DE1029189B

DE1029189B - Synergisten fuer Insektizide

Info

Publication number: DE1029189B
Application number: DEB38019A
Authority: DE
Inventors: Dr Friedrich Becke; Dr Heinrich Sperber; Dr Herbert Stummeyer; Dr Heinrich Adolphi
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1955-11-24
Filing date: 1955-11-24
Publication date: 1958-04-30
Also published as: BE552681A; GB795918A; FR1166114A

Description

DEUTSCHES

Es ist bekannt, daß gewisse chlorhaltige aliphatische Äther insektizide Wirkung besitzen. Unter ihnen werden insbesondere der jS.jÖ'-Dichlordiäthyläther und auch die Alkyl-l,2,2,3-tetrachlor-n-butyläther hervorgehoben. Nur bei einem der zahlreichen als Insektizide in Betracht gezogenen halogenhaltigen aliphatischen Äther, nämlich dem ^,j8'-Dichlordiäthyläther, hat sich eine synergistische Wirkung gegenüber Insektiziden feststellen lassen.

Diese Wirkung sollen auch halogenfreie Oxyalkylamine und aromatische Äther mit einem Halogenatom im Molektil aufweisen. Ein anderer bekannter Vorschlag betrifft die Verwendung halogenierter aliphatischer Oxyde als Insektizide, macht aber keine Aussage über wirkungssteigernde Eigenschaften dieser Verbindungen gegenüber anderen Insektiziden.

Es wurde nun gefunden, daß Äther der allgemeinen Formel

Synergisten für Insektizide

CX

«+I

(X = H, Cl; η — 1 oder 2), die mindestens 4 Halogenatome im Molekül enthalten, eine bemerkenswerte synergistische Wirkung gegenüber bekannten Insektiziden, vor allem gegenüber den Insektiziden aus der Klasse der synthetischen und natürlichen Pyrethrine und des Rotenons, besitzen. Diese Äther können in guten Ausbeuten nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise ist der 2,3,3,3,2',3',3',3'-Octachlor-dipropyläther durch Umsetzung von Trichloräthylen mit α,α'-Dichlordimethyläther leicht zugänglich.

Die genannten Verbindungen besitzen selbst eine gewisse insektizide Wirkung und eine nur geringe Toxizität gegenüber dem Warmblütler. Von praktischer Bedeutung ist aber ihre synergistische Wirkung im Gemisch mit anderen Insektiziden, insbesondere den Pyrethrinen.

Im Vergleich mit bekannten Pyrethrin-Synergisten, z.B. Piperonyl-butoxyd, hat beispielsweise der 2,3,3,3, 2',3',3',3'-Octachlor-dipropyläther etwa die gleiche Wirksamkeit; sein Preis beträgt aber nur einen Bruchteil des Preises des Piperonylbutoxyds.

Der obengenannte Dichlordiäthyläther ist im Vergleich mit dem Octachlordipropyläther so gut wie wirkungslos, wie sich aus den unten im Beispiel 4 beschriebenen Vergleichsversuchen ergibt.

Die nachfolgenden Beispiele erläutern die Wirkung und die Anwendungsweise dieser neuen Insektizide. Die angegebenen Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1

Zur Herstellung eines Insekten-Sprühmittels für den Haushalt wurden 0,2 Teile Allethrin und 1 Teil Octachlordipropyläther der Formel

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein

ao Dr. Friedrich Becke, Heidelberg,

Dr. Heinrich Sperber, Ludwigshafen/Rhein,

Dr. Herbert Stummeyer, Mannheim,
und Dr. Heinrich Adolphi, Limburgerhof (Pfalz),
₂, sind als Erfinder genannt worden

CCI₃-CHCI-CH₂-O-CH₂-CHCI-CCi₃

unter Druck oder bei tiefer Temperatur in 98,8 Teilen Vinylchlorid gelöst. Diese Mischung ist, z.B. in Sprühdosen abgefüllt, ein geeignetes Mittel für die Bekämpfung von Museiden, Culiciden und anderen schädlichen und lästigen Insekten. Es hat die gleiche Wirkung wie eine Lösung von Allethrin und Piperonyl-butoxyd gleicher Konzentration in Vinylchlorid.

Beispiel 2

Ein ebenso wirksames Sprühmittel zur Bekämpfung von Insekten im Haushalt ist eine Lösung von 0,2 Teilen Pyrethrum und 2 Teilen Hexachlor-diallyläther der Formel

CCl₂ = CCl-CH₂-O
in 97,8 Teilen Vinylchlorid.

-CH₂-CCl = CCIo

Beispiel 3

Zum Vergleich mit dem bekannten Synergisten Piperonylbutoxyd wurden eine Reihe biologischer Versuche durchgeführt. Die Tabellen I und II zeigen die Ergeb-

809 908/321

nisse von Versuchen zur Prüfung der synergistischen Wirkung des Octachlor-dipropyläthers der Formel

4
TabeUe II

CCL

-CHCI-CHo-O-CH₉-CHCI-CCL

im Vergleich mit Pyrethrum. In der ersten Versuchsreihe (s. Tabelle I) wurden die Konzentrationen von Lösungen gleicher Wirksamkeit bestimmt. Als Versuchstiere wurden Imagines von Musca domestica verwendet, denen jeweils 1 mm³ acetonischer Lösung der angegebenen Konzentration an Wirkstoffen auf das ventrale Abdomen appliziert wurde. Die Konzentrationen der Lösungen wurden so gewählt, daß die Mortalität nach 4 Stunden bei einer Temperatur von 20⁰C in jedem Falle 50% betrug (LD 50).

J-5

TabeUe I

Pyrethrum LD 50 0,012%

Pyrethrum + Octachlor-dipropyl-

Pyrethrum

0,0125%

Pyrethrum 0,0125 % + Octa-

chlor-dipropyläther

0,0625%

Pyrethrum

0,025%

Pyrethrum 0,025% + Octa-

chlor-dipropyläther

0,125%

Pyrethrum

0,05%

Wirkung

nach
10 Minuten

4%

20%
11%

40%
19%

Wirkung

nach
1 Stunde

6%

19%
16%

OS»/,,
31%

Tabelle II zeigt die Wirkung von Lösungen ver^j schiedenen Wirkstoffgehalts an Musca domestica bei

äther 1:5 (bezogen auf Pyrethrum).. LD 50 0,005 % Spritzversuchen in Kästen von 50 cm Kantenlänge.

wendet wurden jeweils 5 ecm einer Lösung der ange-

Pyrethrum + Octachlor-dipropyl- gebenen Konzentration in Äthylchlorid. In beiden

äther 1:5 (bezogen auf Gesamtwirk- Tabellen ist die synergistische Wirkung des Octachlor-

stoff) LD 50 0,02 % 25 dipropyläthers gut zu erkennen.

TabeUe III

Wirkstoff	Synergist	0,125 ο/ο	Lösungsmittel	Angewandte Menge	Wirkung nach 10 Minuten	Wirkung nach 4 Stunden
0,025%	Octachlor-dipropyl-
AUethrin	äther
	0425%	Äthylenchlorid	5 ecm	48%	54%
0,025%	Piperonylbutoxyd
AUethrin	0,0625%	Äthylenchlorid	5 ecm	50%	55 o_/o
0,0125%	Octachlordipropyläther
Pyrethrum	0,0625%	Gasöl	1 ecm	95%	97%
0,0125%	Piperonylbutoxyd
Pyrethrum	0,125%	Gasöl	1 ecm	80 «/ο	97 o/_o
0,0125%	Hexachlordiallyläther
Pyrethrum	0,125 o/_o	Gasöl	0,5 ecm	97%	97 o/_o
0,0125 %	Piperonylbutoxyd
Pyrethrum	Gasöl	0,5 ecm	100 o/o	84%

TabeUe III zeigt die Ergebnisse von Prüfungen, aus denen deutlich hervorgeht, daß die synergistische Wirkung des Octachlordipropyläthers und des Hexachlordiallyläthers der Wirkung von Piperonyl-butoxyd gleichkommt. Bei den Versuchen wurden die angegebenen Mengen der jeweiligen Lösungen in Kästen von 50 cm Kantenlänge bei 20° C an 2 Tage alten Imagines von Musca domestica zur Anwendung gebracht.

Es wurde ein Verhältnis von Insektizid zu Synergist von 1: 5 und 1:10 angewandt. Die Bestimmung der Wirksamkeit erfolgte durch Auszählen der in Rückenlage befindlichen Tiere nach 10 Minuten bzw. 4 Stunden.

Beispiel 4

a) Je 1 cm³ der acetonischen Lösung der Substanzen wurden in Bechergläser von 250 cm³ gegeben und die Lösung bis zum Verdampfen des Acetons auf den Wänden gleichmäßig verteilt. In diese Bechergläser wurden je zwanzig bis dreißig vier Tage alte Drosophila melanogaster eingebracht, die Gläser mit der Öffnung nach unten auf sauberes Papier gesteUt und die Abtötungszahlen nach 6 Stunden in Prozent errechnet. Aus Konzentrationsreihen mit jeweils mindestens fünf Gliedern wurde die LD 50 (_eÄ) nach dem Probitverfahren ermittelt und daraus der Toxizitätsindex nach Sun gegenüber Gammexan berechnet:

Es ergab sich dabei: Toxizitätsindex

Gammexan 100

Octachlordipropyläther 4

Dichlordiäthyläther < 0,1

Tetrachlordiisopropyläther < 0,1

b) Dauerkontaktversuche gegenüber Käfern (Tenebrio molitor) in Petrischalen zeigten, daß Stäubemittel mit 0,1 % Octachlordipropyläther in 2 Tagen eine voUe Abtötung hervorriefen, während die 2,5%igen Stäubemittel von Dichlordiäthyläther und Tetrachlordiisopropyläther im gleichen Test keine Wirkung zeigten.

Die insektizide Wirkung von Dichlordiäthyläther und Tetrachlordiisopropyläther ist also praktisch zu vernachlässigen. Um so auffälliger ist die außerordentlich starke synergistische Wirkung des Octachlordipropyläthers, wie sie den folgenden Versuchsergebnissen zu entnehmen ist:

c) Spritzversuche gegen Musca domestica, vier Tage alt, in Kästen von je 50 cm Kantenlänge. Pro Kasten 100 Fliegen und 2 cm³ Spritzlösung. Lösungsmittel Äthylenchlorid. Gezählt: Tiere in Rückenlage.

	Wirkung in	Wirkung in
	10 Minuten	2 Stunden
Pyrethrum 0,0125%	10%	2%
Pyrethrum 0,0125% +
Piperonylbutoxyd 0,125 %	90%	93%
Pyrethrum 0,0125% + Octa-
chlordipropyläther 0,125 %	42%	80%
Pyrethrum 0,0125 % + Tetra-
chlordiisopropyläther
0,125%	20%	12%
Pyrethrum 0,0125% +	I U	t U
DichlordiäthylätherO,125 %	6%	3%
Allethrin 0,0125%	7%	10%
Allethrin 0,0125% +
Piperonylbutoxyd 0,125%	44%	80%
Allethrin 0,0125% + Octa-
chlordipropyläther 0,125 %	52%	88%

Allethrin 0,0125% + Tetrachlordiisopropyläther
0 125°/

Allethrin 0,0125% + Dichlordiäthyläther 0,125%

Wirkung in 10 Minuten

17% 7%

Wirkung in 2 Stunden

20% 17%

Claims

PATENTANSPRUCH:

Verwendung halogenhaltiger Äther der Formel

(X = H,C1; η = 1 oder 2), die mindestens 4 Chloratome im Molekül enthalten, als Synergisten für Insektizide, insbesondere für Insektizide aus der Klasse der Pyrethrine und des Rotenons.

In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschriften Nr. 2 323 658, 2 303 683; Chemisches Centralblatt 1950 I, S. 606; französische Patentschrift Nr. 1 041 331.

© 809 5W321 4.58