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DE1028789B - Process and device for the continuous thermal extraction of metals - Google Patents

Process and device for the continuous thermal extraction of metals

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Publication number
DE1028789B
DE1028789B DEK26153A DEK0026153A DE1028789B DE 1028789 B DE1028789 B DE 1028789B DE K26153 A DEK26153 A DE K26153A DE K0026153 A DEK0026153 A DE K0026153A DE 1028789 B DE1028789 B DE 1028789B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
reaction
residue
reaction material
grate
furnace
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEK26153A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr-Ing Otto Bretschneider
Dipl-Ing Ludwig Bender
Dr Rer Nat Gerhart Jaekel
Dr Phil Karl Zieke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Knapsack AG
Original Assignee
Knapsack AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Knapsack AG filed Critical Knapsack AG
Priority to DEK26153A priority Critical patent/DE1028789B/en
Priority to CH3428056A priority patent/CH373186A/en
Publication of DE1028789B publication Critical patent/DE1028789B/en
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B5/00General methods of reducing to metals
    • C22B5/02Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes
    • C22B5/16Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes with volatilisation or condensation of the metal being produced
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B5/00General methods of reducing to metals
    • C22B5/02Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes
    • C22B5/04Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes by aluminium, other metals or silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B5/00General methods of reducing to metals
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    • C22B5/06Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes by carbides or the like

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Description

Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen thermischen Gewinnung von Metallen Es sind Verfahren zur Gewinnung von Metallen auf thermischem Wege in technischem Maßstab bekannt, bei denen das Metall im dampfförmigen Zustand aus dem Reaktionsgut entsteht. Dabei wird nach dem sogenannten Retortenverfahren gearbeitet und die für die Reaktion erforderliche Wärme durch Strahlung auf das Reaktionsgut übertragen. D:ie Retorten bestehen aus zund@erfestem Stahl oder aus keramischen Massen, und die Wandtemperatur kann nicht über 1200° C hinaus erhöht werden. Bei 1200° C ist die Wärmeübertragung auf das Reaktionsgut jedoch so gering, daß sehr lange Reaktionszeiten eingehalten werden müssen.Process and device for continuous thermal extraction of metals There are processes for the extraction of metals by thermal means in known on an industrial scale, in which the metal in the vaporous state from the Reaction material arises. The so-called retort method is used for this and the heat required for the reaction by radiation on the reaction material transfer. The retorts are made of non-ignitable steel or ceramic Masses, and the wall temperature cannot be increased beyond 1200 ° C. at 1200 ° C, the heat transfer to the reaction mixture is so low that very long response times must be observed.

Auch bei Drehöfen, die beispielsweise für die therinische Ma.gnesiumgewinnung vorgeschlagen wurden, wird die Reaktionswärme durch Strahlung auf das Reaktionsgut übertragen. Hierbei kann das Material oberflächlich bis auf etwa 1350° C erhitzt werden. Überschreitet man aber diese Temperatur, dann beginnt die Mischung zu kleben und setzt die Reaktionsmuffel zu. Die Reaktionszeiten in Drehöfen betragen wegen der noch verhältnismäßig geringen Energieaufnahme bei 1350° C noch immer mehrere Stunden.Even with rotary kilns, for example for the therinic magnesium extraction have been proposed, the heat of reaction is caused by radiation on the reaction material transfer. The surface of the material can be heated up to around 1350 ° C will. But if you exceed this temperature, the mixture begins to stick and clogs the reaction muffle. The response times in rotary kilns are due to the still relatively low energy consumption at 1350 ° C still several Hours.

Auch für die Eisendarstellung ist ein vergleichbares, kontinuierlich arbeitendes thermisches Reduktionsverfahren bekanntgeworden, bei dem das kontinuierlich eingetragene, mit feinverteilter Kohle gemischte, auf oinem Arbeitsherd in dicker Schicht ausgebreitete Erz in reduzierender Atmosphäre unter ständigem Umdrehen und Umwenden durch eine Strahlungsquelle erhitzt und das gewonnene Eisen in einer schwammigen, porösen, finit Gangart gemischten Form kontinuierlich ausgetragen wird.A comparable, continuous process is also used for the representation of iron working thermal reduction process become known, in which the continuously registered, mixed with finely divided coal, on a work stove in thick Layer of spread ore in a reducing atmosphere with constant turning and Turning over heated by a radiation source and the obtained iron in a spongy, porous, finite gait mixed form is discharged continuously.

Bei vielen der gemachten Vorschläge mit Strahlungsheizung ist infolge der Diskontinuität der Verfahren die Raum-Zeit-Ausbeute der Ofen stark herabgesetzt, so daß bisher noch keine Einheiten großer Leistung auf diesen Wegen entstehen konnten.With many of the suggestions made with radiant heating is as a result the discontinuity of the processes greatly reduces the space-time yield of the furnace, so that so far no units of great achievement could arise in this way.

So wurde gefunden, daß beispielsweise eine Mischung von 100 Gewichtsteilen gebrannten Doloinites, 38% MgO enthaltend, und 26 Gewichtsteilen Ferrosilizium, 75% Si enthaltend, in brikettierter Form bei einer Eindringungstiefe von 20 mm und einer Oberflächentemperatur von 1350° C während der Abreaktion knapp 1 Watt pro Quadratzentimeter Oberfläche aufnimmt. Alle bisher bekannten Verfahren, die mit Wärmeübertragung durch Strahlung arbeiten, überschreiten demzufolge nie eine Einstrahlungsdichte von 1 Watt pro Quadratzentimeter Oberfläche des Reaktionsgutes. Verfahren zur Gewinnung des Magnesiums auf thermischem Wege, denen andere Mischungen zugrunde liegen, bewegen sich entsprechend ihres ähnlichen Energiebedarfes in den gleichen Grenzen. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein Verfahren, nach dein es erstmalig gelingt, in einem gasdicht abgeschlossenen Ofen in rein kontinuierlicher Arbeitsweise unter jeder gewünschten Inertgasatmosphäre oder im Vakuum der ruhenden Reaktionsmasse die Energie in an sich bekannter Weise durch Strahlung auf die Oberfläche zuzuführen, wobei das Reaktionsgut in dünnen Schichten auf abreagierten Rückstand aufgegeben wird und die Reaktion in kürzester Zeit abläuft. Erfindungsgemäß läßt sich dies dadurch erzielen, daß der nach der Reaktion verbleibende Rückstand in dein Maße im Reaktionsraum nach unten abgesenkt wird, wie oben auf die Reaktionszone dauernd neues Material aufgegeben werden kann, so daß dieser Rückstand als Unterlage für neu aufgebrachtes Reaktionsgut dient.For example, it has been found that a mixture of 100 parts by weight calcined doloinites containing 38% MgO and 26 parts by weight ferrosilicon, Containing 75% Si, in briquette form with a penetration depth of 20 mm and a surface temperature of 1350 ° C during the abreaction just under 1 watt per Square centimeters of surface area. All previously known methods that use Heat transfer through radiation work, consequently never exceed an irradiation density of 1 watt per square centimeter of the surface of the reaction material. Method of extraction of the magnesium by thermal means, which are based on other mixtures within the same limits according to their similar energy requirements. object the present invention is now a method according to which it is possible for the first time in a gas-tight sealed oven in a purely continuous mode of operation any desired inert gas atmosphere or in the vacuum of the quiescent reaction mass to supply the energy to the surface in a manner known per se by radiation, the reaction mixture being given up in thin layers on reacted residue and the reaction takes place in the shortest possible time. According to the invention, this can be thereby achieve that the residue remaining after the reaction in your measure is lowered downwards in the reaction space, as is the case with the reaction zone above new material can be posted so that this residue can be used as a base for newly applied reaction material is used.

Ein weiteres Merkmal der Erfindung ist es, die Energie dem Reaktionsgut mit großer Einstrahlungsdichte auf der Oberfläche zuzuführen. Die Oberfläche des Reaktionsgutes wird von einer Strahlungsquelle aus, die über dem Material angeordnet ist, so intensiv bestrahlt, daß die Oberfläche der Reaktionsmischung pro Quadratzentimeter eine Energie von mehr als 1 Watt, vorzugsweise 2 bis 10 Watt, aufnimmt.Another feature of the invention is the energy of the reaction material with high radiation density on the surface. The surface of the Reaction material is made from a radiation source, which is arranged over the material is so intensively irradiated that the surface of the reaction mixture per square centimeter an energy of more than 1 watt, preferably 2 to 10 watts.

Dabei können infolge der hohen Energiedichte im Reaktionsgut verschiedene Erweichungszustände durchlaufen werden.As a result of the high energy density in the reaction mixture, different Softening states are passed through.

Erfindungsgemäß kann dem Grad der Erweichung durch Variation der Schichtdicke des Reaktionsgutes Rechnung getragen werden. Beim Arbeiten mit dünnen Schichten, etwa von 1 bis 20 mm, kann die Einstrahlungsdichte und damit die Leistung des Ofens bei gleichem Erweichungsgrad des Reaktionsgutes beträchtlich erhöht werden.According to the invention, the degree of softening can be achieved by varying the layer thickness of the reaction product must be taken into account. When working with thin layers, from about 1 to 20 mm, the radiation density and thus the performance of the furnace can be at the same degree of softening of the reaction material increased considerably will.

Das Reaktionsgut kann auch in dickerer Schicht unter der Strahlungsquelle ausgebreitet werden, jedoch wird zwecks Erreichung hoher Leistungen in einer Einheit eine möglichst dünne Schicht anzustreben sein.The reaction material can also be in a thick layer under the radiation source be expanded, however, in order to achieve high performance in one unit the thinnest possible layer should be aimed for.

Die elektrische Belastung des Ofens kann so groß gewählt werden, daß nach Abzug der Strahlungs- und Kühlwasserverluste die obengenannte Nutzenergie übrigbleibt, die auf eine relativ kleine Oberfläche des Reaktionsgutes abstrahlt.The electrical load on the furnace can be chosen so that After deducting the radiation and cooling water losses, the above-mentioned useful energy remains, which radiates onto a relatively small surface of the reaction material.

Dadurch gegebenenfalls auftretende Erweichungserscheinungen bis zum Schmelzen der Rea.ktionsinasse stören den kontinuierlichen Betrieb in keiner Weise, denn der nach der Reaktion verbleibende Rückstand wird in dem Maße abgesenkt, wie oben auf die Reaktionszone dauernd neues Material aufgegeben werden kann.As a result, any softening symptoms that may occur up to Melting of the reaction mass does not interfere with continuous operation in any way, because the residue remaining after the reaction is reduced to the extent that New material can be added continuously to the top of the reaction zone.

Der Rückstand ruht auf einem Rost, dessen Stäbe von einem Kühlmittel durchflossen sind. Auf diesem Rost findet die stärkste Kühlung statt, wobei die abreagierte ?Mischung spätestens erstarrt, zerspringt oder in den Fällen, wo sie Calciumorthosilikatenthält, infolge Modifikationswechsels bekanntermaßen zu einem feinen Pulver zerrieselt. Der so zerteilte Rückstand fällt von selbst durch den Rost und kann als abgekühltes Pulver aus dem Ofen ausgeschleust werden.The residue rests on a grate, the bars of which are from a coolant are flowed through. The strongest cooling takes place on this grate, whereby the Reacted? mixture at the latest solidifies, cracks or in the cases where it Calcium orthosilicate contains, as a result of modification change known to one fine powder sprinkled. The so divided residue falls by itself through the Rust and can be discharged from the oven as a cooled powder.

Der gekühlte Rost kann dauernd oder periodisch bewegt oder gedreht werden, wodurch die Menge des durch den Rost abfallenden Rückstandes geregelt und damit die Sinkgeschwindigkeit des nach unten wandernden Rückstandes auf dem Rost gesteuert werden kann. Die Roststäbe können auch Bekannterweise so ausgebildet sein, daß durch ihre Bewegung stückiger Rückstand zerkleinert und durchgeschleust werden kann.The cooled grate can be moved or rotated continuously or periodically regulate the amount of residue falling through the grate and thus the rate of descent of the residue moving downwards on the grate can be controlled. As is known, the grate bars can also be designed in such a way that that by their movement lumpy residue is crushed and passed through can.

Die Kontinuität des Verfahrens wird erfindungsgemäß dadurch ermöglicht, daß das Reaktionsgut und der Rückstand durch mit Zwischenbehältern versehene Doppelschleusen in den Reaktionsraum ein- bzw. aus diesem ausgetragen werden, wobei die Reaktionsmischung von oben aus in möglichst gleichmäßiger Schicht auf die Oberfläche des Rückstandes aufgegeben wird. Dabei kann man sich der bekannten Arbeitsweise bedienen, daß man das Material durch eine oder mehrere Öffnungen an der Decke des Ofens herunterfallen läßt. Zur Vermeidung einer Entmischung kann das Material auch in kurzen Zeitabständen, beispielsweise alle 5 Minuten, im freien Fall in solchen. Mengen aufgegeben werden, daß die Oberfläche des Rückstandes jeweils mit einer dünnen Schicht von etwa 1 biis 20 mm Dicke plötzlich bedeckt wird. Die Entmischung kann durch Gasstöße aus Inertgas. die mit dem Material in den Ofen eingelassen werden, besonders wirksam vermieden werden. Diese pulsierende Arbeitsweise gewährleistet ein dauerndes Abschrecken der Materialoberfläche im Ofen und dadurch ein besonderes lockeres Gefüge des Rückstandes, der sich durch einfache Roste unten leicht austragen läßt.The continuity of the process is made possible according to the invention by that the reaction mixture and the residue through double locks provided with intermediate containers are introduced into the reaction space or discharged from it, the reaction mixture from above in as even a layer as possible on the surface of the residue is abandoned. You can use the known way of working that one the material falls through one or more openings in the ceiling of the furnace leaves. To avoid segregation, the material can also be for example every 5 minutes, in free fall in such. Quantities are abandoned, that the surface of the residue with a thin layer of about 1 bis 20 mm thick is suddenly covered. The demixing can be achieved by bursting inert gas. which are let into the furnace with the material are particularly effectively avoided will. This pulsating mode of operation ensures a permanent quenching of the Material surface in the furnace and thus a particularly loose structure of the residue, which can be easily removed through simple grids at the bottom.

Die Mischung kann aber auch durch besondere Vorrichtungen möglichst gleichmäßig aufgegeben werden, etwa über einen Drehteller in der Mitte des Ofendeckels. Durch periodisch variable Umdrehungsgeschwindigkeit des Tellers läßt sich eine große Fläche in gleichmäßiger Schichtdicke kontinuierlich beschicken.However, the mixture can also, if possible, by means of special devices evenly, for example using a turntable in the middle of the oven lid. By periodically variable speed of rotation of the plate, a large Continuously fill the surface in an even layer thickness.

Als Strahlungsheizung kann jede Heizquelle dienen, die im oberen Teil des Ofens angebracht werden kann. Elektrisch sind sowohl Lichtbogen- als auch Widerstandsheizungen möglich. Als Widerstaazdsmaterial sind alle hochtemperaturbeständigen Metalle, etwa Molybdän, Wolfram und deren elektrisch leitende Verbindungen, wie Silizid und Carbide, verwendbar. Ebensogut können Heizelemente aus Kohle oder Graphit im oberen Teil des Ofens als stromdurchflossene Strahlungskörper angebracht werden. Im oberen Ofenteil kann auch eine indirekte Gasheizung angeordnet werden, wobei darauf zu achten ist, daß die Feuerungsgase mit den Metalldämpfen nicht in Berührung kommen.Any heat source in the upper part can serve as radiant heating of the furnace can be attached. Both arc and resistance heaters are electrical possible. All high-temperature-resistant metals are used as resistance material, for example Molybdenum, tungsten and their electrically conductive compounds, such as silicide and carbides, usable. Heating elements made of carbon or graphite in the upper part can just as well of the furnace as radiating bodies through which current flows. In the upper part of the furnace indirect gas heating can also be arranged, whereby care must be taken that that the combustion gases do not come into contact with the metal vapors.

Der die Strahlungsquelle tragende Oberteil des Ofens wird zweckmäßigerweise so konstruiert, daß er leicht ausgewechselt werden kann.The upper part of the furnace carrying the radiation source is expediently designed so that it can be easily replaced.

Die entwickelten Metalldämpfe werden in einem Kondensator, der mit dem Ofen in Verbindung steht, zu flüssigem Metall niedergeschlagen und dort abgestochen.The developed metal vapors are in a condenser, which with the furnace is in contact, precipitated to molten metal and tapped there.

Das Verfahren eignet sich zur Durchführung bei allen Druckverhältnissen, also auch im Vakuum.The method is suitable for carrying out under all pressure conditions, so also in a vacuum.

Das neue Verfahren zur kontinuierlichen, thermischen Gewinnung von Metallen durch Reduktion ihrer Verbindungen oder diese enthaltenden Stoffen mit metallischen Reduktionsmitteln wie Ferrosilizium, Aluminium, Silicoaluminium und/oder anderen reduzierenden Stoffen wie Calciumcarbid oder/und Kohlenstoff besteht also darin, daß die Übertragung der Reaktionswärme durch Strahlung, die an sich bekannt ist, auf die Oberfläche des in dünner Schicht ausgebreiteten Reaktionsgutes erfolgt.The new process for the continuous, thermal extraction of Metals by reducing their compounds or substances containing them metallic reducing agents such as ferrosilicon, aluminum, silicoaluminium and / or other reducing substances such as calcium carbide and / or carbon in that the transfer of the heat of reaction by radiation, which is known per se is carried out on the surface of the reaction material spread out in a thin layer.

Außerdem wird erfindungsgemäß nach der Reaktion der abreagierte heiße Rückstand, der aus dem angewendeten Reaktionsgut entstanden ist, irn Reaktionsraum nach unten abgesenkt und dient hierbei als Unterlage für neu aufgebrachtes Reaktionsgut.In addition, according to the invention, after the reaction, the reacted hot one Residue that has arisen from the reaction material used, in the reaction space lowered and serves as a base for newly applied reaction material.

Die Übertragung der Energie: erfolgt nach der Erfindung mit einer so, hohen Energiedichte, daß die Oberfläche des Reaktionsgutes im zeitlichen Mittel des Prozesses eine Energie von über 1 Watt, vorzugsweise 2 bis 10 Watt pro Ouadratzentimeter Einstrahlungsdichte aufnimmt. Dieses kann dabei teilweise oder ganz in einen Erweichungszustand übergehen.The transfer of energy: takes place according to the invention with a so, high energy density, that the surface of the reaction material on average over time of the process an energy of over 1 watt, preferably 2 to 10 watts per square centimeter Absorbs radiation density. This can partially or completely soften pass over.

Die Erfindung besteht ferner darin, daß der abreagierte heiße Rückstand auf einem gegebenenfalls gekühlten Rost ruht. Hierbei zerfällt er und wird dann durch den Rost hindurch abgeführt.The invention also consists in that the hot residue reacted rests on a possibly cooled grate. Here it disintegrates and then becomes discharged through the grate.

Ein weiteres Merkmal der Erfindung ist es, daß der Rost auf einer Unterlage dauernd oder auch nur periodisch bewegt oder gedreht wird. Hierbei wird die Sinkgeschwindigkeit des Rückstandes gesteuert.Another feature of the invention is that the grate on a Base is moved or rotated continuously or only periodically. Here is the rate of descent of the residue is controlled.

Ferner besteht die Erfindung darin, daß das Reaktionsgut und der Rückstand durch mit Zwischenbehältern versehene Doppelschleusen in den Reaktionsraum ein- bzw. aus diesem ausgetragen werden. Hierbei erfolgt die Eintragung des Reaktionsgutes durch eine oder mehrere Öffnungen an der Decke des Reaktionsraumes. Die Verteilung des Reaktionsgutes im Reaktionsraum kann beispielsweise durch einen oder mehrere Drehteller mit periodisch variabler Umdrehungszahl erzielt werden.Furthermore, the invention consists in that the reaction mixture and the residue through double locks equipped with intermediate containers into the reaction chamber or be discharged from this. The reaction mixture is entered here through one or more openings in the ceiling of the reaction chamber. The distribution of the reaction material in the reaction chamber can, for example, by one or more Turntable with periodically variable number of revolutions can be achieved.

Das Material kann auch in bestimmten Zeitabständen im freien Fall durch eine oder mehrere Öffnungen an der Decke des Reaktionsraumes eingetragen werden, wobei die Mischung plötzlich atil die Kuppen eines bzw. mehrerer im Ofen gebildeter Kegel aus Rückstand aufprallt und sich dabei hinreichend gleichmäßig auf den Mantelflächen des bzw. der Kegel in dünner Schicht ausbreitet. Eine Entmischung kann durch gleichzeitige kurze Gasstöße mit Inertga,s während des Chargierens wirksam unterbunden werden, Eine Vorrichtung zur Durchführung der Erfindung besteht beispielsweise aus einem senkrecht arbeitenden Ofen, der eine kontinuierliche Ausübung des neuen Verfahrens gestattet. Dieser Ofen setzt sich zusammen aus einem Reaktionsraum, der mit einem Oberteil versehen ist, das eine Strahlungsheizung besitzt und das auswechselbar ist. In diesem Reaktionsraum befindet sich ein Rost, der gegebenenfalls kühlbar ist und der vom abreagierten Rückstand von oben nach unten durchwandert wird. Dieser Rost kann dauernd oder periodisch bewegbar oder drehbar sein. Ir steuert die Sinkgeschwindigkeit des Rückstandes durch den Rost hindurch.The material can also free fall at certain time intervals entered through one or more openings in the ceiling of the reaction chamber, the mixture suddenly atil the crests of one or more formed in the oven Cone of residue impinges and is sufficiently uniform on the lateral surfaces the or the cone spreads in a thin layer. A segregation can be achieved by simultaneous short bursts of gas with Inertga, s effectively prevented during charging An apparatus for carrying out the invention consists, for example, of a vertical furnace, which is a continuous exercise of the new process allowed. This furnace consists of a reaction space that is connected to a Upper part is provided, which has a radiant heater and which is replaceable is. In this reaction space there is a grate that can be cooled if necessary and which is traversed by the reacted residue from top to bottom. This The grate can be moved or rotated continuously or periodically. Ir controls the rate of descent the residue through the grate.

Unter dem Rost befindet sich der den Rückstand auffangende Unterteil des Ofens. Der Ofen. besitzt außerdem am oberen und unteren Ende je einen Zwischenbehälter. Diese sind zum Eintragen des Realctionsgutes bzw. zum Austragen des Rückstandes oben und unten mit je einer Schleuse versehen. Weiter weist der Ofen an der Decke des Oberteiles eine oder mehrere Öffnungen zur Einbringung des Reaktionsgutes in den Ofen auf. Das Reaktionsgut wird im Ofen durch einen oder mehrere Drehteller mit periodisch variabler Umdrehungszahl verteilt. Schließlich besitzt der Ofen eine Abfülirungs- und Kondensierungseinrichtung für den bei der Reaktion entwickelten 21letalldampf. Diese Abführungs- und Kondensierungseinrichtung kann in bekannter Weise ausgeführt sein.The lower part that collects the residue is located under the grate of the furnace. The oven. also has an intermediate container at the top and bottom. These are for entering the property or for discharging the residue Provided with a lock each at the top and bottom. Next, the stove points to the ceiling of the upper part one or more openings for introducing the reaction material into open the oven. The reaction material is placed in the oven through one or more turntables distributed with periodically variable number of revolutions. After all, the stove has one Filling and condensing equipment for the developed in the reaction 21letalldampf. This discharge and condensation device can be known in Way to be executed.

In der Zeichnung ist eine beispielsweise Ausführungsform der Vorrichtung und der Ablauf des Verfahrens für einen Betrieb unter Vakuum dargestellt. Die Zuführung des Reaktionsgutes geschieht nach dein Prinzip der doppelten Schleusen. In den Behälter 1 wird bei geschlossenem Ventil 2 Luft eingelassen und reaktionsgut eingefüllt. Nach dem Verschließen und Evakuieren des Behälters 1 wird das Ventil 2 geöffnet und das Material in den Behälter 3 abgelassen. Von hier aus läuft das Reaktionsgut über eine Verteilervorrichtung 4 in den Ofen und wird von einem Verteilerapparat 5, der in der Abbildung beispielsweise als Drehteller dargestellt ist, auf der Oberfläche des Rückstandes 6 ausgebreitet. Im wärmeisolierten Oberteil 7 des Ofens, der mittels Flansch 8 mit dem Mittelteil 9 des Ofens verbunden ist, befindet sich die Strahlungsquelle 10, die in dieser als Beispiel aufgezeichneten Forin eine aus Graphit bestehende elektrische Widerstandsheizung darstellt und die aus mehreren Teilen zusammengesetzt sein kann. Der entwickelte Metalldampf strömt über eine Staubkammer 11, die zyklonartig ausgebildet oder in bekannter Weise mit Prallwänden ausgestattet sein kann. zum Kondensator 12. Die Staubkammer 11 wird auf Temperaturen oberhalb der Kondensation der Metalldämpfe gehalten. Sie dient gleichzeitig als Kondensator für leicht kondensierbare Verunreinigungen des Metalls. Im Flüssigkondensator 12 wird der Metalldampf zu flüssigem Metall niedergeschlagen, (las auf die aus flüssigem Metall bestehende barometrische Säule 13, die zwischen den mit 0 angegebenen Höhen 14 und 15 aufrechterhalten wird, abläuft. Die barometrische Säule 13 wird auf 650 bis 700° C gehalten, damit das oben zulaufende Metall durch den bei 15 gebildeten Sumpf über den Ausgang 16 ablaufen kann.In the drawing is an example embodiment of the device and the sequence of the procedure for operation under vacuum is shown. The feed of the reaction material happens according to your principle of double locks. In the container 1, when valve 2 is closed, air is admitted and filled in with good reaction. After the container 1 has been closed and evacuated, the valve 2 is opened and drained the material into the container 3. The reaction mixture runs from here via a distributor device 4 into the furnace and is supplied by a distributor apparatus 5, which is shown in the figure as a turntable, for example, on the surface of the residue 6 spread. In the thermally insulated upper part 7 of the furnace, which means Flange 8 is connected to the central part 9 of the furnace, the radiation source is located 10, the shape recorded as an example in this one made of graphite represents electrical resistance heating and which is composed of several parts can be. The developed metal vapor flows through a dust chamber 11, which is cyclonic can be formed or equipped in a known manner with baffles. to the Condenser 12. The dust chamber 11 is set to temperatures above the condensation of metal fumes kept. It also serves as a condenser for easily condensable Impurities in the metal. In the liquid condenser 12, the metal vapor becomes liquid Metal down, (read on the liquid metal barometric Column 13 maintained between heights 14 and 15 indicated by 0, expires. The barometric column 13 is kept at 650 to 700 ° C so that the The metal running in at the top run off through the sump formed at 15 via the outlet 16 can.

Das abreagierte Reaktionsgut 6 wandert in dem Maße nach unten, wie der gekühlte Rost 17 den Rückstand an den Unterteil 18 abgibt. Sobald der Unterteil 18 reichlich zur Hälfte gefüllt ist, wird das Ventil 19 geöffnet und der Rückstand in den vorher evaluierten Behälter 20 abgelassen. Bei geschlossenem Ventil 19 wird Luft in den Behälter 20 eingelassen und der Inhalt durch den Verschluß 21 abgelassen.The reacted reaction material 6 migrates downward to the extent that the cooled grate 17 releases the residue to the lower part 18. Once the lower part 18 is half full, the valve 19 is opened and the residue drained into the previously evaluated container 20. When the valve 19 is closed Air admitted into the container 20 and the contents deflated through the closure 21.

Die Stutzen 22 und 23 führen zu einer nicht aufgezeichneten Vakuumpumpe.The nozzles 22 and 23 lead to an unrecorded vacuum pump.

Oberhalb des Flüss=igkeitskondensators 12 befinden sich die beiden parallel geschalteten Kondensatoren 24 und 25, die mit den Leitungen 26 und 27 an die Vakuumpumpe angeschlossen sind und mit deren Hilfe in bekannter Weise das restliche Metall, das im Flüssigkondensator 12 nicht flüssig kondensiert worden ist, abgeschieden wird.The two are located above the liquid capacitor 12 capacitors 24 and 25 connected in parallel, connected to lines 26 and 27 the vacuum pump are connected and with their help in a known manner the rest Metal that has not been liquid condensed in the liquid condenser 12 is deposited will.

Der Vorteil der Erfindung besteht darin, daß bei der Metallgewinnung mit Strahlungsheizung erstmadig in rein kontinuierlicher Arbeitsweise mit einem abreagierten Reaktionsgut gearbeitet werden kann, das während der Reaktion ganz oder teilweise durch Erweichungszustände hindurchgegangen ist. Während der verhältnismäßig langen Verweilzeit des Rückstandes bei den notwendigen Reaktionstemperaturen können auch die letzten Reste an Metallverbindungen vollkommen reduziert werden. Der absinkende Rückstand init seiner Wärmekapazität, die beim Austragen nach anderen Verfahren verlorengeht, wirkt hier auf großer Fläche als Wärmeisolation des Ofens. Dadurch werden erhe=bliche Wärmeverluste des Ofens vermieden.The advantage of the invention is that in metal extraction with radiant heating for the first time in a purely continuous mode of operation with a reacted reaction material can be worked, the whole during the reaction or has partially gone through softening states. During the proportionate long residence time of the residue at the necessary reaction temperatures even the last remnants of metal compounds are completely reduced. The sinking one Residue with its heat capacity when discharged by other methods is lost, acts here on a large area as thermal insulation of the furnace. Through this Significant heat losses from the furnace are avoided.

Das Reaktionsgut kann als Pulver, als Granulat oder als geformtes Material in den Ofen eingebracht werden.The reaction material can be in the form of a powder, granules or shaped Material to be introduced into the furnace.

Das beschriebene neue Verfahren eignet sich für die Gewinnung sämtlicher Metalle, die durch Reduktion ihrer Verbindungen im dampfförmigen Zustand aus dem Reaktionsgut entweichen und dabei einen nichtflüchtigen, schwerschmelzbaren Rückstand hinterlassen. Dabei ist es gleichgültig, ob der nichtflüchtige, schwerschmelzbare Rückstand als Reaktionskomponente anfällt oder aus Verunreinigungen bzw. Beimengungen des Erzes stammt. Der verbleibende Rückstand kann auch durch Zuschläge während der Reaktion gebildet werden.The new method described is suitable for the extraction of all Metals, which by reducing their compounds in the vapor state from the Reaction material escape and a non-volatile, difficult-to-melt residue leave behind. It does not matter whether the non-volatile, difficult-to-melt Residue occurs as a reaction component or from impurities or admixtures of the ore originates. The remaining arrears can also be due to surcharges during the Reaction are formed.

Sämtliche Metalle, die bis zu Temperaturen von etwa 2000° C einen Dampfdruck von mindestens 10 min haben, lassen sich auf diesem Wege herstellen. Insbesondere können die leicht verdampfharen Metalle, wie die Alkaliinetalle, Erdalkalimetalle, Zink und Wismut, leicht nach diesem Verfahren hergestellt werden. Beispiel 1 100 Gewichtsteile gebrannter Dolomit mit einem Gehalt von 381/o MgO und 21 Gewichtsteile Ferrosilizium mit einem Gehalt von 75% Silizium werden in der oben angegebenen Apparatur auf 1600° C erhitzt und ergeben 23 Gewichtsteile Magnesium und 98 Gewichtsteile eines Rückstandes aus 90 Gewichtsteilen Calciumorthosilikat und 8 Gewichtsteilen Ferro,-silizium mit 33 % Silizium. Das 33%ige Ferrosilizium wird zurückgewonnen. Das Magnesium wird im Kondensator obiger Apparatur in flüssiger Form kondensiert.All metals that have a temperature of up to about 2000 ° C Have a vapor pressure of at least 10 minutes can be produced in this way. In particular, the easily evaporable metals, such as the alkali metals, alkaline earth metals, Zinc and bismuth, can easily be made by this process. Example 1 100 Parts by weight of burned dolomite with a content of 381 / o MgO and 21 parts by weight Ferrosilicon with a content of 75% silicon are used in the apparatus specified above heated to 1600 ° C and give 23 parts by weight of magnesium and 98 parts by weight a residue of 90 parts by weight of calcium orthosilicate and 8 parts by weight Ferro, silicon with 33% silicon. The 33% ferrosilicon is recovered. The magnesium is condensed in liquid form in the condenser of the above apparatus.

Beispiel 2 100 Gewichtsteile gebrannter Dolomit mit einem Gehalt von 38% Mg 0 werden mit 27 Gewichtsteilen einer Legierung, die 30°/o Aluminium, 40% Silizium und 30% Eisen enthält, gemischt.Example 2 100 parts by weight of burnt dolomite with a content of 38% Mg 0 is combined with 27 parts by weight of an alloy containing 30% aluminum, 40% Contains silicon and 30% iron, mixed.

Bei der Umsetzung, die wie im Beispiel 1 durchgeführt wird, entstehen 23 Gewichtsteile Magnesium, die im Kondensator flüssig niedergeschlagen werden. Als Rückstand fallen 104 Gewichtsteile an, die neben 92 Gewichtsteilen Calciumorthosilikat noch 12 Gewichtsteile Ferrosilizium mit 331/o Silizium enthalten.In the reaction, which is carried out as in Example 1, arise 23 parts by weight of magnesium, which are deposited in the condenser in liquid form will. 104 parts by weight are obtained as residue, along with 92 parts by weight of calcium orthosilicate still contain 12 parts by weight ferrosilicon with 331 / o silicon.

Das" 33o/oige Ferrosi'liziuim wird auf naß,m@echanischem Wege zurückgewonnen. Beispiel 3 Ein Gemisch von 100 Gewichtsteilen Kaliumfluorid und 70 Gewichtsteilen Caleiumcarbid wird in Pulverform oder als Preßlinge nach dem oben beschriebenen Verfahren im Vakuum umgesetzt. Dabei entstehen 67 Gewichtsteile Kaliumdampf, der im Kondensator zu flüssigem Metall verdichtet wird. 103 Gewichtsteile Rückstand, der im wesentlichen aus Calciumfluorid und Kohlenstoff besteht, werden in fester Form kontinuierlich ausgetragen. Beispiel 4 Ein Gemisch von 100 Gewichtsteilen Willemit (Zn, S' O4) mit 50 Gewichtsteilen gebranntem Kalk und 30 Gewichtsteilen Kohle wird in Pulverform als brikettierte Mischung oder im Gemenge der gekörnten Reaktionskomponenten nach dem beschriebenen Verfahren kontinuierlich umgesetzt. Dabei entstehen 58 Teile Zinkdampf und 25 Teile Kohlenoxydgas, die den Ofen verlassen. Im Kondensator wird der Zinkdampf flüssig niedergeschlagen. Das Kohlenoxydgas entweicht hinter dem Kondensator und kann wegen seiner Reinheit bei Synthesen ohne vorherige Reinigung direkt eingesetzt werden. Als Rückstand fallen auf obige Mengen 77 Gewichtsteile laufend an. Beispiel 5 Ein Beispiel für die direkte thermische Gewinnung von reinem Metall aus einem Erzgemisch stellt die erfindungsgemäße Gewinnung von Wismut aus zusätzlich Nickel- und Kobalta,rseniden bzw. -sulfiden enthaltenden W ismuterzen dar. Die mit Nickel- und Kobaltarseniden verunreinigten Wismuterze werden zur Entfernung von Schwefel und Arsen geröstet. Das Röstgut wird in dem oben beschriebenen Ofen mit etwa der doppelten Menge der für die Reduktion des Wismutoxydes Bi.. 0, erforderlichen Kohle, umgesetzt. Dabei entweicht das Wismut dampfförmig und wird im Kondensator flüssig niedergeschlagen. Das gleichzeitig gebildete Kohlenoxyd tritt hinter dem Kondensator aus dem Ofen aus. Die nickel-undkobalthaltigen Rückstände werden nach bekannten Verfahren weiterverarbeitet.The 33% ferrous calcium is recovered in a wet, mechanical way. EXAMPLE 3 A mixture of 100 parts by weight of potassium fluoride and 70 parts by weight of calcium carbide is reacted in powder form or as compacts by the process described above in vacuo. This produces 67 parts by weight of potassium vapor 103 parts by weight of residue, consisting essentially of calcium fluoride and carbon, are continuously discharged in solid form.Example 4 A mixture of 100 parts by weight of willemite (Zn, S'O4) with 50 parts by weight of quick lime and 30 parts by weight of coal is continuously converted in powder form as a briquetted mixture or as a mixture of the granular reaction components according to the process described. 58 parts of zinc vapor and 25 parts of carbon oxide gas are produced, which leave the furnace. The zinc vapor is precipitated in liquid form in the condenser. The carbon oxide gas escapes behind the condensato r and, because of its purity, can be used directly in syntheses without prior purification. 77 parts by weight of the above amounts continuously accumulate as residue. Example 5 An example of the direct thermal recovery of pure metal from an ore mixture is the recovery of bismuth according to the invention from bismuth ores additionally containing nickel and cobalt, rsenides or sulfides. The bismuth ores contaminated with nickel and cobalt arsenides are used to remove Roasted sulfur and arsenic. The roasted material is converted in the oven described above with about twice the amount of the charcoal required for the reduction of the bismuth oxide Bi .. 0. The bismuth escapes in vapor form and is deposited in liquid form in the condenser. The carbon oxide formed at the same time emerges from the furnace behind the condenser. The residues containing nickel and cobalt are processed using known methods.

Auch andere Mischungen, die bei hoher Temperatur Metalldämpfe entwickeln, sind für die Umsetzung gemäß der Erfindung geeignet.Also other mixtures that develop metal fumes at high temperatures, are suitable for the implementation according to the invention.

Claims (6)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur kontinuierlichen, thermischen Gewinnung von Metallen durch Reduktion ihrer Verbindungen oder diese enthaltenden Stoffen mit metallischen Reduktionsmitteln und/oder anderen reduzierenden Stoffen unter Übertragung der Reaktionswärme durch Strahlung, dadurch gekennzeichnet, da.ß die Strahlung auf die Oberfläche des in dünner Schicht ausgebreiteten und. horizontal unbewegten Reaktionsgutes erfolgt, der nach der Reaktion verbleibende abreagierte heiße Rückstand im Reaktionsraum nach unten abgesenkt wird und als Unterlage für neu aufgebrachtes Reaktionsgut dient. PATENT CLAIMS: 1. Process for continuous, thermal extraction of metals by reducing their compounds or substances containing them with metallic reducing agents and / or other reducing substances Transfer of the heat of reaction by radiation, characterized in that the Radiation on the surface of the spread in a thin layer and. horizontal immobile reaction material takes place, the remaining after the reaction reacted hot residue in the reaction chamber is lowered and used as a base for newly applied reaction material is used. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch. gekennzeichnet, daß die Übertragung der Reaktionswärme durch Strahlung unter Anwendung einer so hohen Energiedichte erfolgt, daß die Oberfläche des Reaktionsgutes im zeitlichen Mittel des Prozesses eine Energie von über 1 Watt, vorzugsweise 2 bis 10 Watt pro Quadratzentimeter, aufnimmt, wobei das Reaktionsgut gegebenenfalls teilweise oder in einen Erweichungszustand übergeht. 2. The method according to claim 1, characterized. marked, that the transfer of the heat of reaction by radiation using a so high energy density takes place that the surface of the reaction material in time Means the process an energy of over 1 watt, preferably 2 to 10 watts each Square centimeters, absorbs, the reaction material optionally partially or goes into a softening state. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der abreagierte heiße Rückstand auf einem gegebenenfalls gekühlten Rost ruht, beim Abkühlen zerfällt und durch den Rost hindurch abgeführt wird. 3. The method according to claim 1 and 2, characterized characterized in that the hot residue reacted on an optionally cooled The grate rests, disintegrates when it cools and is carried away through the grate. 4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Rost auf einer Unterlage dauernd oder periodisch bewegt oder gedreht und damit die Sinkgeschwindigkeit des Rückstandes gesteuert wird. 4th Method according to claim 1 to 3, characterized in that the grate on a Base continuously or periodically moved or rotated and thus the rate of descent of the residue is controlled. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktionsgut und dar Rückstand durch mit Zwischenbehältern versehene Dcppelschleusen in den Reaktionsraum ein- bzw. aus diesem ausgetragen werden, wobei die Eintragung des Reaktionsgutes durch eine oder mehrere Öffnungen an der Decke des Reaktionsraumes erfolgt, und die Verteilung des Reaktionsgutes im Reaktionsraum durch einen oder mehrere Drehteller mit periodisch variabler Umdrehungszahl erzielt wird oder das Material in bestimmten Zeitabständen in freiem Fall plötzlich auf die Kuppe des im Ofen gebildeten Rückstandskegels aufprallt, wobei zusätzlich, zwecks Vermeidung der Entinischung pulsierend, etwa mit Gasstößen eines Inertgases gearbeitet werden kann. 5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that that the reaction material and the residue through Dcppelschleusen provided with intermediate containers are introduced into the reaction chamber or discharged from it, the entry of the reaction material through one or more openings in the ceiling of the reaction chamber takes place, and the distribution of the reaction material in the reaction space by one or several turntables with periodically variable number of revolutions is achieved or that Material suddenly falls in free fall onto the crest of the The residue cone formed in the oven impacts, in addition, for the purpose of avoidance the de-ionization pulsating, for example with gas pulses of an inert gas can. 6. Senkrecht arbeitender Ofen zur kontinuierlichen Durchführung des Verfahrens nach Anspruch 1 bis 5, gekennzeichnet durch einen Reaktionsraum mit auswechselbarem, mit einer Strahlungsheizung versehenem Oberteil, durch einen gegebenenfalls kühlbaren, vom abreagierten Rückstand von oben nach unten durchwanderten, dauernd oder periodisch bewegten oder drehbaren, die Sinkgeschwindigkeit des Rückstandes steuernden Rost, durch einen unter dem Rost angeordneten, den Rückstand auffangenden Unterteil, durch mit Zwischenbehältern versehene Doppelschleusen zum Eintragen des Reaktionsgutes und Austragen des Rückstandes, durch eine oder mehrere an der Decke des Oberteiles angebrachte Öffnungen zur Einbringung des Reaktionsgutes in den Ofen, durch einen oder mehrere Drehteller mit periodisch variabler Umdrehungszahl zur Verteilung des Reaktionsgutes im Ofen und durch eine Abführungs- und Kondensierungseinrichtung für den Metalldampf in bekannter Weise. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 440 225.6. Vertical furnace for continuous implementation of the process according to claim 1 to 5, characterized by a reaction space with exchangeable, with a radiant heater, through a possibly coolable, of the reacted residue migrated from top to bottom, continuously or periodically moving or rotating grate controlling the rate of descent of the residue, through a lower part which is arranged under the grate and which collects the residue Double locks with intermediate containers for introducing the reaction material and discharging the residue, through one or more on the ceiling of the upper part Attached openings for introducing the reaction material into the furnace, through a or several turntables with periodically variable number of revolutions for the distribution of the Reaction material in the oven and through a discharge and condensation device for the metal vapor in a known manner. Publications considered: German Patent No. 440 225.
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