DE1017795B - Verfahren zur Herstellung reinster kristalliner Substanzen, vorzugsweise Halbleitersubstanzen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung reinster kristalliner Substanzen, vorzugsweise HalbleitersubstanzenInfo
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Description
reinster kristalliner Substanzen,
vorzugsweise Halbleitersubstanzen
Anmelder:
Siemens & Halske Aktiengesellschaft,
Berlin und München,
München 2, Wittelsbacherplatz 2
München 2, Wittelsbacherplatz 2
Dr. Theodor Rummel, München,
Dr. phil. Heinrich Kniepkamp, Karlsruhe,
und Dipl.-Phys. Reiner Emeis, Pretzfeld (OFr.),
sind als Erfinder genannt worden
Die Halbleitertechnik hat bekanntlich eine Reihe von Verfahren ausgearbeitet, um reinste Substanzen,
vorzugsweise Halbleitersubstanzen, zu gewinnen, welche zur Verwendung in Halbleiteranordnungen,
beispielsweise Richtleitern, Transistoren Phototransistören, Fieldistoren, elektrisch und/oder magnetisch
beeinflußbaren Widerständen, Varistoren, Thermistoren usw., geeignet sind. Hierbei wurden im allgemeinen
die zu gewinnenden Stoffe, beispielsweise Germanium, Silizium oder Verbindungen von EIementen
der III. und V. oder II. und VI. oder auch I. und VII. Gruppe des Periodischen Systems oder
Mehrfachverbindungen zwischen diesen oder auch Komponenten dieser Substanzen, bzw. als Donatoren,
Akzeptoren, Haftstellen, Kombinationszentren usw. geeignete Elemente oder Verbindungen zunächst auf
chemische Weise hergestellt, anschließend in einem Schmelzverfahren, vorzugsweise dem sogenannten
Zonenschmelzverfahren, gereinigt und schließlich durch Ziehen aus der Schmelze zu einem kristallinen,
vorzugsweise einkristallischen Körper verarbeitet.
Die Erfindung betrifft ein neuartiges Herstellungs-
verfahren, bei dem die drei geschilderten Stufen der η
chemischen Gewinnung, der Schmelzreinigung und
der Herstellung des Kristalls durch Ziehen aus der 25 Stoff abgeschieden wird. Auf diese Weise ergibt sich
Schmelze miteinander zu einem einheitlichen Arbeits- nach Beendigung des Verfahrens von vornherein ein
gang verbunden werden. Die Erfindung geht von der kompakter, d.h. kristalliner, im allgemeinen sogar
an sich bekannten Tatsache aus, daß sich gewisse grobkristalliner Schmelzung des gewonnenen Stoffes.
Stoffe, so auch Halbleiterstoffe, wie z. B. Silizium, Dabei wird die jeweils noch schmelzflüssige Phase
durch thermische Zersetzung in der Gasphase aus ge- 30 von einem in fester Phase befindlichen Stück deseigneten
gasförmigen Komponenten gewinnen lassen. selben Materials, vorzugsweise in kristallischer, be-Das
hierbei entstehende Element, beispielsweise SiIi- sonders einkristalliner Form, getragen. Der feste Teil
zium, wurde auf einem geeigneten Träger nieder- kann dem schmelzflüssigen Teil als Unterlage dienen;
geschlagen, auf dem es sich in Pulverform oder in bei benetzenden Schmelzflüssigkeiten kann jedoch
Form kleinster Kristallite sammelte und von dem es 35 auch die Schmelze als Tropfen an einem Kristallstab
zur Weiterbearbeitung, beispielsweise durch Schmel- hängen. Um das Abtropfen zu verhindern, können
zen, wieder entfernt wurde. Es ist auch bereits vor- unter Umständen Mittel vorgesehen sein, welche der
geschlagen worden, ein derartiges Verfahren, bei- Schwerkraft entgegenwirken. Dies kann beispielsspielsweise
unter Zugrundelegung von Siliziumhexa- weise durch pneumatische Mittel, beispielsweise durch
chlorid oderSiliziumchlorofonn als Ausgangsmaterial 40 einen Gasstrom eines Schutzgases, besonders eines
zur Gewinnung von reinstem Silizium für Halbleiter- inerten Schutzgases geschehen, der von unten gegen
zwecke zu verwenden. Es ist auch bereits vorgeschla- den Tropfen geblasen wird, oder es kann ein elektro-
gen worden, für diese Zwecke besonders reine Ausgangsverbindungen,
beispielsweise Siliziumhalogenide, insbesondere Siliziumchloride, zu verwenden.
Das Verfahren nach der Erfindung zur Gewinnung reinster Stoffe, vorzugsweise Halbleiterstoffe, wie sie
insbesondere zur Verwendung in Halbleiteranordnungen, wie z. B. Richtleitern, Transistoren u. dgl., gemagnetisches
Feld vorgesehen sein, auf dem der Schmelztropfen schwebend ruht. Der feste Stab,
welcher sich durch neu hinzukommendes Abscheidungsmaterial ständig verlängert, wird dann entweder
nach unten (im ersten Falle) oder nach oben (im zweiten Falle) aus dem Reaktionsraum kontinuierlich
herausgezogen. Eine besonders gute Halte-
eignet sind, durch thermische Zersetzung aus der 50 rung des Schmelzmaterials geschieht durch zwei
Gasphase besteht darin, daß der gewonnene Stoff unmittelbar bei und/oder nach der Gewinnung aus der
Gasphase auf dem gleichen, mindestens an seiner
Oberfläche in schmelzflüssiger Phase befindlichen
Gasphase auf dem gleichen, mindestens an seiner
Oberfläche in schmelzflüssiger Phase befindlichen
Stäbe, zwischen denen die Schmelzzone gehaltert wird. Zweckmäßiger weise sind die beiden Stäbe
koaxial zueinander angeordnet und senkrecht im Raum orientiert. Sie können unter Umständen aber
709 756/362
auch schräg oder waagerecht angeordnet sein. Eine Drehung des Stabes bzw. der Stäbe, welche als Träger
der Schmelzzone dienen, verbessert die Symmetrie des Schmelzlings und die Güte seiner kristallographischen
Eigenschaften.
An sich kann die Reaktion getrennt von der Stelle durchgeführt werden, an der sich die zur Aufnahme
des sich abscheidenden Stoffes dienende Schmelzflüssigkeit befindet, und es kann der sich abscheidende
Stoff durch
einen Gasstrom, vorzugsweise ein inertes Gas, beispielsweise ein Edelgas, zum Schmelzkörper hintransportiert
werden. Statt dessen oder gleichzeitig können auch elektrische Mittel vorgesehen sein, beispielsweise
ein sogenannter elektrischer Wind, durch den der abgeschiedene Stoff an die Flüssigkeitsoberfiäche
gelenkt wird. Der Reaktionsraum, in dem die thermische Zersetzung stattfindet, kann in diesem
Falle durch besondere Mittel geheizt werden, während rung annähernd konstante Verhältnisse geschaffen
werden. Im zweiten Falle kann man die Siliziumhalogen-Erzeugungsapparatur unmittelbar an die
Reaktionseinrichtung schließen oder über eine oder mehrere längere Leitungen mit ihr verbinden.
Der Druck der Reaktionsgase ist von Fall zu Fall nach den Abmessungen der Reaktionsanordnung zu
bestimmen. Durch Erhöhung des Druckes läßt sich ein schnellerer Verlauf der Reaktion bewirken. Es ist
einen Temperaturgradienten und/oder 10 jedoch unter Umständen zweckmäßig, die Reaktion
nicht allzu schnell durchzuführen, damit die Abscheidung
möglichst langsam und gleichmäßig vor sich geht und ungestörte gleichmäßige Kristalle, vorzugsweise
Einkristalle, entstehen.
Durch Anwendung mechanischer Schwingungen an der Phasengrenze zwischen Metallgasraum und
Schmelze kann eine stetige und gleichmäßige Nachfuhr des sich durch die Reaktion abscheidenden Siliziums
bewirkt werden und auch hierdurch die Ge-
die Schmelze durch andere Mittel auf einer gewünsch- 20 schwindigkeit des Prozesses erhöht werden.
ten Temperatur, beispielsweise der Schmelztemperatur des in Frage stehenden Halbleiters, gehalten wird;
gegebenenfalls ist es zweckmäßig, die Schmelzzone mindestens auf der Oberfläche auf einer anderen
Der elektrische Wind zum Hinleiten des abgeschiedenen Stoffes zur Flüssigkeitsoberfläche wird vorzugsweise
mittels hochspannungsgeladener Spitzen oder Schneiden erzeugt, welche gegenüber dem ge
Temperatur, insbesondere einer Unterkühlungstempe- 25 erdeten Schmelzkörper angeordnet sind.
ratur zu halten.
Gemäß einer besonderen Ausbildung des Erfindungsgedankens wird die Reaktion der thermischen
Zersetzung unmittelbar an der Oberfläche der schmelz-In der Zeichnung sind einige Ausführungsformen
der Einrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung beispielsweise dargestellt.
In Fig. 1 ist der untere Teil eines Reaktionsraumes
flüssigen Phase des abzuscheidenden Körpers durch- 30 dargestellt, der aus einem Quarzrohr 1 besteht, in
geführt. Hierbei reicht die gasförmige Phase des ab- dem unten ein Röhrchen 2 eingeschmolzen ist, das zum
geschiedenen Körpers bis unmittelbar an die schmelzfiüssige Phase heran. Als Wärmequelle zur Durch
führung der thermischen Zersetzung dient zweck-Eintritt der Reaktionsgase Siliziumchloroform und
Wasserstoff dient. 3 bedeutet einen Stab aus hochgereinigtem Silizium, dessen untere Kuppe 4 schmelz-
mäßigerweise mindestens teilweise und zusätzlich die 35 verflüssigt ist. Die Heizung der Kuppe 4 wird mittels
Schmelze selbst. Die Schmelze ihrerseits wird im einer Induktionsspule 5 durchgeführt, nachdem die
Falle eines Halbleiters zweckmäßigerweise durch Kuppe zunächst durch Bestrahlung vorerwärmt wor-Hochfrequenzheizung
mittels einer geeignet gestalte- den war. An der flüssigen Siliziumkuppe 4 tritt eine
ten, dimensionierten und angeordneten Hochfrequenz- thermische Zersetzung bzw. Reduktion des Siliziumspulenanordnung
herbeigeführt. Die Erhitzung kann 40 chloroforms unter Abscheidung elementar reinsten
aber auch durch Strahlung oder andere Mittel, bei- Siliziums ein. Ähnlich liegen die Verhältnisse bei der
spielsweise durch atomare Rekombinationsenergie Verwendung von SiCl4 und H als Reaktionspartner,
od. dgl., oder durch Elektronen- oder Ionenbombarde- Die Reaktion beginnt bereits bei etwa 900° C, so daß
ment durchgeführt werden. Unter Umständen ist es sich zunächst das Silizium in fester Phase abscheidet,
bei Hochfrequenzheizung notwendig, den halbleiten- 45 Es wird jedoch sofort von der schmelzflüssigen SiIiden
Körper zunächst durch andere Mittel, beispiels- ziummenge 4 aufgenommen und bewirkt dadurch eine
ständige Vergrößerung des an dem Stab 3 hängenden Siliziumtropfens. Gleichzeitig wird der Stab 3 in
Richtung des Pfeiles 6 mit einer solchen Geschwindigkeit stetig nach oben gezogen, daß sich der obere
Teil der Flüssigkeitskuppe 4 beim Heraustreten aus dem Induktionsfeld der Spule 3 abkühlt und erstarrt,
und zwar sind die Ziehgeschwindigkeit und die Reaktionsgeschwindigkeit derart aufeinander abge^
stimmt, daß sich gerade stets so viel von der Flüssigkeitskuppe 4 an dem festen Stab 3 ankristallisiert,
wie sich neue Flüssigkeit durch das Abscheiden des Siliziums aus Siliziumchloroform ergibt.
Die Anordnung nach Fig. 1 kann in mannigfacher
Siliziumchlorid, erst in der Nähe der Reaktionszone 60 Weise abgeändert sein. So können beispielsweise noch
aus Siliziumpulver und Chlor herzustellen und zu besondere Kühlmittel vorgesehen sein, die die obere
Zone der Flüssigkeitskuppe 4 schneller zum Erstarren bringen. Der Gaseintritt 2 kann unter Umständen an
weise eines der eben aufgeführten Mittel, vorzuheizen, bis er die notwendige Leitfähigkeit angenommen hat,
welche eine Hochfrequenzheizung zuläßt.
Als Reaktionsgas eignen sich beispielsweise bei der Gewinnung von Silizium neben Si Cl4 besonders auch
die höheren Siliziumhalogenide bzw. Siliziumchloride, wie Siliziumhexachlorid oder Siliziumoctochlorid;
als besonders zweckmäßig haben sich die nicht voll halogenisierten Siliziumwasserstoffe, wie z. B. Siliziumchloroform,
und entsprechend höhere Homologe erwiesen. Gegebenenfalls wird noch ein Reduktionsmittel,
vorzugsweise Wasserstoff, zugesetzt. Dabei ist es möglich, die Siliziumverbindung, beispielsweise
Siliziumtetra- oder Siliziumhexachlorid zu verwandeln. Im allgemeinen wird es jedoch zweckmäßiger
sein, die miteinander reagierenden Substanzen zueiner anderen Stelle angeordnet sein. Es können auch
nächst in der Gasphase fertig herzustellen und ge- 65 mehrere Eintrittsöffnungen für die verschieden be-
meinsam in den Reaktionsraum einzuleiten.
Die Verarmung des Gasraums an Silizium kann man im ersten Falle z. B. durch Zuführungen festen
Siliziums in den Gasraum bei geeigneter Temperatur teiligten Reaktionskomponenten vorgesehen sein. Die
ganze Anordnung kann auch um 180° gedreht sein, derart, daß die Flüssigkeitskuppe oben auf dem festen
Siliziumstab angeordnet ist und dieser nach unten
ausgleichen, so daß durch fortlaufende Halogenisie- 7<>
stetig herausgezogen wird.
In Fig. 2 ist eine andere Ausführungsform der Einrichtung nach der Erfindung dargestellt, bei der eine
Schmelzzone 7 zwischen zwei festen Stabenden 8 und 9 aus reinstem Silizium erschmolzen \vird. Hier
sind zwei Gaseintrittsöffnungen 10 und 11 vorgesehen, die durch die Seitenwandung des Quarzrohres 1 hindurchgeführt
werden. Gemäß dem Ausführungsbeispiel ist vorgesehen, daß beide Stabenden in entgegengesetzter
Richtung auseinandergezogen werden, d. h. in Richtung der Pfeile 12 und 13. Außerdem werden
die beiden Stäbe in Richtung der Pfeile 14 und 15 einer gleichmäßigen Rotation unterworfen. Unter
Umständen können die beiden Stabteile, statt sie auseinanderzuziehen
— oder zusätzlich — als Ganzes axial stückweise oder stetig verschoben werden; auf
diese Weise läßt sich ein dünner Stab beliebig verdicken.
Auch diese Anordnung ist mannigfacher Abweichungen fähig. Beispielsweise genügt es unter
Umständen nur einen, etwa den oberen oder den unteren Stab herauszuziehen. Unter Umständen
braucht nur der eine der beiden Stäbe gedreht zu werden, oder sie werden in gleicher Richtung, aber
mit verschiedener Geschwindigkeit oder auch gleicher Geschwindigkeit gedreht. Unter Umständen können
auch zusätzliche Mittel vorgesehen sein, welche eine Drehung der Schmelzzone 7 für sich bewirken.
Zweckmäßig werden hierzu elektrische Mittel, etwa ein elektrisches Drehfeld, verwendet. Durch zusätzliche
Vibration der beiden Spulen gegeneinander oder durch sonstige Rührmaßnahmen kann eine gute
Durchrührung der einzelnen Zonenteile der Schmelzzone 7 bewirkt werden, was eine gleichmäßige Ankristallisation
an dem festen Stab bzw. an den beiden Stabenden bewirkt.
Gemäß einer weiteren Ausbildung des Erfindungsgedankens ist vorgesehen, die Schmelzzone — gegebenenfalls
in gewissen Zeiten, z. B. intermittierend — mit Donatoren, Akzeptoren, Haftstellen, Rekombinationszentren
oder sonstigen Störstellensubstanzen zu dotieren. Dies geschieht in der sonst beim Herstellen
von p-n-Übergängen durch Ziehen von Einkristallen aus der Schmelze üblichen oder vorgeschlanen
Weise durch Zusatz fester, flüssiger oder gasförmiger Dotierungsmittel. Bei den geschilderten
Ausführungsbeispielen empfiehlt es sich besonders, einen Zusatz von Dotierungsmitteln in gasförmiger
Phase zu arbeiten. Die Dotierungsmittel können entweder dem Reaktionsgasgemisch bzw. den einzelnen
Komponenten zugefügt werden, oder es können besondere Zuführungen vorgesehen sein, durch die die
verschiedenen Dotierungsmittel in den Reaktionsraum eingeleitet werden.
Nach dem Verfahren nach der Erfindung können auch Legierungshalbleiter, beispielsweise Verbindungen
von Elementen der III. und V. oder II. und VI. Gruppe des Periodischen Systems, hergestellt
werden. Hierbei werden beispielsweise die einzelnen Komponenten in gasförmiger Phase in den Reaktionsraum
gebracht und in einer Schmelzzone gemeinsam zusammengeschmolzen. Es können aber auch in diesem Falle die einzelnen Komponenten
durch thermische Zersetzung gewonnen und gleichzeitig gemeinsam in der schmelzflüssigen Zone
zur Ankristallisation an einen festen Stab gebracht werden.
Ein weiteres Ausführungsbeispiel besteht darin, daß die starren Teile, an denen sich die Dämpfe
niederschlagen bzw. von denen die schmelzflüssige Phase des abzuscheidenden Stoffes getragen wird,
nicht von vornherein aus dem abzuscheidenden Stoff bestehen, sondern beispielsweise zunächst Halterungsorgane
aus reiner Kohle, Graphit, Quarz, Wolfram od. dgl. sind, auf die ein geschmolzener Tropfen des
auszuscheidenden Materials aufgebracht wird, gegebenenfalls unter Einfügung eines nicht völlig geschmolzenen,
sondern nur angeschmolzenen Impfkristalls, welcher eine bestimmte Kristallisationsrichtuug
von vornherein festlegt. Durch diese Halterungsorgane können zunächst Verunreinigungen in die
angrenzende Schmelzzone gelangen. Es wird infolgedessen das erste Stück des gewonnenen Materials
noch nicht den hinreichenden Reinheitsgrad besitzen. Mit größerer Entfernung von dem ersten Anfang des
Kristallisationsstückes wird jedoch der Reinheitsgrad immer größer, der Anfang ist für die spätere Aufarbeitung
des gewonnenen Stückes nicht mitzuverwenden.
Nach Fertigstellung eines größeren Halbleiterstückes nach dem Verfahren gemäß der Erfindung
kann unter Umständen eine Schmelzzone durch den ganzen Stab noch ein oder mehrere Male nach dem
an sich bekannten Zonenschmelzverfahren hindurchgezogen werden, wodurch eine zusätzliche Nachreinigung
des erhaltenen Stückes eintritt und/oder eine Vergröberung der Kristallstruktur bewirkt wird. Auf
diese Weise kann schließlich systematisch ein Einkristall erhalten werden, auch wenn unter Umständen
kein Impfkristall verwendet worden war. Unter Umständen können zusätzlich bereits vorgeschlagene
Mittel vorgesehen sein, welche das Auftreten von Reaktionen der an der Reaktion beteiligten Gase oder
Dämpfe mit den Rohrwandungen des Reaktionsgefäßes verhüten oder welche noch Reste von Ytrunreinigungsspuren
aus den sich abscheidenden Schmelztropfen entfernen. Hierzu sind Zusätze von Wasserdampf oder Kohlenstoff bzw. Kohlenoxyd
oder Kohlendioxyd in gewissem, verhältnismäßig niedrigem Dampfdruck vorgesehen. Es ist demgemäß
unter Umständen zweckmäßig, während der Reaktion eine geringe Strömung eines schwach oxydierenden
Gases bzw. Gas- oder Dampfgemisches durch den Reaktionsraum zu leiten. Zweckmäßigerweise sind die
Gefäß wandungen ■—■ beispielsweise durch Wasser
oder pneumatisch — zu kühlen.
Unter Umständen kann auch — insbesondere bei der Anordnung gemäß Fig. 2 — vor und/oder während
des Verfahrens ein elektrischer Strom durch die Halterungsstäbe und die schmelzflüssige Kristallisationszone
hindurchgeschickt werden. Hierdurch lassen sich — bei geeigneter Polung — das Kristallwachstum
und/oder die Verteilung der Dotierungsmittel im Kristall beeinflussen. Gegebenenfalls kann
hierdurch auch eine Vorerwärmung des zu gewinnenden Materials bewirkt werden, das durch das Induktionsfeld
nur noch einer zusätzlichen Erwärmung unterzogen wird.
Claims (26)
1. Verfahren zur Gewinnung extrem reiner Stoffe, vorzugsweise Halbleiter, z. B. Silizium,
Germanium oder Verbindungen von Elementen der III. und V. oder II. und VI. Gruppe des
Periodischen Systems oder von Komponenten solcher Stoffe aus der Gasphase, vorzugsweise
durch chemische Reaktion, beispielsweise thermische Zersetzung, dadurch gekennzeichnet, daß
der zu gewinnende Stoff an einer sich mindestens an der Oberfläche in flüssiger Phase befindlichen
Stelle eines Körpers abgeschieden wird, der aus demselben Stoff besteht.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die als Abscheidungsunterlage
dienende Teilmenge des gleichen Stoffes — vorzugsweise nach demselben Verfahren — vorgereinigt
ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelze von der festen
Teilmenge desselben Stoffes getragen, wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelze — gegebenenfalls
zusätzlich — pneumatisch und/oder durch elektromagnetische Feldeinwirkung getragen
wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelze die
Oberfläche eines Einkristalls geeigneter Orientierung benetzt.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelze tropfenförmig
auf dem Ende eines Kristallstabes ruht oder an dem Ende eines solchen hängt und daß
der Stab, der sich durch das neu hinzukommende Abscheidungsmaterial ständig verlängert, aus dem
Reaktionsraum kontinuierlich herausgezogen wird.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelze als
Schmelzzone zwischen zwei Stäben aus gleichem Material gehaltert wird.
8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die beiden Stäbe, welche zweckmäßig
koaxial zueinander angeordnet sind, ständig auseinandergezogen werden.
9. Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß ein Stab oder beide Stäbe
während des Verfahrens gedreht werden.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die zweckmäßig
senkrecht und koaxial angeordneten Stäbe axial verschoben werden, so daß eine allmähliche
Verdickung eines vorher dünneren Stabes längs seiner ganzen Oberfläche entsteht.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß die chemische
Umsetzung und/oder thermische Zersetzung getrennt von der Stelle durchgeführt wird, an der
die Aufnahme der sich abscheidenden Stoffe in die Schmelzflüssigkeit stattfindet.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß die sich abscheidenden
Teilchen durch ein Temperatur- und/oder Druckgefälle und/oder einen Gasstrom gegebenenfalls mittels eines inerten Gases, vorzugsweise
Edelgases, zum Schmelzkörper hintransportiert werden.
13. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, daß die abgeschiedenen
Stoffe durch elektrischen Wind an die Schmelzoberfläche gelenkt werden.
14. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß die thermische
Zersetzung ganz oder teilweise unmittelbar an der Oberfläche der schmelzflüssigen Phase
des abzuscheidenden Körpers erfolgt.
15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß als Wärmequelle für die thermische
Zersetzung die Schmelze selbst dient.
16. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelzflüssigkeit
durch Hochfrequenzheizung und/oder Bestrahlung und/oder atomare Rekombinationsenergie oder Elektronen- oder Ionenbombardement
geheizt wird.
17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß der Hochfrequenzheizung eine
Vorheizung, beispielsweise durch Strahlung, vorangeht.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionsgase aus Halbleiterhalogeniden, beispielsweise vor
allem des Siliziums aus Siliziumhalogeniden, auch höheren, mit einem oder ohne ein Reduktionsmittel,
vorzugsweise Wasserstoff, bestehen.
19. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß dieReaktionsgase
getrennt oder gemischt den schmelzflüssigen Teil der Oberfläche gegebenenfalls vorbeiströmend
umgeben.
20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionsgase einzeln oder
als Gemische gegen die Schmelzoberfläche gerichtet, z. B. geblasen werden.
21. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß nach Fertigstellung
eines längs gestreckten Stabes dieser als Ganzes nach dem an sich bekannten Zonensehmelzverfahren
noch mehrmals behandelt und dadurch gröber kristallisiert bzw. in einen Einkristall verwandelt
wird.
22. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens
stellenweise Dotierungsmittel in Form von Donatoren, Akzeptoren, Haftstellen, Rekombinationszentren
od. dgl. in gasförmiger, fester und/oder flüssiger Phase in die jeweilige Schmelzzone eingebracht
werden.
23. Verfahren nach Anspruch 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß die jeweilige Schmelzzone
durch mechanische und/oder elektrische Mittel durchrührt wird.
24. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß die Abscheidung
auf der Flüssigkeitsoberfläche im Vakuum oder in einer schwach oxydierenden Atmosphäre,
beispielsweise aus Wasserdampf, Kohlenstoff und/oder Kohlendioxyd oder Kohlenoxyd, vor
sich geht.
25. Verfahren nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß die schwach oxydierenden Gase
den Reaktions- bzw. den Niederschlagsraum durchströmen.
26. Halbleiteranordnung, beispielsweise Richtleiter, Transistor, Fieldistor, Phototransistor,
magnetisch und/oder elektrisch beeinflußbarer Widerstand od. dgl., dadurch gekennzeichnet,
daß er nach dem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 25 hergestellt ist.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
709 75Ö362 10.57
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