DE1643246C3

DE1643246C3 - 2,5-Di-(methylmercapto)-4-chlorphenol und Verfahren zur Herstellung von 2,5-Di-(alkylmercapto)-4-chlorphenolen

Info

Publication number: DE1643246C3
Application number: DE19671643246
Authority: DE
Inventors: Richard Dr Sehring
Original assignee: CH Boehringer Sohn AG and Co KG
Current assignee: CH Boehringer Sohn AG and Co KG
Priority date: 1967-09-14
Filing date: 1967-09-14
Publication date: 1973-10-11
Also published as: DE1643246A1; DE1643246B2

Description

(II)

-SR

(I)

ίο in der R die vorstehende Bedeutung hat, mit methanolischem Alkali bei Temperaturen zwischen 190 und 250° C im Autoklav umsetzt und aus deui angesäuerten Reaktionsgemisch das 2,5-Di-{alkyhnercapto>4-chIor-

in der R einen Alkylrest mit 1 bis 16 Kohlenstoff- phenol sowie das als Nebenprodukt gebüdete 2,5-Di-

atomen bedeutet, d ad u r c h g e k e η η ze i c h - 15 chlor-^alkylmercaptophenol der allgemeinen forme!

net, daß man ein l^DHalkylmercaptoJ^S-dichlor-benzol der allgemeinen Formel

RS

(ID

OH

in der R die vorstehende Bedeutung hat, mit methanolischem Alkali bei Temperaturen zwischen 190 bis 250⁰C im Autoklav umsetzt und aus dem angesäuerten Reaktionsgemisch das 2,5-Di-(aIkylmercapto)-4-chlorphenol sowie das als Nebenprodukt gebüdete 2,5-Dichlor-4-alkylmercaptophenol der allgemeinen Formel

gewinnt.

" Die Verbindungen der Formel Ϊ entstehen (als

Natriumsalze) gemäß dem Reaktiorisschema

Cl

RS

SR + 2NaOK

Cl

35

(III)

Methanol,

OH

-/"V-SR + NaCl

Cl

gewinnt
2. 2,5-Di-{methylmercapto)-4-chlor-phenol.

40 Cl

+ CH₃OCH₃

wobei die Bildung des Dimethyläthers zeigt, daß die Reaktion über das entsprechende Anisol verläuft. Eine Nebenreaktion führt gemäß dem Reaktionsschema

45

Phenolderivate, die im Kern neben einem Chloratom zwei AlkyJmercaptogruppen enthalten, sind bisher nicht bekanntgeworden. Auch gemäß dem Verfahren der deutschen Patentschrift 1 063 177, unter Verwendung eines Überschusses an Sulfenylchlorid, konnte eine doppelte Suusutüiiori fiiCui erreicht werden.

Die Erfindung betrifft 2,5-Di-(methylmercapto)-4-chlorphenol sowie ein Verfahren zur Herstellung von 2,5 - Di - (alkylmercapto) - 4 - chlorphenolen der allgemeinen Formel

/Λ-SR + NaOCH,

	RS-	Cl	Cl	-OCH₃	+	RS	— Na
Γ			Λ				_
Γ CI

OH

-SR

(I)

0Na + R —S-CH₃

65

in der R einen Alkylrest mit 1 bis 16 Kohlenstoffatomen bedeutet, das dadurch gekennzeichnet ist, zum Natriumsalz des 2,5-Dich!or-4-alkylmercaptophenols. Im Falle R gleich CH₃ entsteht das Nebenprodukt in 25%.der Theorie.

I 64*246

Aus den bei dsr Reaktion entstehenden Natrianisalzen werden die Phenole in übliofeer Weise durch Ansäuern freigesetzt und isoliert.

Die so dargestellten 2,5-Bi-{alkyIniercapto)-4-chIorphenole wie auch die 2,5-Dichlor-4-alkylmercaptophenole haben bakterizide und fungizide Eigenschaften. Sie sind weiterhin wertvolle Zwischenprodukte zur Herstellung von Insektiziden.

Die Ausgangsstoffe der Formel II kann man herstellen, indem man 1,2,4,5-Tetrachlorbenzol mit der doppelten molaren Menge Natrium-alkylmercaptid bei erhöhter Temperatur umsetzt

Beispiel

15

Ein Gemisch aus 359,0 g (1,5 Mol) l,4-Di-(metnylmercapto)-2_i5-dicbJorbeiizoi, IQOQ mi Methanol und 132 g NaOR (98%ig, 3,25 Mol) wird 12 Stunder, bsi 200⁰C in einem 2-1-SchütteIautoklav umgesetzt Die Reaktionskjsung wird dann filtriert, eingeengt, und der Rückstand wird in Wasser gelöst. Es wird nochmals filtriert und mit verdünnter Schwefelsäure angesäuert, das Phenol wird abgetrennt und mit Äthylenchlorid verdünnt und über Natriumsulfat getrocknet. Das Äthylenchlorid wird im Vakuum abgezogen.

Man erhält einen Rückstand von 315 g Rohpuenol. Nach der Destillation werden 280 g des Phenols vom Kp.0.2 112 bis 130° C {Ausbeute etwa 84,7%) erhalten. Nach d?m Kernresonanzspektrum besteht dieses Phenol zu 31% aus 2_>5-Di-chloΓ-4-methylmercaptophenol und zu 69% aus 2,5-Di-(methyImercapio}-4-chIor-phenoi. über eine Kolonne können die beiden Verbindungen im Vakuum getrennt werden. Aus 280 g Rohphenol vorn Kp^_-2 112 bis 130⁰C werden 180 g 2,5-Di-imethylmercapto)-4-chIor-phenol \ om Kp.0.2 127 bis 130°C und 85 g 2,5-Di-chJer-4-methylraercapto-phenoi vom Kp^₂ !12 bis !15° C erhalten.

Letztere Verbindung kann aus Benzin kristallisiert werden, wobei man die Substanz mit einem Schmelzpunkt von 111 bis 112° C erhält

Die Chlor- und Schwefelanalyse bewiesen die Konstitution der obigen Verbindungen.

Das aus dem erfindungsgemäSen 2,5-Di-imethyimercapto) -A- chlor - phenol herstellbare O₅O - Diäthyl - O - (4 - chlor - 2,5 - dimeihylmercaptophenyl}-thionophosphat (vgl. die deutsche Ofienlegungsschrift 1 643 664} ist ein wertvolles Insektizid, das in. seiner Wirkung vergleichbaren bekannten Verbindungen überlegen ist. Dies zeigt die folgende Gegenüberstellung der Wirkung gegen Blattläuse (Aphis fabae):

O,Ö-Diäthyl-O-(4-chlor-2,5-dimethylmercaptophenyl)-thionophosphat

ED₅₀ 1,7 ppm ED₉₉ 9,4 ppm

Ο,Ο-Dimethyl- O-(4-methylmercaptp-3 -methylphenyl)-thionophosphat

ED₃₀ 3,3 ppm ED₉₉ > 20 ppm

Claims

Patentansprüche:

I. Verfahren zur Herstellung von 2,5-Di-(alkylmercapto)-4-chlorphenolen der allgemeinen Formel daß man ein l^DHalkylmercaptoRS-dichlorbenzoI der allgemeinen Formel

Cl