsweise Halogenatome, Methylgruppen oder Alkoxygruppen.

Die l,5-Dioxy-4-amino-8-phenylamino- oder die 1,8- Dioxy - 4 - amino - 5 - phenylaminoanthrachinone können durch Reduktion der entsprechenden Dioxynitro-phenylaminoanthrachinone nach bekannten Methoden erhalten werden.

An Stelle der reinen Farbstoffe kann man auch Farbstoifgemische verwenden, wodurch das Ziehvermögen oft erheblich gesteigert werden kann. Man kann sowohl Gemische verschiedener der Verfahrens-Verfahren zum Färben und Bedrucken von Fasermaterial aus aromatischen Polyestern

Anmelder:
CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)

Vertreter: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Puls ίο und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann, Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2

Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 23. September 1959 (Nr. 78 551)

Dr. Paul Rhyner, Basel,
Dr. Paul Grossmann, Binningen,
und Raymond Defago, Riehen (Schweiz),
sind als Erfinder genannt worden

gemäß zu verwendenden Farbstoffe, beispielsweise Gemische von l,5-Dioxy-4-nitro-8-phenylaminoanthrachinonen mit l,8-Dioxy-4-nitro-5-phenylaminoanthrachinonen, beide im Phenylrest die erwähnte Carbonsäureestergruppe enthaltend, verwenden oder auch Gemische der verfahrensgemäß zu verwendenden Farbstoffe mit andern ähnlich gebauten Farbstoffen, beispielsweise Gemische von l,5-Dioxy-4-nitro-8- oder l,8-Dioxy-4-nitro-5-phenylaminoanthrachinonen, enthaltend im Phenylrest eine Carbonsäureestergruppe mit l,5-Dioxy-4-nitro-S-phenylaminoanthrachinonen, enthaltend im Phenylrest keinen oder andere Substituenten als Carbonsäureestergruppen.

Zum Färben verwendet man die genannten Farbstoffe zweckmäßig in feinverteilter Form und färbt

4" unter Zusatz von Dispergiermitteln, wie Seife, Sulfitcelluloseablauge oder synthetischen Waschmitteln, oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel. In der Regel ist es zweckmäßig, die zu verwendenden Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel und feinverteilten Farbstoff in solcher Form enthält, daß beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Solche Farbstoffpräparate können in bekannter Weise, z. B. durch Umfallen des Farbstoffes aus Schwefelsäure und Vermählen der so erhaltenen Aufschlämmung mit Sulfitablauge, gegebenenfalls

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auch durch Vermählen des Farbstoffes in hochwirksamen Mahlvorrichtungen in trockener oder nasser Form mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim Mahlvorgang, erhalten werden.

Zur Erreichung starker Färbungen auf Polyäthylenterephthalatfasern erweist es sich als zweckmäßig, dem Färbebad ein Quellmittel zuzugeben oder aber den Färbeprozeß unter Druck bei Temperaturen über 100⁰C, beispielsweise bei 120⁰C, durchzuführen. Als Quellmittel eignen sich aromatische Carbonsäuren, wie beispielsweise Benzoesäure oder Salicylsäure, Phenole, wie beispielsweise o- oder p-Oxydiphenyl, aromatische Halogenverbindungen, wie beispielsweise Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol oder Trichlorbenzol, Phenylmethylcarbinol oder Diphenyl. Bei den Färbungen unter Druck erweist es sich als vorteilhaft, das Färbebad schwach sauer zu stellen, beispielsweise durch Zusatz einer schwachen Säure, z. B. Essigsäure. Die erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch vorzügliche Sublimier- und Lichtechtheit aus.

Gegenüber dem zum Färben von Polyesterfasern als bereits verwendeten 5-Nitro-4-(p-methoxyanih"no)-1,8-dihydroxyanthrachinon zeigen die erfinduagsgemäßen Farbstoffe auf durchgeführten Vergleichsfärbungen eine überraschende Überlegenheit in der Lichtechtheit.

Beispiel 1

Man vermahlt 1 Teil einer wäßrigen Paste des Farbstoffes der Formel

Abkühlen wird der Farbstoff durch Zugabe von Methanol ausgefällt und abgetrennt. Der Farbstoff kann roh dispergiert werden oder vorher durch Umlösen in üblicher Weise gereinigt werden.

Beispiel 2

Verwendet man als Farbstoff die Verbindung der Formel

OH

O NH

COOCH₂CH₂OCH₃

O₂N O OH

(1)

OHO

COOC2H5

mit ungefähr 1 Teil getrockneter Sulfitcelluloseablauge in einer Walzenmühle zu einem feinen Teig mit einem Farbstoffgehalt von etwa lO°/o.

100 Teile Polyäthylenterephthalat-Fasermaterial werden in einem Bad, das auf 1000 Teile Wasser 1 bis 2 Teile Natriumsalz der N-Benzyl-^t-heptadecylbenzimidazol-disulfonsäure und 1 Teil konzentrierter wäßriger Ammoniaklösung enthält, während einer halben Stunde vorgereinigt. Anschließend wird das Material in ein Färbebad von 3000 Teilen Wasser gebracht, in dem der gemäß Absatz 1 erhaltene Farbstoffteig unter Zusatz von 4 Teilen Natriumsalz der N-Benzyl-zi-heptadecylbenzimidazol-disulfonsäure dispergiert wurde. Das Ganze wird in einem Druckgefäß auf 120⁰C erhitzt und etwa ¹Jz Stunde bei dieser Temperatur gehalten. Anschließend wird gut gespült und erforderlichenfalls mit einer Lösung, die auf 1000 Teile Wasser ITdI Natriumsalz der N - Benzyl - μ - heptadecylbenzimidazol - disulf onsäure enthält, während einer halben Stunde bei 60 bis 8O⁰C gewaschen. Man erhält eine kräftige blaue Färbung von vorzüglicher Sublimier- und Lichtechtheit.

Der im Absatz 1 erwähnte Farbstoff kann wie folgt erhalten werden: 6,6TdIe I,5-Dioxy-4,8-dinitroanthrachinon werden mit 6,6 Teilen p-Aminobenzoesäureäthylester in 30 Teilen Nitrobenzol während 10 Stunden auf 150 bis 180⁰C erhitzt Nach dem und verfährt im übrigen wie im Beispiel 1 angegeben, so erhält man auf Polyesterfasern eine blauviolette Färbung von sehr guter Licht- und Sublimierechtheit.

Zu einer sehr ähnlichen Färbung gelangt man, wenn man an Stelle des duisch Formel (2) dargestellten Methoxyäthylesters den Benzylester verwendet.

Die Verbindung der Formel (2) kann wie folgt erhalten werden: 8 Teile Chinizarin und 4 Teile Leukochinizarin werden mit 6 Teilen Borsäure und 15 Teilen m-Aminobenzoesäure-^-methoxyäthylester in 60Tdlen Methylglykol auf 90 bis 110⁰C erhitzt, bis alles Chinizarin reagiert hat, was man im Mikroskop oder Spektroskop (Schwefelsäure-Borsäure-LÖsung) feststellen kann. Man filtriert kalt und wäscht mit Methanol aus. Der erhaltene Farbstoff löst sich in organischen Lösungsmitteln mit blauvioletter Farbe.

Der Benzylester kann auf analoge Wdse erhalten werden.

Beispiel 3

Verwendet man als Farbstoff die Verbindung der Formel

NH₂O OH

45

OHO NH

COOC2H5

und verfahrt iai übrigen wie im Beispid 1 aufgeführt, so erhält man auf Polyesterfasern kräftige blaue Färbungen von guter Licht- mod Sublimierechthdt Der Farbstoff der Formel(3) kann durch Reduktion des l,5-Dioxy-4-nitro-8-{p-p-carbalkoxyphenyl)-

aminoanthrachinons mit Natriumsulfid in wäßriger Lösung erhalten werden.

Beispiel 4

100 Teile Polyäthylenterephthalat-Fasermaterial werden in dnem Bad, das auf 1000 Teile Wasser 1 bis 2 Teile Natriumsalz der N-Benzyl-^-heptadecylbenzimidazol-disulfonsäure und 1 Teil konzentrierte wäßrige Ammoniaklösung enthält, während einer halben Stunde vorgereinigt. Anschließend wird das Material in einem Färbebad, das in 3000 Teilen Wasser 15 Teile einer Mischung aus ungefähr gldchen Teilen o-OxydiphenyL Pine-Oil und Tür-

kischrotöl und 15 Teile Essigsäure enthält, während einer halben Stunde bei 80⁰C vorgequollen. Darauf läßt man das Bad auf 50⁰C abkühlen und setzt den gemäß Beispiel 1, Absatz 1, erhaltenen Farbstoffteig hinzu. Man bringt das Bad innerhalb ¹Iz bis % Stunden zum Kochen und färbt 1 bis 1 ¹Iz Stunden möglichst nahe bei Kochtemperatur. Anschließend wird gut gespült und gegebenenfalls mit einer Lösung, die auf 1000 Teile Wasser, 1 Teil Natriumsalz der N-Benzyl-jW-heptadecylbenzimidazol-disulfonsäure enthält, während ^Stunde bei 60 bis 80⁰C gewaschen. Man erhält eine blaue Färbung von vorzüglicher Sublimier- und Lichtechtheit.

Beispiel 5

Man vermischt

300 Teile Gummiarabikum (1:1), 300 Teile Kristallgummi (1:2), 250 Teile Wasser,
40 Teile Cyclohexanon,
40 Teile Thiodiglykol,

50 Teile einer 100%igen Lösung des Natriumsalzes der m-Nitrobenzolsulfonsäure, 20 Teile eines Gemisches aus Kaliumoleinat und Pine-Oil

1000 Teile.

In 800 Teile dieser Stammverdickung werden mit Hilfe eines Schnellrührers 200 Teile des gemäß Beispiel 1, Absatz 1, erhaltenen Farbstoffes bis zur vollständigen Dispersion eingerührt. Polyäthylenterephthalatgewebe wird mit dieser Paste gedruckt. Nach dem Drucken wird das Gewebe getrocknet und während 45 Minuten bei % atü gedämpft, während Minuten in kaltem Wasser gespült, abgeschleudert und getrocknet. Man erhält echte blaue Drucke.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Verfahren zum Färben und Bedrucken von Fasermaterial aus aromatischen Polyestern, da- durch gekennzeichnet, daß man als Farbstoffe von Sulfonsäuregruppen freie a-Oxy-a-phenylaminoanthrachinone verwendet, deren Arylrest durch mindestens einen Rest der Formel

-COOR

substituiert ist, worin R ein Η-Atom, einen Alkyl-, Alkoxyalkyl-, Cyanalkyl-, Aralkyl- oder Arylrest bedeutet.

In Betracht gezogene Druckschriften:

Deutsche Auslegeschriften Nr. 1 023 163,1031 758; Textil-Rundschau, 1956, S. 520.

Bei der Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel mit ausgelegt worden.