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DE1017795B - Verfahren zur Herstellung reinster kristalliner Substanzen, vorzugsweise Halbleitersubstanzen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung reinster kristalliner Substanzen, vorzugsweise Halbleitersubstanzen

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Publication number
DE1017795B
DE1017795B DES39318A DES0039318A DE1017795B DE 1017795 B DE1017795 B DE 1017795B DE S39318 A DES39318 A DE S39318A DE S0039318 A DES0039318 A DE S0039318A DE 1017795 B DE1017795 B DE 1017795B
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DE
Germany
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melt
silicon
substances
reaction
rod
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Pending
Application number
DES39318A
Other languages
English (en)
Inventor
Dipl-Phys Reiner Emeis
Dr Phil Heinrich Kniepkamp
Dr Theodor Rummel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Siemens Corp
Original Assignee
Siemens Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Siemens Corp filed Critical Siemens Corp
Priority to DES39318A priority Critical patent/DE1017795B/de
Publication of DE1017795B publication Critical patent/DE1017795B/de
Pending legal-status Critical Current

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Description

reinster kristalliner Substanzen,
vorzugsweise Halbleitersubstanzen
Anmelder:
Siemens & Halske Aktiengesellschaft,
Berlin und München,
München 2, Wittelsbacherplatz 2
Dr. Theodor Rummel, München,
Dr. phil. Heinrich Kniepkamp, Karlsruhe,
und Dipl.-Phys. Reiner Emeis, Pretzfeld (OFr.),
sind als Erfinder genannt worden
Die Halbleitertechnik hat bekanntlich eine Reihe von Verfahren ausgearbeitet, um reinste Substanzen, vorzugsweise Halbleitersubstanzen, zu gewinnen, welche zur Verwendung in Halbleiteranordnungen, beispielsweise Richtleitern, Transistoren Phototransistören, Fieldistoren, elektrisch und/oder magnetisch beeinflußbaren Widerständen, Varistoren, Thermistoren usw., geeignet sind. Hierbei wurden im allgemeinen die zu gewinnenden Stoffe, beispielsweise Germanium, Silizium oder Verbindungen von EIementen der III. und V. oder II. und VI. oder auch I. und VII. Gruppe des Periodischen Systems oder Mehrfachverbindungen zwischen diesen oder auch Komponenten dieser Substanzen, bzw. als Donatoren, Akzeptoren, Haftstellen, Kombinationszentren usw. geeignete Elemente oder Verbindungen zunächst auf chemische Weise hergestellt, anschließend in einem Schmelzverfahren, vorzugsweise dem sogenannten Zonenschmelzverfahren, gereinigt und schließlich durch Ziehen aus der Schmelze zu einem kristallinen, vorzugsweise einkristallischen Körper verarbeitet.
Die Erfindung betrifft ein neuartiges Herstellungs-
verfahren, bei dem die drei geschilderten Stufen der η
chemischen Gewinnung, der Schmelzreinigung und
der Herstellung des Kristalls durch Ziehen aus der 25 Stoff abgeschieden wird. Auf diese Weise ergibt sich Schmelze miteinander zu einem einheitlichen Arbeits- nach Beendigung des Verfahrens von vornherein ein gang verbunden werden. Die Erfindung geht von der kompakter, d.h. kristalliner, im allgemeinen sogar an sich bekannten Tatsache aus, daß sich gewisse grobkristalliner Schmelzung des gewonnenen Stoffes. Stoffe, so auch Halbleiterstoffe, wie z. B. Silizium, Dabei wird die jeweils noch schmelzflüssige Phase durch thermische Zersetzung in der Gasphase aus ge- 30 von einem in fester Phase befindlichen Stück deseigneten gasförmigen Komponenten gewinnen lassen. selben Materials, vorzugsweise in kristallischer, be-Das hierbei entstehende Element, beispielsweise SiIi- sonders einkristalliner Form, getragen. Der feste Teil zium, wurde auf einem geeigneten Träger nieder- kann dem schmelzflüssigen Teil als Unterlage dienen; geschlagen, auf dem es sich in Pulverform oder in bei benetzenden Schmelzflüssigkeiten kann jedoch Form kleinster Kristallite sammelte und von dem es 35 auch die Schmelze als Tropfen an einem Kristallstab zur Weiterbearbeitung, beispielsweise durch Schmel- hängen. Um das Abtropfen zu verhindern, können zen, wieder entfernt wurde. Es ist auch bereits vor- unter Umständen Mittel vorgesehen sein, welche der geschlagen worden, ein derartiges Verfahren, bei- Schwerkraft entgegenwirken. Dies kann beispielsspielsweise unter Zugrundelegung von Siliziumhexa- weise durch pneumatische Mittel, beispielsweise durch chlorid oderSiliziumchlorofonn als Ausgangsmaterial 40 einen Gasstrom eines Schutzgases, besonders eines zur Gewinnung von reinstem Silizium für Halbleiter- inerten Schutzgases geschehen, der von unten gegen zwecke zu verwenden. Es ist auch bereits vorgeschla- den Tropfen geblasen wird, oder es kann ein elektro-
gen worden, für diese Zwecke besonders reine Ausgangsverbindungen, beispielsweise Siliziumhalogenide, insbesondere Siliziumchloride, zu verwenden.
Das Verfahren nach der Erfindung zur Gewinnung reinster Stoffe, vorzugsweise Halbleiterstoffe, wie sie insbesondere zur Verwendung in Halbleiteranordnungen, wie z. B. Richtleitern, Transistoren u. dgl., gemagnetisches Feld vorgesehen sein, auf dem der Schmelztropfen schwebend ruht. Der feste Stab, welcher sich durch neu hinzukommendes Abscheidungsmaterial ständig verlängert, wird dann entweder nach unten (im ersten Falle) oder nach oben (im zweiten Falle) aus dem Reaktionsraum kontinuierlich herausgezogen. Eine besonders gute Halte-
eignet sind, durch thermische Zersetzung aus der 50 rung des Schmelzmaterials geschieht durch zwei Gasphase besteht darin, daß der gewonnene Stoff unmittelbar bei und/oder nach der Gewinnung aus der
Gasphase auf dem gleichen, mindestens an seiner
Oberfläche in schmelzflüssiger Phase befindlichen
Stäbe, zwischen denen die Schmelzzone gehaltert wird. Zweckmäßiger weise sind die beiden Stäbe koaxial zueinander angeordnet und senkrecht im Raum orientiert. Sie können unter Umständen aber
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auch schräg oder waagerecht angeordnet sein. Eine Drehung des Stabes bzw. der Stäbe, welche als Träger der Schmelzzone dienen, verbessert die Symmetrie des Schmelzlings und die Güte seiner kristallographischen Eigenschaften.
An sich kann die Reaktion getrennt von der Stelle durchgeführt werden, an der sich die zur Aufnahme des sich abscheidenden Stoffes dienende Schmelzflüssigkeit befindet, und es kann der sich abscheidende Stoff durch
einen Gasstrom, vorzugsweise ein inertes Gas, beispielsweise ein Edelgas, zum Schmelzkörper hintransportiert werden. Statt dessen oder gleichzeitig können auch elektrische Mittel vorgesehen sein, beispielsweise ein sogenannter elektrischer Wind, durch den der abgeschiedene Stoff an die Flüssigkeitsoberfiäche gelenkt wird. Der Reaktionsraum, in dem die thermische Zersetzung stattfindet, kann in diesem Falle durch besondere Mittel geheizt werden, während rung annähernd konstante Verhältnisse geschaffen werden. Im zweiten Falle kann man die Siliziumhalogen-Erzeugungsapparatur unmittelbar an die Reaktionseinrichtung schließen oder über eine oder mehrere längere Leitungen mit ihr verbinden.
Der Druck der Reaktionsgase ist von Fall zu Fall nach den Abmessungen der Reaktionsanordnung zu bestimmen. Durch Erhöhung des Druckes läßt sich ein schnellerer Verlauf der Reaktion bewirken. Es ist
einen Temperaturgradienten und/oder 10 jedoch unter Umständen zweckmäßig, die Reaktion
nicht allzu schnell durchzuführen, damit die Abscheidung möglichst langsam und gleichmäßig vor sich geht und ungestörte gleichmäßige Kristalle, vorzugsweise Einkristalle, entstehen.
Durch Anwendung mechanischer Schwingungen an der Phasengrenze zwischen Metallgasraum und Schmelze kann eine stetige und gleichmäßige Nachfuhr des sich durch die Reaktion abscheidenden Siliziums bewirkt werden und auch hierdurch die Ge-
die Schmelze durch andere Mittel auf einer gewünsch- 20 schwindigkeit des Prozesses erhöht werden.
ten Temperatur, beispielsweise der Schmelztemperatur des in Frage stehenden Halbleiters, gehalten wird; gegebenenfalls ist es zweckmäßig, die Schmelzzone mindestens auf der Oberfläche auf einer anderen Der elektrische Wind zum Hinleiten des abgeschiedenen Stoffes zur Flüssigkeitsoberfläche wird vorzugsweise mittels hochspannungsgeladener Spitzen oder Schneiden erzeugt, welche gegenüber dem ge
Temperatur, insbesondere einer Unterkühlungstempe- 25 erdeten Schmelzkörper angeordnet sind.
ratur zu halten.
Gemäß einer besonderen Ausbildung des Erfindungsgedankens wird die Reaktion der thermischen Zersetzung unmittelbar an der Oberfläche der schmelz-In der Zeichnung sind einige Ausführungsformen der Einrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung beispielsweise dargestellt.
In Fig. 1 ist der untere Teil eines Reaktionsraumes
flüssigen Phase des abzuscheidenden Körpers durch- 30 dargestellt, der aus einem Quarzrohr 1 besteht, in geführt. Hierbei reicht die gasförmige Phase des ab- dem unten ein Röhrchen 2 eingeschmolzen ist, das zum geschiedenen Körpers bis unmittelbar an die schmelzfiüssige Phase heran. Als Wärmequelle zur Durch
führung der thermischen Zersetzung dient zweck-Eintritt der Reaktionsgase Siliziumchloroform und Wasserstoff dient. 3 bedeutet einen Stab aus hochgereinigtem Silizium, dessen untere Kuppe 4 schmelz-
mäßigerweise mindestens teilweise und zusätzlich die 35 verflüssigt ist. Die Heizung der Kuppe 4 wird mittels Schmelze selbst. Die Schmelze ihrerseits wird im einer Induktionsspule 5 durchgeführt, nachdem die Falle eines Halbleiters zweckmäßigerweise durch Kuppe zunächst durch Bestrahlung vorerwärmt wor-Hochfrequenzheizung mittels einer geeignet gestalte- den war. An der flüssigen Siliziumkuppe 4 tritt eine ten, dimensionierten und angeordneten Hochfrequenz- thermische Zersetzung bzw. Reduktion des Siliziumspulenanordnung herbeigeführt. Die Erhitzung kann 40 chloroforms unter Abscheidung elementar reinsten aber auch durch Strahlung oder andere Mittel, bei- Siliziums ein. Ähnlich liegen die Verhältnisse bei der spielsweise durch atomare Rekombinationsenergie Verwendung von SiCl4 und H als Reaktionspartner, od. dgl., oder durch Elektronen- oder Ionenbombarde- Die Reaktion beginnt bereits bei etwa 900° C, so daß ment durchgeführt werden. Unter Umständen ist es sich zunächst das Silizium in fester Phase abscheidet, bei Hochfrequenzheizung notwendig, den halbleiten- 45 Es wird jedoch sofort von der schmelzflüssigen SiIiden Körper zunächst durch andere Mittel, beispiels- ziummenge 4 aufgenommen und bewirkt dadurch eine
ständige Vergrößerung des an dem Stab 3 hängenden Siliziumtropfens. Gleichzeitig wird der Stab 3 in Richtung des Pfeiles 6 mit einer solchen Geschwindigkeit stetig nach oben gezogen, daß sich der obere Teil der Flüssigkeitskuppe 4 beim Heraustreten aus dem Induktionsfeld der Spule 3 abkühlt und erstarrt, und zwar sind die Ziehgeschwindigkeit und die Reaktionsgeschwindigkeit derart aufeinander abge^ stimmt, daß sich gerade stets so viel von der Flüssigkeitskuppe 4 an dem festen Stab 3 ankristallisiert, wie sich neue Flüssigkeit durch das Abscheiden des Siliziums aus Siliziumchloroform ergibt.
Die Anordnung nach Fig. 1 kann in mannigfacher
Siliziumchlorid, erst in der Nähe der Reaktionszone 60 Weise abgeändert sein. So können beispielsweise noch aus Siliziumpulver und Chlor herzustellen und zu besondere Kühlmittel vorgesehen sein, die die obere
Zone der Flüssigkeitskuppe 4 schneller zum Erstarren bringen. Der Gaseintritt 2 kann unter Umständen an
weise eines der eben aufgeführten Mittel, vorzuheizen, bis er die notwendige Leitfähigkeit angenommen hat, welche eine Hochfrequenzheizung zuläßt.
Als Reaktionsgas eignen sich beispielsweise bei der Gewinnung von Silizium neben Si Cl4 besonders auch die höheren Siliziumhalogenide bzw. Siliziumchloride, wie Siliziumhexachlorid oder Siliziumoctochlorid; als besonders zweckmäßig haben sich die nicht voll halogenisierten Siliziumwasserstoffe, wie z. B. Siliziumchloroform, und entsprechend höhere Homologe erwiesen. Gegebenenfalls wird noch ein Reduktionsmittel, vorzugsweise Wasserstoff, zugesetzt. Dabei ist es möglich, die Siliziumverbindung, beispielsweise
Siliziumtetra- oder Siliziumhexachlorid zu verwandeln. Im allgemeinen wird es jedoch zweckmäßiger sein, die miteinander reagierenden Substanzen zueiner anderen Stelle angeordnet sein. Es können auch
nächst in der Gasphase fertig herzustellen und ge- 65 mehrere Eintrittsöffnungen für die verschieden be-
meinsam in den Reaktionsraum einzuleiten.
Die Verarmung des Gasraums an Silizium kann man im ersten Falle z. B. durch Zuführungen festen Siliziums in den Gasraum bei geeigneter Temperatur teiligten Reaktionskomponenten vorgesehen sein. Die ganze Anordnung kann auch um 180° gedreht sein, derart, daß die Flüssigkeitskuppe oben auf dem festen Siliziumstab angeordnet ist und dieser nach unten
ausgleichen, so daß durch fortlaufende Halogenisie- 7<> stetig herausgezogen wird.
In Fig. 2 ist eine andere Ausführungsform der Einrichtung nach der Erfindung dargestellt, bei der eine Schmelzzone 7 zwischen zwei festen Stabenden 8 und 9 aus reinstem Silizium erschmolzen \vird. Hier sind zwei Gaseintrittsöffnungen 10 und 11 vorgesehen, die durch die Seitenwandung des Quarzrohres 1 hindurchgeführt werden. Gemäß dem Ausführungsbeispiel ist vorgesehen, daß beide Stabenden in entgegengesetzter Richtung auseinandergezogen werden, d. h. in Richtung der Pfeile 12 und 13. Außerdem werden die beiden Stäbe in Richtung der Pfeile 14 und 15 einer gleichmäßigen Rotation unterworfen. Unter Umständen können die beiden Stabteile, statt sie auseinanderzuziehen — oder zusätzlich — als Ganzes axial stückweise oder stetig verschoben werden; auf diese Weise läßt sich ein dünner Stab beliebig verdicken.
Auch diese Anordnung ist mannigfacher Abweichungen fähig. Beispielsweise genügt es unter Umständen nur einen, etwa den oberen oder den unteren Stab herauszuziehen. Unter Umständen braucht nur der eine der beiden Stäbe gedreht zu werden, oder sie werden in gleicher Richtung, aber mit verschiedener Geschwindigkeit oder auch gleicher Geschwindigkeit gedreht. Unter Umständen können auch zusätzliche Mittel vorgesehen sein, welche eine Drehung der Schmelzzone 7 für sich bewirken. Zweckmäßig werden hierzu elektrische Mittel, etwa ein elektrisches Drehfeld, verwendet. Durch zusätzliche Vibration der beiden Spulen gegeneinander oder durch sonstige Rührmaßnahmen kann eine gute Durchrührung der einzelnen Zonenteile der Schmelzzone 7 bewirkt werden, was eine gleichmäßige Ankristallisation an dem festen Stab bzw. an den beiden Stabenden bewirkt.
Gemäß einer weiteren Ausbildung des Erfindungsgedankens ist vorgesehen, die Schmelzzone — gegebenenfalls in gewissen Zeiten, z. B. intermittierend — mit Donatoren, Akzeptoren, Haftstellen, Rekombinationszentren oder sonstigen Störstellensubstanzen zu dotieren. Dies geschieht in der sonst beim Herstellen von p-n-Übergängen durch Ziehen von Einkristallen aus der Schmelze üblichen oder vorgeschlanen Weise durch Zusatz fester, flüssiger oder gasförmiger Dotierungsmittel. Bei den geschilderten Ausführungsbeispielen empfiehlt es sich besonders, einen Zusatz von Dotierungsmitteln in gasförmiger Phase zu arbeiten. Die Dotierungsmittel können entweder dem Reaktionsgasgemisch bzw. den einzelnen Komponenten zugefügt werden, oder es können besondere Zuführungen vorgesehen sein, durch die die verschiedenen Dotierungsmittel in den Reaktionsraum eingeleitet werden.
Nach dem Verfahren nach der Erfindung können auch Legierungshalbleiter, beispielsweise Verbindungen von Elementen der III. und V. oder II. und VI. Gruppe des Periodischen Systems, hergestellt werden. Hierbei werden beispielsweise die einzelnen Komponenten in gasförmiger Phase in den Reaktionsraum gebracht und in einer Schmelzzone gemeinsam zusammengeschmolzen. Es können aber auch in diesem Falle die einzelnen Komponenten durch thermische Zersetzung gewonnen und gleichzeitig gemeinsam in der schmelzflüssigen Zone zur Ankristallisation an einen festen Stab gebracht werden.
Ein weiteres Ausführungsbeispiel besteht darin, daß die starren Teile, an denen sich die Dämpfe niederschlagen bzw. von denen die schmelzflüssige Phase des abzuscheidenden Stoffes getragen wird, nicht von vornherein aus dem abzuscheidenden Stoff bestehen, sondern beispielsweise zunächst Halterungsorgane aus reiner Kohle, Graphit, Quarz, Wolfram od. dgl. sind, auf die ein geschmolzener Tropfen des auszuscheidenden Materials aufgebracht wird, gegebenenfalls unter Einfügung eines nicht völlig geschmolzenen, sondern nur angeschmolzenen Impfkristalls, welcher eine bestimmte Kristallisationsrichtuug von vornherein festlegt. Durch diese Halterungsorgane können zunächst Verunreinigungen in die angrenzende Schmelzzone gelangen. Es wird infolgedessen das erste Stück des gewonnenen Materials noch nicht den hinreichenden Reinheitsgrad besitzen. Mit größerer Entfernung von dem ersten Anfang des Kristallisationsstückes wird jedoch der Reinheitsgrad immer größer, der Anfang ist für die spätere Aufarbeitung des gewonnenen Stückes nicht mitzuverwenden.
Nach Fertigstellung eines größeren Halbleiterstückes nach dem Verfahren gemäß der Erfindung kann unter Umständen eine Schmelzzone durch den ganzen Stab noch ein oder mehrere Male nach dem an sich bekannten Zonenschmelzverfahren hindurchgezogen werden, wodurch eine zusätzliche Nachreinigung des erhaltenen Stückes eintritt und/oder eine Vergröberung der Kristallstruktur bewirkt wird. Auf diese Weise kann schließlich systematisch ein Einkristall erhalten werden, auch wenn unter Umständen kein Impfkristall verwendet worden war. Unter Umständen können zusätzlich bereits vorgeschlagene Mittel vorgesehen sein, welche das Auftreten von Reaktionen der an der Reaktion beteiligten Gase oder Dämpfe mit den Rohrwandungen des Reaktionsgefäßes verhüten oder welche noch Reste von Ytrunreinigungsspuren aus den sich abscheidenden Schmelztropfen entfernen. Hierzu sind Zusätze von Wasserdampf oder Kohlenstoff bzw. Kohlenoxyd oder Kohlendioxyd in gewissem, verhältnismäßig niedrigem Dampfdruck vorgesehen. Es ist demgemäß unter Umständen zweckmäßig, während der Reaktion eine geringe Strömung eines schwach oxydierenden Gases bzw. Gas- oder Dampfgemisches durch den Reaktionsraum zu leiten. Zweckmäßigerweise sind die Gefäß wandungen ■—■ beispielsweise durch Wasser oder pneumatisch — zu kühlen.
Unter Umständen kann auch — insbesondere bei der Anordnung gemäß Fig. 2 — vor und/oder während des Verfahrens ein elektrischer Strom durch die Halterungsstäbe und die schmelzflüssige Kristallisationszone hindurchgeschickt werden. Hierdurch lassen sich — bei geeigneter Polung — das Kristallwachstum und/oder die Verteilung der Dotierungsmittel im Kristall beeinflussen. Gegebenenfalls kann hierdurch auch eine Vorerwärmung des zu gewinnenden Materials bewirkt werden, das durch das Induktionsfeld nur noch einer zusätzlichen Erwärmung unterzogen wird.

Claims (26)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Gewinnung extrem reiner Stoffe, vorzugsweise Halbleiter, z. B. Silizium, Germanium oder Verbindungen von Elementen der III. und V. oder II. und VI. Gruppe des Periodischen Systems oder von Komponenten solcher Stoffe aus der Gasphase, vorzugsweise durch chemische Reaktion, beispielsweise thermische Zersetzung, dadurch gekennzeichnet, daß
der zu gewinnende Stoff an einer sich mindestens an der Oberfläche in flüssiger Phase befindlichen Stelle eines Körpers abgeschieden wird, der aus demselben Stoff besteht.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die als Abscheidungsunterlage dienende Teilmenge des gleichen Stoffes — vorzugsweise nach demselben Verfahren — vorgereinigt ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelze von der festen Teilmenge desselben Stoffes getragen, wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelze — gegebenenfalls zusätzlich — pneumatisch und/oder durch elektromagnetische Feldeinwirkung getragen wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelze die Oberfläche eines Einkristalls geeigneter Orientierung benetzt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelze tropfenförmig auf dem Ende eines Kristallstabes ruht oder an dem Ende eines solchen hängt und daß der Stab, der sich durch das neu hinzukommende Abscheidungsmaterial ständig verlängert, aus dem Reaktionsraum kontinuierlich herausgezogen wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelze als Schmelzzone zwischen zwei Stäben aus gleichem Material gehaltert wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die beiden Stäbe, welche zweckmäßig koaxial zueinander angeordnet sind, ständig auseinandergezogen werden.
9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß ein Stab oder beide Stäbe während des Verfahrens gedreht werden.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die zweckmäßig senkrecht und koaxial angeordneten Stäbe axial verschoben werden, so daß eine allmähliche Verdickung eines vorher dünneren Stabes längs seiner ganzen Oberfläche entsteht.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die chemische Umsetzung und/oder thermische Zersetzung getrennt von der Stelle durchgeführt wird, an der die Aufnahme der sich abscheidenden Stoffe in die Schmelzflüssigkeit stattfindet.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die sich abscheidenden Teilchen durch ein Temperatur- und/oder Druckgefälle und/oder einen Gasstrom gegebenenfalls mittels eines inerten Gases, vorzugsweise Edelgases, zum Schmelzkörper hintransportiert werden.
13. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß die abgeschiedenen Stoffe durch elektrischen Wind an die Schmelzoberfläche gelenkt werden.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die thermische Zersetzung ganz oder teilweise unmittelbar an der Oberfläche der schmelzflüssigen Phase des abzuscheidenden Körpers erfolgt.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß als Wärmequelle für die thermische Zersetzung die Schmelze selbst dient.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelzflüssigkeit durch Hochfrequenzheizung und/oder Bestrahlung und/oder atomare Rekombinationsenergie oder Elektronen- oder Ionenbombardement geheizt wird.
17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß der Hochfrequenzheizung eine Vorheizung, beispielsweise durch Strahlung, vorangeht.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionsgase aus Halbleiterhalogeniden, beispielsweise vor allem des Siliziums aus Siliziumhalogeniden, auch höheren, mit einem oder ohne ein Reduktionsmittel, vorzugsweise Wasserstoff, bestehen.
19. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß dieReaktionsgase getrennt oder gemischt den schmelzflüssigen Teil der Oberfläche gegebenenfalls vorbeiströmend umgeben.
20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionsgase einzeln oder als Gemische gegen die Schmelzoberfläche gerichtet, z. B. geblasen werden.
21. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß nach Fertigstellung eines längs gestreckten Stabes dieser als Ganzes nach dem an sich bekannten Zonensehmelzverfahren noch mehrmals behandelt und dadurch gröber kristallisiert bzw. in einen Einkristall verwandelt wird.
22. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens stellenweise Dotierungsmittel in Form von Donatoren, Akzeptoren, Haftstellen, Rekombinationszentren od. dgl. in gasförmiger, fester und/oder flüssiger Phase in die jeweilige Schmelzzone eingebracht werden.
23. Verfahren nach Anspruch 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß die jeweilige Schmelzzone durch mechanische und/oder elektrische Mittel durchrührt wird.
24. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß die Abscheidung auf der Flüssigkeitsoberfläche im Vakuum oder in einer schwach oxydierenden Atmosphäre, beispielsweise aus Wasserdampf, Kohlenstoff und/oder Kohlendioxyd oder Kohlenoxyd, vor sich geht.
25. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß die schwach oxydierenden Gase den Reaktions- bzw. den Niederschlagsraum durchströmen.
26. Halbleiteranordnung, beispielsweise Richtleiter, Transistor, Fieldistor, Phototransistor, magnetisch und/oder elektrisch beeinflußbarer Widerstand od. dgl., dadurch gekennzeichnet, daß er nach dem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 25 hergestellt ist.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
709 75Ö362 10.57
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