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DE1038535B - Verfahren und Vorrichtung zur Erhitzung gasfoermiger oder im Wirbelzustand befindlicher Feststoffe zur Durchfuehrung chemischer Reaktionen - Google Patents

Verfahren und Vorrichtung zur Erhitzung gasfoermiger oder im Wirbelzustand befindlicher Feststoffe zur Durchfuehrung chemischer Reaktionen

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Publication number
DE1038535B
DE1038535B DEP16462A DEP0016462A DE1038535B DE 1038535 B DE1038535 B DE 1038535B DE P16462 A DEP16462 A DE P16462A DE P0016462 A DEP0016462 A DE P0016462A DE 1038535 B DE1038535 B DE 1038535B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
arc
gas
gap
electrode
heating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEP16462A
Other languages
English (en)
Inventor
Robert Emmett Burk
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by EI Du Pont de Nemours and Co filed Critical EI Du Pont de Nemours and Co
Publication of DE1038535B publication Critical patent/DE1038535B/de
Pending legal-status Critical Current

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    • H05HPLASMA TECHNIQUE; PRODUCTION OF ACCELERATED ELECTRICALLY-CHARGED PARTICLES OR OF NEUTRONS; PRODUCTION OR ACCELERATION OF NEUTRAL MOLECULAR OR ATOMIC BEAMS
    • H05H1/00Generating plasma; Handling plasma
    • H05H1/24Generating plasma
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    • H05H1/32Plasma torches using an arc
    • H05H1/34Details, e.g. electrodes, nozzles
    • H05H1/40Details, e.g. electrodes, nozzles using applied magnetic fields, e.g. for focusing or rotating the arc
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Description

  • Verfahren und Vorrichtung zur Erhitzung gasförmiger oder im Wirbelzustand befindlicher Feststoffe zur Durchführung chemischer Reaktionen Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren und eine Vorrichtung zur schnellen Erhitzung gasförmiger Stoffe oder im Wirbelzustand befindlicher Feststoffe auf Temperaturen oberhalb 1000° C zur Ausführung von Reaktionen bei hohen Temperaturen.
  • Es ist bekannt, daß viele chemische Reaktionen technisch ausgenutzt werden könnten, wenn genügende Wärmemengen zur Verfügung stünden, um die Verhindungen durch Erhitzung auf Temperaturen von 1000 bis 4000° C und höher zu aktivieren. Solche Temperaturen können jedoch nur mit Schwierigkeiten durch die bekannte Ofenheizung erzielt werden, da nur sehr wenige Stoffe bei Temperaturen oberhalb 2000° C beständig sind. Eine Methode zur Aufheizung von Gasen auf die-notwendigen hohen Reaktionstemperaturen besteht in der elektrischen Entladung von Strömen hoher Dichte in dem Gas, wobei elektrische Energie in Wärme umgewandelt wird. Diese Erhitzungsmethode ist sehr wirksam, da über 90°/o der elektrischen Energie in Wärme umgewandelt werden können. Eine solche elektrische Entladung in einem Gas, im allgemeinen als Lichtbogen bezeichnet, hat jedoch viele Nachteile und wurde aus diesem Grunde in der chemischen Industrie nur in sehr begrenztem Umfang verwendet. Man schätzt die Temperatur eines durch einen starken elektrischen Strom erzeugten Lichtbogens im Kern des Bogens auf über 4000° C. aber die Temperatur fällt vom Kern aus nach außen sehr rasch ab. Es ist deshall) schwierig, ein Gas unter Verwendung eines Lichtbogens gleichmäßig zu erhitzen, da hierzu im wesentlichen alle Gasmoleküle mit dem schmalen Kern des Bogens in Kontakt kommen müßten. Es ist möglich, Gase mittels eines Lichtbogens in sehr kleinem Maßstab auf Temperaturen über 2000° C zu erhitzen ; die Durchführung einer solchen Erhitzung in einem größeren Maßstab ist jedoch sehr schwierig, da nur ein kleiner Prozentsatz des Gases mit dem Lichtbogen in Kontakt gebracht werden kann.
  • Eine Methode zur Vergrößerung der räumlichen Ausdehnung des Lichtbogenkernes besteht darin, den Bogen in die Länge zu ziehen. Diese Methode ist für einen stetigen Betrieb nicht zufriedenstellend, da für einen sehr langen Bogen hohe Spannungen erforderlich sind, der Bogen schwer zu lenken und unstabil ist. Für bestimmte Verbindungen, wie Edelgase und Luft, können Lichtbögen großer Länge gebildet und aufrechterhalten werden, wenn man geniigend Energie zuführt. Bei anderen Verbindungen jedoch, wie organischen und anorganischen Chloriden und Dampf, lassen sich selbst kurze Bögen nicht ständig so aufrechterhalten, daß eine wesentliche Erhitzung erzielt wird. Die Stabilität des Bogens ändert sich auch mit dem Druck, mit dem das gasförmige Material durch den Bogen geleitet wird, wobei die Instabilität des Bogens im allgemeinen mit dem Druck ansteigt. Trotz all dieser Schwierigkeiten stellt der Lichtbogen jedoch ein höchst erwünschtes Mittel zur Erhitzung von Stoffen auf derart hohe Temperaturen wie 4000° C dar, da er eine sehr wirtschaftliche Umwandlung von elektrischer Energie in Wärme und chemische Energie gestattet.
  • Gemäß der Erfindung werden die zu erhitzenden gasförmigen oder im Wirbelzustand befindlichen Feststoffe durch einen symmetrischen ringförmigen Spalt geleitet, der von einer im wesentlichen zylindrischen Vollelektrode und einer im wesentlichen zylindrischen Hohlelektrode gebildet wird. Eine zwischen den Elektroden erfolgende elektrische Entladung wird durch Einwirkung eines magnetischen Feldes rotiert, dessen Kraftlinien zur Rotationsachse des ringförmigen Lichtbogenspaltes im wesentlichen parallel verlaufen.
  • Da der Gasstrom dem Bogen im wesentlichen transversal anstatt wie früher tangential zugeführt wird und der Bogen außerordentlich schnell rotiert, erhält man eine besonders gleichmäßige Erhitzung des gasförmigen Materials auf Temperaturen von 4000° C bei sehr kurzen Kontaktzeiten. Es wurde ferner festgestellt, daß ein rotierender Lichtbogen eine überraschend größere Stabilität als ein linearer Lichtbogen besitzt, wodurch die Erhitzung von gasförmigen Stoffen möglich wird, bei der ein linearer Bogen nicht unterhalten werden könnte.
  • Die für den magnetisch rotierenden Lichtbogen gemäß der Erfindung verwendeten Elektroden bestehen vorzugsweise aus einem Material, das elektrisch leitend ist und sich bei den von dem rotierenden Lichtbogen erzeugten Temperaturen nicht schnell zersetzt. So verwendet man z. B. zweckmäßig Kohle-oder Graphitelektroden. Da der Bogen von der Anodentemperatur unabhängig ist, ist es leicht möglich, wassergekühlte Metallanoden zu verwenden. Die Kathode besteht im allgemeinen aus Kohle oder Graphit, da kein anderes leitendes Material bei den hohen Temperaturen, die zur Bildung eines stetigen Lichtbogens an der Kathode erforderlich sind. Iängere Zeit beständig ist.
  • Die Elektroden werden vorzugsweise kreisförmig ausgebildet, wobei die eine Elektrode hohl ist und die andere unter Bildung eines kreisförmigen Spaltes in die Hohlelektrode paßt. Es ist nicht erforderlich, daß die Elektroden fluchtgerecht zueinander angeordnet sind ; sie können auch teilweise oder vollständig konzentrisch zueinander liegen. Der Bogen jedoch wird vorzugsweise an der Spitze der Kathode gezündet.
  • Um eine gleichmäßige Erhitzung zu erreichen, muß das gesamte gasförmige Material durch den Spalt gepreßt werden, in dem der Bogen rotiert. Dies erfolgt im allgemeinen, indem man das Gas durch die Hohlelektrode zuführt oder abzieht, wie in der Zeichnung gezeigt. Die Elektrodengröße kann erheblich erhöht werden, ohne daß die Wirksamkeit der Erhitzung oder die Stabilität des Bogens beeinfltlßt wird, und wird lediglich durch die verfiigbare Energie begrenzt.
  • Da bei dem Verfahren gemäß der Erfindung an Stelle eines einzelnen linienförmigen Lichtbogens eine l, ichtbogenfläche erhalten wird, führt eine kleine Vergrößerung des Elektrodenspaltes zu einer starken Vergrößerung der Erhitzungskapazität, so daß man zur Erhitzung größerer Materialmengen nicht zu breiten Spalten von z. B. 0, 6 m und mehr greifen muß, bei denen die Aufrechterhaltung des Lichtbogens schwieriger ist. Aber selbst wenn breite Spalte notwendig oder erwünscht sind, ist die Stabilität eines in solchen Spalten rotierenden Bogens größer als die eines linearen Bogens.
  • Man nimmt an, da8 die elektrischen Eigenschaften des rotierenden Bogens im wesentlichen denjenigen eines linearen Bogens entsprechen. So können die Betriebsbedingungen des Bogens in einem weiten Bereich von einer Mindestspannung, die zur Aufrechterhaltung des Bogens erforderlich ist, bis zu sehr hohen Spannungen verändert werden. Die Mindestspannung hängt von dem lonisierungspotential des Gases und des Elektrodenmaterials ab. Im allgemeinen wird bei einer gegebenen Stromstärke die erforderliche Bogenspannung durch den Druck des Gases, die Breite des Spaltes und die Natur des Gases bestimmt. Die zugeführte Energie muB zur Aufrechterhaltung eines rotierenden Bogens zumindest groß genug sein, daß die Kathode genügend erhitzt wird, um einen stabilen Bogen zu erhalten. Sie hängt aber natiirlich auch von der Menge des durch den Bogen geführten Gases und der Temperatur ab, auf welche die Gase aufgeheizt werden sollen. Die dem rotierenden Bogen zugeführte elektrische Energie soll groß genug sein, um eine solche Wärmeenergie zu gewinnnen. daß die durch den Bogen geführten gasförmigen Stoffe auf die gewünschte Temperatur erhitzt werden. Der rotierende Bogen ergibt eine außerordentlich wirksame Umwandlung von elektrischer Energie in Wärmeenergie, schätzungsweise über 90°/o, da zur Erhitzung der Kathode nur ein kleiner Teil der Energie notwendig ist und nur ein kleiner Teil durch Strahlung verlorengeht.
  • Der Lichtbogen wird erhalten, indem man an die Elektroden einen genügend starken Gleichstrom anlegt. Im allgemeinen ist Gleichstrom erforderlich, da die Erzielung eines stabilen Bogens mit Gleichstrom technisch einfacher als mit Wechselstrom ist. Die Rotation des linearen Bogens erfolgt durch Einwirkung eines magnetischen Feldes, dessen Kraftlinien unter einem rechten Winkel zur Drehungsehene des Bogens verlaufen. Bekanntlich erzeugt ein solches Magnetfeld eine Kraft, die den Bogen quer zur Feldrichtung zu bewegen versucht. Hierdurch wird die Rotation des Bogens bewirkt. Es wurde gefunden, daß der Bogen langsam zu rotieren beginnt, ähnlich wie die Speichen eines sich bewegenden Rades bei beginnender Beschleunigung. Nach wenigen Sekunden rotiert der Bogen so schnell, daß er dem Auge als leuchtender Ring von der Breite des Spaltes erscheint.
  • Es ist nicht bekannt, ob der Bogen im Gleichgewichtszustand noch rotiert oder ob der Bogenkern zu einer leuchtenden Scheibe auseinandergezogen wird. Man schätzt, daß die Rotation des Bogens im Gleichgewichtszustand mit einer Geschwindigkeit von 1000 bis 10 000 U/sec erfolgt. Hierdurch ist-angesichts dieser hohen Geschwindigkeiten-die Länge des kreisförmigen Weges des Bogens hinsichtlich der gleichförmigen Erhitzung des Gases von untergeordneter Bedeutung. Die Mindeststärke des magnetischen Feldes, die zur Rotation des Bogens erforderlich ist, ist noch umstritten. Wahrscheinlich muß man die Feldstärke erhöhen, wenn der Spalt vergröBert wird. Es wurde gefunden, daß Feldstärken von 100 Gauß im allgemeinen ausreichen, um einen Lichtbogen in einem Spalt von Vg cm Breite zu rotieren.
  • Das magnetische Feld wird vorzugsweise mittels einer Drahtspule aufgebaut, die koaxial zu den Elektroden die Lichtkammer umgibt und mit Gleichstrom gespeist wird. An Stelle der Spule kann auch ein Dauermagnet verwendet werden.
  • Die Temperaturen, auf welche Gase durch den rotierenden Bogen erhitzt werden können, sind außerordentlich hoch. So war es möglich, in einem durch den rotierenden Bogen geleiteten Stickstoffstrom einen Wolframdraht von einem Schmelzpunkt von 3382° C zu schmelzen. Die Temperatur des Lichtbogens wird auf über 4000° C geschätzt. Die Temperatur, auf welche das Gas erhitzt wird, kann in einem gewissen Umfang durch die Menge des in der Zeiteinheit zugeführten Gases und durch die dem Bogen zugeführte Energie gelenkt werden. So erhält man bei höheren Drücken und größeren Durchsätzen eine geringere Gastemperatur, und auch bei verringerter Energiezufuhr sinkt die Temperatur des Gases. Durch Veränderung dieser Variablen können geeignete Reaktionsbedingungen erzielt werden. Der rotierende Bogen kann in einem breiten Druckbereich betrieben werden. Bestimmte Reaktionen ergeben jedoch bessere Ergebnisse bei niederen Driicken, während andere bei hohen Drücken höhere Umwandlungsgrade ergeben.
  • Der Bogen selbst ist jedoch nicht auf bestimmte Drücke beschränkt.
  • Das Verfahren der Erfindung eignet sich zur Ausführung vieler Reaktionen, insbesondere solcher, bei denen eine Dissoziation der Ausgangsstoffe erfolgt, z. B. für die Pyrolyse anorganischer oder organischer Fluorverbindungen zwecks Erzeugung von Fluorkohlenstoffverbindungen. Bei dieser Reaktion dissoziieren die Fluoride oder Fluorverbindungen in Fluor und in einigen Fällen in Fluorkohlenstoffradikale, die mit Kohlenstoff unter Bildung der erwünschten Fluorkohlenstoffverbindungen und insbesondere des Tetrafluoräthylens reagieren. Eines der besonderen Merkmale des rotierenden Lichtbogens besteht darin, daß die Gase trotz Aufheizung auf außerordentlich hohe Temperaturen nach Passieren des Bogens rasch auf sehr viel tiefere Temperaturen abgeschreckt werden können. Auf Grund der geringen Wärmeleitfähigkeit des rotierenden Bogens selbst ist es möglich, die Temperatur der Gase auf verschiedenste Weise rasch zu senken, z. B. durch Verdünnung mit einem kalten inerten Gas, das die Strömungsgeschwindigkeit des Gases in Richtung von der heißen Zone weg vergrößert und einen rascheren Kontakt mit kalten Oberflächen ermöglicht, oder den Kontakt von kalten, im Wirbelzustand befindlichen Teilchen mit dem heißen Gasstrom. Es ist auf diese Weise auch möglich, in der Abkühlungsstufe Reaktionen durchzuführen, indem man in den Gasstrom nach Passieren des Lichtbogens die entsprechenden Reaktionsteilnehmer einspritzt.
  • Auf diese Weise kann man Reaktionen im Bogen durch verschiedene Abkühlung so lenken, daß völlig unterschiedliche Produkte erhalten werden. Ein Beispiel hierfür ist die Synthese von Tetrafluorathylen unter Verwendung des rotierenden Lichtbogens und eines anorganischen Fluorides. Wenn die Reaktionsgase langsam abgekühlt werden, erhält man bei der Umsetzung des anorganischen Fluorides mit Kohlenstoff in der heißen Zone als Reaktionsprodukt in der Hauptsache Kohlenstofftetrafluorid. Wenn man jedoch rasch abschreckt, wird die Menge an Tetrafluoräthylen vergrößert, und wenn man das heiße Reaktionsgas mit im Wirbelzustand befindlichem Kohlenstoff in Kontakt bringt, erhält man eine sehr hohe Umwandlung des aus dem anorganischen Fluorid freigesetzten Fluors in Tetrafluoräthylen.
  • Ein Beispiel für die verbesserte Stabilität des rotierenden Lichtbogens ist die Erhitzung von Dampf oder Tetrachlorkohlenstoff. Wenn einer dieser beiden Stoffe in einen linearen Bogen eingeleitet wird, kann der Bogen nicht stetig aufrechterhalten werden und wird selbst bei kleinen Spalten ausgelöscht, so daß eine gleichmäßige Erhitzung nicht möglich ist. Mit einem rotierenden Lichtbogen jedoch kann man diese Stoffe auf derart hohe Temperaturen erhitzen, daß ein in das abströhmende Gas eingebrachter Wolframdraht schmilzt.
  • Die Zeichnung zeigt im Querschnitt eine beispielsweise Ausführungsform einer zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeigneten Vorrichtung, mit welcher das gasförmige Behandlungsgut rasch und gleichmäßig im Lichtbogen erhitzt und zwecks Verbesserung der Ausbeute rasch abgeschreckt oder umgesetzt werden kann. An den Rotationslichtbogenofen ist hierzu ein Reaktionsgefäß für Reaktionen in fester Phase angeschlossen.
  • Der Lichtbogenofen ist mit zwei Elektroden ausgerüstet, nämlich einer kreisrunden vollen Graphit- kathode 1 und einer kreisrunden hohlen Graphitanode 2, die in der von einem bei 3 wassergekühlten Kupfermantel 4 umgebenen Lichtbogenkammer 5 angeordnet sind. Die Elektroden sind konzentrisch so zueinander angeordnet, daß zwischen ihnen ein kreisförmiger Spalt 6 gebildet wird. Die Elektroden werden mit Gleichstrom gespeist. Konzentrisch zu den Elektroden ist eine gleichstrombetriebene Spule 7 angeordnet, die das die Rotation des Lichtbogens bewirkende Magnetfeld erzeugt. Für Spalte 6 von einer Breite von nicht mehr als etwa 11/4 cl und einem Innendurchmesser von etwa 2Vs bis 7Vs cm reichen Magnetfelder von 100 Gauß Stärke aus. Für größere Spaltbreiten und-durchmesser kann eine leichte Erhöhung der Feldstärke notwendig sein.
  • Mit dem Lichtbogenofen ist ein Reaktions-und Abschreckrohr 8 aus Stahl mit einem es umgebenden Vorratsbehälter verbunden, in welchem die von dem rotierenden Lichtbogen abströmenden heißen Gase rasch abgeschreckt und/oder mit im Wirbelzustand befindlichen Feststorfen umgesetzt werden.
  • Das zu erhitzende gasförmige Behandlungsgut wird bei 9 in die Lichtbogenkammer 5 eingeleitet und durch den Spalt 6 gepreßt, in welchem der Bogen rotiert.
  • Die Gase treten aus dem Bogen mit hoher Temperatur und hoher Geschwindigkeit in die Hohlelektrode 2 aus und strömen in das Reaktions-und Abschreckrobr 8.
  • Auf Grund der hohen Strömungsgeschwindigkeit reißen sie durch Öffnungen im Rohr aus dem Vorratsbehälter große Mengen des feinzerteilten Feststoffes 10 mit. Die vom Gasstrom mitgenommene Feststoffmenge kann durch die Größe der Offnungen und der Feststoffteilchen geregelt werden. Der Feststoff kann dann mit dem Gas reagieren bzw. das Gas rasch abschrecken, was von Art und Menge des Gases und des Feststoffes abhängt.
  • Beispiel 1 Die Umwandlung von Kohlenstofftetrafluorid in Tetrafluoräthylen erfolgt, wenn in einer Vorrichtung, wie sie in der Zeichnung dargestellt ist, Kohlenstofftetrafluorid auf eine Temperatur über 1700° C erhitzt und danach rasch auf eine Temperatur unterhalb 500° C abgeschreckt wird. Es wird dabei eine Graphithohlelektrode von einem Innendurchmesser von 23, 88 mm und eine Graphitvollelektrode von 17, 53 mm Durchmesser verwendet. Das gesamte aus dem rotierenden Lichtbogen erhaltene Produkt wird mit im Wirbelzustand befindlichen Kohlenstoffteilchen von einer Teilchengröße von 0, 147 mm abgeschreckt und umgesetzt. Das Kohlenstofftetrafluorid wird dem rotierenden Lichtbogenofen mit der in der Tabelle angegebenen Geschwindigkeit zugefiihrt. Die Rotation des Lichtbogens wird durch ein Magnetfeld von 200 Gauß bewirkt. Die an die Elektrode angelegte Spannung ist gleichfalls in der Tabelle angegeben.
  • Die Reaktionsgase werden mit dem feinzerteilten Kohlenstoff, der auf einer Temperatur unterhalb 500° C gehalten wird, in einem Gewichtsverhältnis von l Teil zu 30 Teilen Kohlenstoff in Kontakt gebracht. Die Gase werden vom Kohlenstoff abgetrennt, in mit flüssiger Luft gekühlten Vorlagen isoliert und massenspektroskopisch untersucht. Der Druck im Inneren der Anlage wird auf 75 mm Hg abs. gehalten.
  • Zum Vergleich wird unter identischen Bedingungen mit einem linearen Bogen gearbeitet. Der lineare Bogen wurde unter identischen Bedingungen erhalten, indem man die das Magnetfeld erzeugende Spule abschaltete.
    Linearer Bogen Rotierender Bogen
    Strömungs-
    geschwindig-
    geschwindig-
    keit, cm3/min 500 5000 500 5000
    Druck, mm .... 75 75 75 75
    Bogenstrom-
    stärke. A...... 200 500 200 500
    Bogenspannung,
    V............ 26,1 38,3 34,2 57
    Zusammen-
    setzung des Pro-
    duktes in Mol-
    prozent
    Tetrafluor-
    äthylen .... 5,8 2,2 51,1 74,6
    Kohlenstoff-
    tetrafluorid 92,5 97 34,2 16,7
    Hexafluro-
    äthan ..... 1,1 0,5 10,1 4,5
    Siliciumtetra-
    fluorid *).. 0, 5 0, 2 0, 4 1, 3
    Hexafluor-
    propylen .. 0,2 0,1 4,2 2,9
    *) Die Bildung von Siliciumtetrafluorid beruht auf Si 02-Verunreinigungen.
  • Nicht nur die Erhitzung erfolgt in rotierenden Lichtbogen in viel wirksamerer Weise, sondern man erhält auch hohe Umwandlungen in Tetrafluorathylen bei sehr hohen Strömungsgeschwindigkeiten. Der lineare Bogen erzeugt nicht genügend Wärme, um das Kohlenstofftetrafluorid gleichmäßig auf Temperaturen oberhalb 1700° C zu erhitzen.
  • Beispiel 2 Wenn die Synthese von Tetrafluoräthylen aus Phosphorpentafluorid bei Temperaturen oberhalb 1000° C durchgeführt wird, wird Phosphorpentafluorid in Gegenwart von Kohlenstoff vollständig zu Phosphortrifluorid und Fluorkohlenstoffverbindungen pyrolysiert. Zur Erzielung einer hohen Umwandlung in Tetranuoräthylen ist es notwendig, das Phosphorpentafluorid auf Temperaturen oberhalb 1700° C zu erhitzen, anschließend rasch abzuschrecken und die aus der heißen Zone abströmenden Reaktionsgase mit im Wirbelzustand befindlichem Kohlenstoff umzusetzen. Der rotierende Lichtbogen und die Abschreckzone werden bei dieser Reaktion in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 benutzt. Phosphorpentafluorid urde dem rotierenden Lichtbogen mit der in der nachstehenden Tabelle angegebenen Geschwindigkeit zugeführt. Die Rotation des Bogens erfolgt durch ein vlagnetfeld von 200 Gauß. Die an die Elektroden angelegte Gleichspannung ist gleichfalls in der Tabelle angegeben. Die aus der Hohlanode abströmenden Reaktionsgase werden mit feinzerteiltem Kohlenstoff von einer Teilchengröße von 0, 147 mm in Kontakt gebracht. Der mit dem Reaktionsgas in Kontakt kommende Kohlmstoff hat eine Temperatur unterhalb 500° C und wird vom Reaktionsgasstrom in einem Gewichtsverhältnis von I Teil Gas zu 30 Teilen Rohlenstoff mitgenommen. Die umgesetzten und abgekühlten Gase werden vom Kohlenstoff abgetrennt, in flüssiger Luft isoliert und massenspektroskopisch untersucht. Der Druck im Inneren der Anlage wird auf 75 mm Hg abs. gehalten.
  • Zum Vergleich mit dem rotierenden Bogen wurde der Versuch bei sonst identischen Bedingungen unter Verwendung eines linearen Bogens wiederholt.
    Linearer Rotierender
    Bogen Bogen
    Strömungsgeschwindigkeit.
    cm3/min................ 500
    Bogenspannung, V........ 28 35. 5
    Bogenstromstärke, A...... 100 100
    Druck, mm 60 60
    Zusammensetzung der erhal-
    tenen Fluorkohlenstoff-
    verbindungen
    Tetrafluoräthylen 6, 3 81, 0
    Kohlenstofftetrafluorid 89, 6 8, 3
    Hexafluoräthan 1, 1 3, 8
    Siliciumtetrafluorid... 2, 7 4, 5
    Hexafluorpropylen 0, 3 2, 4
    Umwandlung von PF5
    in Fluorkohlenstoff-
    verbindungen und
    P F3, 14, 2 100
    Beispiel 3 Man erhitzt Tetrachlorkohlenstoff im rotierenden Lichtbogen. Bei diesem Versuch wurde keine Abschreckzone verwendet. Durch den rotierenden I, ichtbogen leitet man mit einer Geschwindigkeit von 5 g/min Tetrachlorkohlenstoff in Dampfform. Der rotierende Lichtbogen wird in einem symmetrischen ringförmigen Spalt unterhalten, der zwischen einer vollen Innenelektrode (Kathode) von 38, 1 mm Durchmesser und einer hohlen Außenelektrode von 50, 8 mm Innendurchmesser in der I. ichtbogenkammer gebildet wird. Der 12, 7 mm lange Bogen wird durch ein Magnetfeld von 500 Gauß in Rotation versetzt, das von der Spule an der Außenseite der Lichtbogenkammer erzeugt wird. Man arbeitet mit einer Stromstärke von 200 A. Die zur Aufrechterhaltung des Bogens notwendige Spannung erhöht sich von 54 auf 70 V, wenn der Druck des Beschickungsgases von 180 mm Hg abs. auf Atmosphärendruck erhöht wird.
  • Der Tetrachlorkohlenstoff wird bei allen Drücken auf Temperaturen oberhalb 1800° C erhitzt, wie das Schmelzen eines Platindrahtes anzeigt, der in das abströmende Gas in der Hohlelektrode gehalten wird.
  • Der rotierende Bogen kann bei allen Drücken ständig aufrechterhalten werden. Der ohne das magnetische Feld erhaltene lineare Bogen kann nicht ständig aufrechterhalten werden, sondern wird nach 2 bis 5 Sekunden ausgelöscht. Bei Verwendung des linearen Bogens kann der Tetrachlorkohlenstoff unter identischen Bedingungen nicht auf Temperaturen über 800° C erhitzt werden.
  • Die Anwendung des rotierenden Lichtbogens kann vorteilhaft bei allen chemischen Reaktionen erfolgen, die in Gasphase durchgefiihrt werden können und hohe Temperaturen erfordern, wie z. B. die Bildung von Cyanwasserstoff aus Methan und Stickstoff.
  • Der Hauptvorteil des rotierenden Lichtbogenofens liegt in der hohen Temperatur, auf welche gasförmige Verbindungen aufgeheizt werden können. Andere Vorteile sind die Stabilität des rotierenden Lichtbogens und sein Vermögen, Gase gleichmäßig auf hohe Temperatur zu erhitzen. Weitere Vorteile liegen in dem hohen Umwandlungsgrad elektrischer Energie in Wärme und der Möglichkeit, die Reaktionsprodukte nach Erhitzung der Ausgangsstoffe im rotierenden Lichtbogen rasch abzukühlen und auf diese Weise zu modifizieren.
  • PATENTANSPROCHE : 1. Verfahren zur Erhitzung gasförmiger oder im Wirbelzustand befindlicher Feststoffe zur Durchführung chemischer Reaktionen in einem der Einwirkung eines Magnetfeldes unterliegenden elektrischen Lichtbogen auf Temperaturen oberhalb 1000° C, dadurch gekennzeichnet, daß man die Stoffe durch einen stetig rotierenden Lichtbogen leitet, der durch stetige Entladung elektrischen Gleichstromes zwischen zwei kreisrunden oder zylindrischen Elektroden, z. B. aus Kohle, erzeugt wird, die so zueinander angeordnet sind, daß sie einen symmetrischen Ringspalt bilden, wobei die innenliegende Elektrode die Kathode und die außenliegende Elektrode die Anode bildet und die Rotation durch ein magnetisches Feld bewirkt wird, dessen Kraftlinien zur Drehachse des Lichtbogens im wesentlichen parallel verlaufen.

Claims (1)

  1. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zylindrische Anode hohl und die zylindrische Kathode voll ausgebildet ist und beide zueinander koaxial angeordnet sind.
    3. Lichtbogenofen zur Durchführung des Verfahrens gemäß Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch Stromzuführungen zu den Elektroden, eine außerhalb des Elektrodenspaltes so angeordnete und denselben umgebende Induktionsspule, daß die Kraftlinien parallel zur Drehachse des rotierenden Lichtbogens verlaufen, Stromzuführungen zu dieser Spule und eine Zuleitung für die Gase zur Hohlelektrode.
    4. Ofen nach Anspruch 3, bestehend aus einer isolierten Ofenkammer, einer festen Kohlekathode und einer hohlen zylindrischen Kohleanode, welche unter Bildung eines symmetrischen Ringspaltes koaxial in der Kathode angeordnet ist, einer Stromzuführung zu den Elektroden, einer außerhalb des Spaltes so angeordneten und diesen umgebenden Induktionsspule, daß die Kraftlinien parallel zur Drehachse des Ringspaltes verlaufen, einer Stromzuführung zu dieser Spule und einer Zuleitung für die Gase zur Hohlelektrode.
    In Betracht gezogene Druckschriften : Hofmann, Lehrbuch der anorganischen Chemie, 5. Auflage, 1924, S. 132.
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