DE1037465B - Verfahren zur Herstellung von Homochromanonderivaten mit insekticider und herbiciderWirkung - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Homochromanonderivaten mit insekticider und herbiciderWirkungInfo
- Publication number
- DE1037465B DE1037465B DEL27658A DEL0027658A DE1037465B DE 1037465 B DE1037465 B DE 1037465B DE L27658 A DEL27658 A DE L27658A DE L0027658 A DEL0027658 A DE L0027658A DE 1037465 B DE1037465 B DE 1037465B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- derivatives
- homochromanone
- insecticidal
- preparation
- herbicidal effects
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims description 5
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 title claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- YKYVPFIBWVQZCE-UHFFFAOYSA-N 4-phenoxybutanoic acid Chemical class OC(=O)CCCOC1=CC=CC=C1 YKYVPFIBWVQZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 PBKONEOXTCPAFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LHJGJYXLEPZJPM-UHFFFAOYSA-N 2,4,5-trichlorophenol Chemical compound OC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl LHJGJYXLEPZJPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 2
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 description 2
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GBDZXPJXOMHESU-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrachlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1Cl GBDZXPJXOMHESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RANCECPPZPIPNO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichlorophenol Chemical compound OC1=CC(Cl)=CC=C1Cl RANCECPPZPIPNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOAUECWRUPGSOJ-UHFFFAOYSA-N 4-(4-fluorophenoxy)butanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCOC1=CC=C(F)C=C1 NOAUECWRUPGSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHMPLDJJXGPMEX-UHFFFAOYSA-N 4-fluorophenol Chemical compound OC1=CC=C(F)C=C1 RHMPLDJJXGPMEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene Chemical compound C1=CC=C2OC2=C1 OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 1
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- JLYXXMFPNIAWKQ-GNIYUCBRSA-N gamma-hexachlorocyclohexane Chemical class Cl[C@H]1[C@H](Cl)[C@@H](Cl)[C@@H](Cl)[C@H](Cl)[C@H]1Cl JLYXXMFPNIAWKQ-GNIYUCBRSA-N 0.000 description 1
- JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N gamma-hexachlorocyclohexane Natural products ClC1C(Cl)C(Cl)C(Cl)C(Cl)C1Cl JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002070 germicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 229960002809 lindane Drugs 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004707 phenolate Chemical class 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229940080817 rotenone Drugs 0.000 description 1
- JUVIOZPCNVVQFO-UHFFFAOYSA-N rotenone Natural products O1C2=C3CC(C(C)=C)OC3=CC=C2C(=O)C2C1COC1=C2C=C(OC)C(OC)=C1 JUVIOZPCNVVQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- KWFOMJTYKROHLX-UHFFFAOYSA-M sodium;2,4,5-trichlorophenolate Chemical compound [Na+].[O-]C1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl KWFOMJTYKROHLX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- -1 γ- (2,5-dichlorophenoxy) butyric acid Chemical compound 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D313/00—Heterocyclic compounds containing rings of more than six members having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D313/02—Seven-membered rings
- C07D313/06—Seven-membered rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D313/08—Seven-membered rings condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von Homochromanonderivaten mit insekticider und herbicider Wirkung Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von halogensubstituierten Homochromanonderivaten.
- Es ist bereits. bekannt, y-Phenoxybuttersäuren, die im Kern auch alkyl- oder alkoxysubstituiert sein können, durch Behandlung mit Phosphorsäure und Phosphorpentoxyd unter Ringschluß in Ho.mochromanonderivate überzuführen (vgl. Annalen der Chemie 587, S. 38 bis 50). Es wurde nun gefunden, daß man zu neuen Verbindungen mit hervorragender herbicider und insekticider Wirkung gelangt, wenn man bei der bekannten Arbeitsweise von im Kern halogensubstituierten und gegebenenfalls außerdem alkylierten y-Phenyloxybuttersäurel ausgeht. Diese Verbindungen sind bisher bekanntgewordenen Verbindungen dieser Reihe in ihrer insekticiden und herbiciden Wirksamkeit überlegen und erwiesen sich in Konzentrationen der Größenordnung von 10-3g/ccm als wirksam gegen Stubenfliegen (musca domestica). Die Abtötung war nach 24 Stunden 100%ig. Dagegen zeigte Rotenon nur in Konzentrationen von 10-1 g/ccm bei gleicher Versuchsanordnung eine insekticide Wirkung. Überdies können die Verbindungen auf einfache Weise und aus zum Teil reichlich vorhandenen und billigen Ausgangsstoffen, z. B. den Nebenisomeren des y-Hexachlorcyclohexans, hergestellt werden. Als besonders wirksam haben sich die fluorhaltigen Homochromanonderivate erwiesen, die gleichzeitig germicide Eigenschaften besitzen. Hier konnte als untere Grenze der Wirksamkeit eine Konzentration von 5 - 10-5 g/ccm festgestellt werden.
- Beispiel 1 Aus 35,6g 2-Methyl-4-cblorphenol stellt man in bekannter Weise durch Zugabe von 470/0iger Natronlauge und Entwässerung im Vakuum das entsprechend substituierte Phenolat her, das dann in bekannter Weise mit 22,6 g Butyrolacton zur y-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)-buttersäure umgesetzt wird.
- 50 g der freien Säure werden mit 120 g Phosphorsäure (d = 1,7) und 220 g Phosphorpentoxyd gemischt und unter Rühren 2 Stunden auf 80 bis 110° C erhitzt. Man läßt das Reaktionsgemisch abkühlen und gießt es auf zerstoßenes Eis. Anschließend wird mit einem Benzol-Äther-Gemisch ausgerührt, die erhaltene Lösung des Homochromanonderivates zwecks Rückgewinnung der nicht umgesetzten Säure mit verdünnter Natronlauge gewaschen, mit geschmolzenem Calciumchlorid getrocknet, vom Lösungsmittel befreit und der Rückstand im Vakuum destilliert. Das Reaktionsprodukt geht zwischen 175 und 177° C bei 12 mm Quecksilberdruck über und kann gegebenenfalls aus Methanol umkristallisiert werden. Der Schmelzpunkt des 7-Chlor-9-methylhomochromanons beträgt 68° C. Beispiel 2 1,2,4-Trichlorbenzol, das aus den Nebenisomeren des y-Hexachlorcyclohexans gewonnen werden kann, wird in bekannter Weise durch Chlorieren in Tetrachlorbenzol und durch anschließendes Verseifen in 2,4,5-Trichlorphenol übergeführt.
- Das Natriumsalz des 2,4,5-Trichlorphenols wird in bekannter Weise aus einem Gemisch von 49,2 g 2,4,5-Trichlorphenol, 50 ccm Xylol und 21,3 g einer 471/eigen Natronlauge durch azeotrope Destillation des Wassers als trockenes, feines Pulver gewonnen und dann in bekannter Weise mit 22,6 g Butyrolacton im Vakuum zur y-(2,4,5-Trichlorphenoxy) -buttersäure umgesetzt. Entsprechend Beispiel l wird aus der freien Säure nach 4stündigem Kochen mit einem Gemisch aus 120g Phosphorsäure und 220g Phosphorpentoxyd das 6,7,9-Trichlorhomochromanon mit einer Ausbeute von 40% der Theorie erhalten. Beispiel 3 1,2,4-Trichlorbenzoj wird in ;bekannter Weise zum 2,5-Dichlorphenol verseift. 41-g .dieser Verbindung werden nach Beispiel 1 in das Natriumsalz und anschließend in die y-(2,5-Dichlorphenoxy)-buttersäure umgewandelt. Der Ringschluß erfolgt hier in 35°/oiger Ausbeute zum 6,9-Dichlorhomochromanon. Beispiel 4 28,0 g p-Fluorphenol werden nach Beispiel 1 in bekannter Weise in das Phenolat umgewandelt, das dann in:üekannter Weise mit 22,6 g Butyrolactoti zur Reaktion gebracht wird. Das entstehende Natriumsalz der y-(4-Fluorphenoxy)-buttersäure wird in Wasser aufgenommen und die freie Säure durch Zugabe von verdünnter> Schwefelsäure ausgefällt.
- 20 g y-(4=Fluorphenoxy)-buttersäure «-erden mit einem Gemisch aus 50 g Phosphorsäure und 100 g Phosphorpentoxyd 2 bis 3 Stunden bei 80 bis 110° C behandelt. Nach der Aufarbeitung wird das 7-Fluorhomochromanon in einer Ausbeute von 40°/o der Theorie isoliert.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Homoehromanonderivaten mit insekticider und herbicider Wirkung, dadurch gekennzeichnet, daß man im Kern' halogenierte und gegebenenfalls außerdem alkylierte y-Phenyloxybuttersäuren in an sich bekannter Weise durch Behandlung mit einem Gemisch aus Phosphorsäure und Phosphorpentöxyd zum Ring schließt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEL27658A DE1037465B (de) | 1957-05-18 | 1957-05-18 | Verfahren zur Herstellung von Homochromanonderivaten mit insekticider und herbiciderWirkung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEL27658A DE1037465B (de) | 1957-05-18 | 1957-05-18 | Verfahren zur Herstellung von Homochromanonderivaten mit insekticider und herbiciderWirkung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1037465B true DE1037465B (de) | 1958-08-28 |
Family
ID=7264244
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEL27658A Pending DE1037465B (de) | 1957-05-18 | 1957-05-18 | Verfahren zur Herstellung von Homochromanonderivaten mit insekticider und herbiciderWirkung |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1037465B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2661676A1 (fr) * | 1990-05-02 | 1991-11-08 | Lipha | Derives d'amino benzocycloalcanes, procedes de preparation et medicaments les contenant. |
-
1957
- 1957-05-18 DE DEL27658A patent/DE1037465B/de active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2661676A1 (fr) * | 1990-05-02 | 1991-11-08 | Lipha | Derives d'amino benzocycloalcanes, procedes de preparation et medicaments les contenant. |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1518517C (de) | ||
| EP0003060A1 (de) | Verfahren zur Trennung von Stereoisomeren von substituierten Vinylcyclopropancarbonsäuren | |
| DE1037465B (de) | Verfahren zur Herstellung von Homochromanonderivaten mit insekticider und herbiciderWirkung | |
| DE883901C (de) | Verfahren zur Herstellung von Chinolyl-3-dialkylphosphaten und deren Salzen | |
| DE921870C (de) | Verfahren zur Herstellung von 0, 0-Dimethyl-0-4-nitro-3-chlorphenyl-thiophosphat | |
| DE924450C (de) | Verfahren zur Herstellung von Cumarinderivaten | |
| DE2137553C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetrachlorphthalid | |
| DE1101417B (de) | Verfahren zur Herstellung von sauren Dithiophosphonsaeureestern bzw. deren Alkalisalzen | |
| DE1062239B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern | |
| AT163638B (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylchlorphenoxyalkylcarbonsäureverbindungen | |
| AT205983B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Methylen-bis-(thionothiolphosphorsäureestern) | |
| DE946446C (de) | Verfahren zur Herstellung von p-Cyclohexylphenylmethylketonen | |
| DE650431C (de) | Verfahren zur Darstellung von trisubstituierten Barbitursaeuren | |
| DE1082915B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsaeureestern | |
| DE605520C (de) | Verfahren zur Trennung von o- und p-Oxydiphenyl | |
| DE954415C (de) | Verfahren zur Herstellung von neutralen Estern der Thiolphosphorsaeure | |
| AT163640B (de) | Verfahren zur Herstellung eines Salzes einer Chloraryloxyalkylcarbonsäure | |
| DE854524C (de) | Verfahren zur Herstellung von Chloraryloxyfettsaeuren | |
| AT219605B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Thioxanthen-Derivaten | |
| DE1643246C3 (de) | 2,5-Di-(methylmercapto)-4-chlorphenol und Verfahren zur Herstellung von 2,5-Di-(alkylmercapto)-4-chlorphenolen | |
| DE671098C (de) | Verfahren zur Darstellung von aromatischen Verbindungen | |
| AT271095B (de) | Schädlingsbekämpfungsmittel | |
| AT159425B (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkyläthern des Resorcinmonokohlensäurediäthylamids oder dessen Homologen. | |
| DE903212C (de) | Verfahren zur Herstellung von substituierten Cyclohexenonverbindungen zur Schaedlingsbekaempfung | |
| DE902848C (de) | Verfahren zur Herstellung von ª-Oxybutyrolacton |