Insekten-, insbesondere Fliegenbekämpfungsmittel Ein wichtiges Anwendungsgebiet
in der modernen Schädlingsbekämpfung ist die Fliegenbekämpfung. Seitdem bekannt
ist, daß durch Fliegen, vor allem die sogenannte Hausfliege, Krankheiten übertragen
werden können, hat sich die Industrie vordringlich mit der Entwicklung chemischer
Mittel zur Bekämpfung von Fliegen beschäftigt.Insect repellants, especially fly repellants. An important field of application
In modern pest control is fly control. Known since then
is that through flies, especially the so-called house fly, diseases are transmitted
can be, the industry has been pressing with the development of chemical
Means employed to control flies.
Zur Fliegenbekämpfung wurden in den vergangenen Jahrzehnten hauptsächlich
natürliche Insektizide, wie Pyrethrum, verwendet. Neben ihrer schnellen Wirkung
hat diese Verbindung jedoch den Nachteil, daß die Schädlinge nicht abgetötet, sondern
betäubt werden. Mit der Entdeckung der insektiziden Eigenschaften des 1,1-Bis-(p-chlorphenyl)-2,2,2-trichloräthans
trat eine entscheidende Wendung in der hygienischen Schädlingsbekämpfung ein. Auf
Grund seiner langen Dauerwirkung bot sich dieses Produkt als hervorragend geeignetes
Fliegenbekämpfungsmittel dar. Lediglich seine relativ hohe Toxizität von etwa 250
mg/kg Ratte und die Tatsache, daß es auf Grund seiner Lipoiden Löslichkeit von dem
Organismus der Warmblüter leicht aufgenommen wird, schränkte seine Verwendung im
hygienischen Sektor ein. Dazu kamen nach mehrjähriger Anwendung Resistenzerscheinungen,
so daß man gezwungen war, neue, wirksame Präparate heranzuziehen.For the control of flies in the past few decades mainly
natural insecticides such as pyrethrum are used. In addition to their quick effect
However, this connection has the disadvantage that the pests are not killed, but
to be anesthetized. With the discovery of the insecticidal properties of 1,1-bis (p-chlorophenyl) -2,2,2-trichloroethane
a decisive change occurred in hygienic pest control. on
Due to its long-lasting effect, this product proved to be extremely suitable
Fly control agent. Only its relatively high toxicity of about 250
mg / kg rat and the fact that, due to its lipid solubility, it differs from the
Easily absorbed by the warm-blooded organism, its use in the organism is restricted
hygienic sector. In addition, after several years of use, there were signs of resistance,
so that one was forced to use new, effective preparations.
Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel C12C=CX-S-R,
worin X Wasserstoff oder Chlor und R einen Alkyl- oder Halogenalkylrest bis zu 5
C-Atomen oder einen Aryl- bzw. Aralkylrest bedeutet, wobei die Kohlenwasserstoffreste
gegebenenfalls substituiert sein können, sich in ausgezeichneter «leise zur Fliegenbekämpfung
eignen. Neben einer sehr schnellen Anfangswirkung verfügen die Verbindungen über
eine sehr geringe Toxizität für Warmblüter, die im Vergleich zu Dichlordiphenyltrichloräthan
etwa sechsmal geringer ist. Die Verbindungen können in den üblichen Formulierungen
als Fliegenbekämpfungsmittel verwendet werden. Wegen ihrer weitgehenden Ungiftigkeit
können die Substanzen in gelöster Form auch als Aerosole in bewohnten Räumen und
Stallungen benutzt «.erden. Vorteilhaft ist ihre sehr hohe Dauerwirkung, die es
gestattet, mit einmaliger Behandlung einen Raum über mehrere Tage fliegenfrei zu
halten.It has now been found that compounds of the general formula C12C = CX-S-R,
wherein X is hydrogen or chlorine and R is an alkyl or haloalkyl radical up to 5
Denotes carbon atoms or an aryl or aralkyl radical, the hydrocarbon radicals
Can optionally be substituted, in excellent «quietly for fly control
suitable. In addition to a very quick initial effect, the compounds have
very low toxicity to warm-blooded animals compared to dichlorodiphenyltrichloroethane
is about six times less. The compounds can be in the usual formulations
be used as a fly control agent. Because of their extensive non-toxicity
the substances can also be used in dissolved form as aerosols in inhabited rooms and
Stables used «. Its very high long-term effect is advantageous
allows a room to be fly-free for several days with a single treatment
keep.
Beispielsweise können nachstehende Verbindungen herangezogen werden:
1,1,2-Trichlorvinyl-methylsulfid, 1,1,2-Trichlorvinyl-äthylsulfid, 1,1-Dichlorvinyl-p-chlor-phenylsulfid,
1,1,2-Trichlorvinyl-p-chlor-phenylsulfid, 1,1-Dichlorvinyl-p-chlor-benzylsulfid,
Bis-(1,1-Dichlorv inyl)-sulfid, 1,1-Dichlorvinyl-phenylsulfid, 1,1-Dichlorvinyl-3',4'-dichlorphenylsulfid.
Es sind bereits aromatische Dichlorvinyläther als Schädlingsbekämpfungsmittel bekanntgeworden,
im Vergleich zu denen die entsprechenden Thioäther gemäß der 3 vorliegenden Erfindung
eine überraschend stärkere insektizide Wirkung entfalten, wie folgender Versuch
zeigt:
Test Konz. 0/Q Abtötung p-Chlorphenol- °;@o Abtötung p-Chlorphenol-
Wirkst. I dichlorvinyläther I dichlorvinylsulfid
Fliegen-Schalentest (normale Fliegen) ... 0,0250/0 ohne
Wirkung 1001 I0 Abtötung
Fliegen-Schalentest (resistente Fliegen). . 0,050/10
80 0j0 Abtötung 1000/, Abtötung
in 6 Stunden in 45 Minuten
Mehlmotteneier . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. 0,30/, 5 0/0 Abtötung 990/, Abtötung
Blattläuse . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . 0,240/, etwa 70 0/0 Abtötung etwa 95 0/0 Abtötung
Die Verbindungen können beispielsweise hergestellt werden, indem man die entsprechenden
Merkaptane oder Thiophenole gegebenenfalls in Gegenwart von indifferenten Lösungsmitteln,
wie Methylenchlorid oder Petroläther oder Gemischen aus beiden, mit Chloral zu den
Halbmerkaptalen bzw. Acetalen umsetzt, und die entstehenden
Hydroxylgruppen
durch Chlor ersetzt. Durch Einwirkung einer methanolischen Zinksuspension erfolgt
eine Abspaltung zweier Chloratome zur Dichlorvinylverbindung, während mit alkoholischem
Alkalihydroxyd Abspaltung zum entsprechenden Trichlorvinylderivat erfolgt. Es können
aber auch andere übliche Verfahren zur Gewinnung der in Frage stehenden Verbindungen
dienen.For example, the following compounds can be used: 1,1,2-trichlorovinyl methyl sulfide, 1,1,2-trichlorovinyl ethyl sulfide, 1,1-dichlorovinyl-p-chlorophenyl sulfide, 1,1,2-trichlorovinyl-p-chlorine phenyl sulfide, 1,1-dichlorovinyl-p-chlorobenzyl sulfide, bis (1,1-dichlorovinyl) sulfide, 1,1-dichlorovinyl phenyl sulfide, 1,1-dichlorovinyl-3 ', 4'-dichlorophenyl sulfide. Aromatic dichlorovinyl ethers have already become known as pesticides, compared to which the corresponding thioethers according to the present invention display a surprisingly stronger insecticidal effect, as the following experiment shows: Test conc. 0 / Q kill p-chlorophenol- °; @o kill p-chlorophenol-
Work. I dichlorovinyl ether I dichlorovinyl sulfide
Fly shell test (normal flies) ... 0.0250 / 0 without effect 1001 I0 kill
Fly cup test (resistant flies). . 0.050 / 10 80 0j0 kill 1000 /, kill
in 6 hours in 45 minutes
Flour moth eggs. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.30 /, 5 0/0 mortification 990 /, mortification
Aphids. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.240 /, about 70 0/0 kill about 95 0/0 kill
The compounds can be prepared, for example, by reacting the corresponding mercaptans or thiophenols, if appropriate in the presence of inert solvents such as methylene chloride or petroleum ether or mixtures of both, with chloral to form the hemi-mercaptals or acetals, and the resulting hydroxyl groups are replaced by chlorine. By the action of a methanolic zinc suspension, two chlorine atoms are split off to form dichlorovinyl compounds, while alcoholic alkali hydroxide splits off to give the corresponding trichlorovinyl derivative. However, other customary processes can also be used to obtain the compounds in question.
Die gekennzeichneten Produkte können für sich oder in Mischung mit
anderen Produkten verwendet werden. Zur Steigerung der Wirkung können die gebräuchlichen
sogenannten ,#""Knock-down"-31littel, -z. B. Piperonylbutoxyd, zugesetzt werden.
Ebenso können Kombinationspräparate hergestellt werden, die eine breitere Wirkung
der an und für sich spezifisch wirkenden Mittel hervorrufen. Dies kann z. B. bei
kombinierter Fliegen- und Mottenbekämpfung erwünscht sein. Für Mischpräparate können
weiterhin die üblichen Insektizide, Fungizide, Ovizide, Akarizide benutzt werden.
Beispiel 1 Löst man 1 g 1,1-Dichlorvinyl-p-chlorphenylsulfid in 99 g Aceton und
sprüht die Lösung in einer Menge von 2 ccm/cbm in einen mit Stubenfliegen (musca
domestica) besetzten Raum, so liegen die Fliegen nach einer Viertelstunde sterbend
am Boden. Statt Aceton kann man auch Petroleum oder andere Lösungsmittel verwenden.
Beispiel 2 Prüft man die Wirkung auf Fliegen im Petrischalentest, so wird in jede
Halbschale 1 ccm einer Acetonlösung der zu prüfenden Substanz gegeben; nach dem
Verdunsten des Acetons werden Stubenfliegen eingesetzt. Bei Verwendung von beispielsweise
1,1-Dichlorvinyl-p-chlorbenzylsulfid (0,10/,) in Aceton sind bereits 10 Minuten
nach der Besetzung alle Fliegen in dauernder Rückenlage. Läßt man danach die Schalen
1 Woche offen stehen, so bleibt die insektizide Wirkung weitgehend erhalten; eine
erneute Besetzung mit Stubenfliegen z. B. nach 7 Tagen führt noch zu 100°/jger Abtötung
in kurzer Zeit.The marked products can be used on their own or in combination with
other products. To increase the effect, you can use the usual
so-called "knock-down" agents, e.g. piperonyl butoxide, can be added.
Likewise, combination preparations can be made that have a broader effect
which in and for themselves produce specific agents. This can e.g. B. at
Combined fly and moth control may be desirable. For mixed preparations you can
the usual insecticides, fungicides, ovicides, acaricides can still be used.
Example 1 Dissolve 1 g of 1,1-dichlorovinyl-p-chlorophenyl sulfide in 99 g of acetone and
sprays the solution in an amount of 2 ccm / cbm into a house with house flies (musca
domestica) occupied space, the flies lie dying after a quarter of an hour
on the ground. Instead of acetone, petroleum or other solvents can also be used.
Example 2 If the effect on flies is tested in the Petri dish test, in each
Half-shell given 1 ccm of an acetone solution of the substance to be tested; after this
Houseflies are used to evaporate the acetone. When using for example
1,1-dichlorovinyl-p-chlorobenzyl sulfide (0.10 /,) in acetone is already 10 minutes
after the occupation, all flies in a permanent supine position. Then leave the pods
If left open for 1 week, the insecticidal effect is largely retained; one
renewed occupation with houseflies z. B. after 7 days still leads to 100% death
in a short time.
Beispiel 3 Zur Bekämpfung von Fliegen eignet sich ein Aerosol aus
10o/0 1,1-Dichlorvinyl-phenylsulfid, 501, Petroleum und 850/0 Difluordichlormethan
als Treibstoff. Bei Ausbringung von 0,3g Aerosol pro cbm geschlossenen Raumes sind
bei Zimmertemperatur die Fliegen nach 15 bis 30 Minuten flugunfähig am Boden.Example 3 In order to combat flies to an aerosol of 10o / 0 1,1-dichlorovinyl-phenyl sulfide, 501, Petroleum and 850/0 difluorodichloromethane as a fuel suitable. If 0.3g aerosol is applied per cubic meter of closed space, the flies are unable to fly on the ground after 15 to 30 minutes at room temperature.
Beispiel 4 Ein Spritzpulver aus 15111, 1,1-Dichlorvinyl-3',4'-dichlorphenylsulfid,
540/, Kreide, 2001'. kolloidal gefällter Kieselsäure, 10 0,1, Zellpech und
11),i', eines Netzmittels ist imstande, bei 0,2°loiger Anwendungskonzentration des
Fertigmittels in Wasser Raupen, z. B. die des Goldafters (Euproctis chrysorrhoea),
zu töten.Example 4 A wettable powder made from 15111, 1,1-dichlorovinyl-3 ', 4'-dichlorophenyl sulfide, 540 /, Kreide, 2001'. colloidally precipitated silica, 10 0.1, cell pitch and 11), i ', a wetting agent is able, at 0.2 ° loiger application concentration of the finished agent in water, caterpillars, z. B. those of the gold afer (Euproctis chrysorrhoea) to kill.