Verfahren zur Herstellung von Bortrialkylen Es ist bekannt, Bortrimethyl
durch Reaktion von Bortrichlorid mit Aluminiumtrimethyl herzustellen. Je nach dem
angewandten Mischungsverhältnis B C13: A1 R3 erhält man hierbei bei Anwendung von
entweder Aluminiumtrialkyl im überschuß weniger Boralkylchloride neben zur Hauptsache
Bortrialkylen, wobei jedoch das als Alkylierungsmittel für Borchlorid eingesetzte
Aluminiumtrimethyl nur zu höchstens 40 bis 50% ausgenutzt wird (unter Bildung eines
Gemisches von zur Hauptsache A1 R2 Cl neben wenig A1 R C12), oder aber es wird bei
Überschuß von B C13 nur ein schwer zu trennendes Gemisch von Alkylborchloriden gebildet,
während die aluminiumorganische Komponente zum größten Teil in Aluininiumclilorid
übergeführt wird. Gemäß den vorerwähnten bekannten Verfahren ist es also nicht möglich,
reines Bortrialkyl unter vollständiger Ausnutzung des Aluminiuintrialkyls herzustellen.
Außerdem hatte man den Nachteil, daß während der Reaktion A1 C13 entsteht, welches
nicht nur Nebenreaktionen, sondern vor allem auch große Schwierigkeiten bei der
Reaktionsdurchführung verursacht, z. B. Verstopfungen u. dg.Process for the preparation of boron trialkyls It is known that boron trimethyl
by reaction of boron trichloride with aluminum trimethyl. Depending on
The applied mixing ratio B C13: A1 R3 is obtained when using
either aluminum trialkyl in excess, less boron alkyl chlorides besides the main thing
Boron trialkylene, but the one used as an alkylating agent for boron chloride
Aluminum trimethyl is only used up to a maximum of 40 to 50% (with the formation of a
Mixture of mainly A1 R2 Cl in addition to a little A1 R C12), or it will be at
Excess of B C13 only forms a difficult-to-separate mixture of alkyl boron chlorides,
while the organoaluminum component is for the most part in aluminum chloride
is convicted. According to the known methods mentioned above, it is therefore not possible
to produce pure boron trialkyl with full utilization of the aluminum trialkyl.
In addition, there was the disadvantage that A1 C13 formed during the reaction, which
not only side reactions, but above all also great difficulties in the
Reaction implementation caused, z. B. blockages, etc.
Alle diese Nachteile werden vermieden, wenn man gemäß der vorliegenden
Erfindung Aluminiumtrialkyle oder Aluminiumalkylchloride mit Borchloriden in Gegenwart
von Alkalichloriden, wie NaCI, KCl, Li Cl, die mit Aluminiumchlorid oder Alkylaluminiumchlorid
Komplexe bilden, zur Reaktion bringt. Na Cl wird vorzugsweise verwendet. Man erhält
hierbei höchste Ausbeuten an reinen Bortrialkylen und vollständige Ausnutzung des
Aluminiumtrialkvls. Man hat weiter den bedeutenden Vorteil, @daß das während der
Reaktion entstandene Aluminiumkomplexchlorid, wie beispielsweise Na Al C14, als
farbloses Salz leicht aus dem Reaktionsgefäß entfernt werden kann. Verstopfungen
kommen nicht vor, selbst dann nicht, wenn bei Temperaturen um 200° C oder darüber
gearbeitet wird.All of these disadvantages are avoided by following the present
Invention aluminum trialkyls or aluminum alkyl chlorides with boron chlorides in the presence
of alkali chlorides, such as NaCl, KCl, Li Cl, those with aluminum chloride or alkyl aluminum chloride
Form complexes, make them react. Na Cl is preferably used. You get
this highest yields of pure Bortrialkylen and complete utilization of the
Aluminum trialkvls. There is also the significant advantage that @ that during the
Aluminum complex chloride formed in the reaction, such as, for example, Na Al C14, as
colorless salt can be easily removed from the reaction vessel. Constipation
do not occur, even if at temperatures around 200 ° C or above
is being worked on.
Die Umsetzung kann auf verschiedene Weise durchgeführt werden. Beispielsweise
kann man in eine Lösung von AIR, (in einem höhersiedenden Lösungsmittel, wie Methylnaphthalin,
Toluol, Octan oder aber dein herzustellenden Bortrialkyl selbst) Natriumchlorid
od. dgl. eintragen und dann bei Temperaturen von etwa 50 bis 180° C Borchlorid einleiten.
Oder aber es wird zu einem im Druckgefäß befindlichen AIR .-Na Cl-Gemisch
Borchlorid gepreßt, USW. The conversion can be carried out in a number of ways. For example, sodium chloride or the like can be introduced into a solution of AIR (in a higher-boiling solvent such as methylnaphthalene, toluene, octane or the boron trialkyl to be produced) and boron chloride can then be introduced at temperatures of about 50 to 180 ° C. Or it is pressed into an Al R. Na Cl mixture in the pressure vessel boron chloride, etc.
In jedem Fall erhält man vorzügliche Ausbeuten an Bortrialkylen unter
vollständiger Umsetzung der aluminiumorganischen Ausgangsverbindung. Die Reaktion
verläuft beispielsweise wie folgt:
Al R3 -I- Na C1 -f- B C13 -> B R3 -I- Na Al C14.
An Stelle von Bortrichlorid können gemäß der Erfindung auch Boralkylchlori,d, Bordialkylehlorid
oder höhere Borchloride, wie beispielsweise B2 C14, umgesetzt werden.In any case, excellent yields of boron trialkyls are obtained with complete conversion of the organoaluminum starting compound. The reaction proceeds as follows, for example: Al R3 -I- Na C1 -f- B C13 -> B R3 -I- Na Al C14.
Instead of boron trichloride, boron alkyl chlorides, boron dialkyl chloride or higher boron chlorides, such as B2 C14, for example, can also be reacted according to the invention.
Beispiel l 57 Gewichtsteile Aluminiumtriäthyl wurden in 250 Gewichtsteilen
Methylnaphthalin gelöst und unter Rühren mit 29 Gewichtsteilen N atriumchlorid versetzt.
Bei 110° C wurden insgesamt 58 Gewichtsteile Borchlorid eingeleitet.Example 1 57 parts by weight of aluminum triethyl were in 250 parts by weight
Dissolved methylnaphthalene and admixed with 29 parts by weight of sodium chloride while stirring.
At 110 ° C., a total of 58 parts by weight of boron chloride were introduced.
Durch Destillation wurden =13,5 Gewichtsteite reines Bortriäthyl =
89% der Theorie gewonnen. Das Bortriäthyl enthielt weniger als 0,1°/o Chlor, das
als Lösungsmittel verwendete Methylnaphthalin konnte im Vakuum vorn \Tatriunialuminiuinchlorid
abdestilliert werden.By distillation = 13.5 parts by weight of pure boron triethyl =
89% of theory won. The boron triethyl contained less than 0.1% chlorine
Methylnaphthalene, used as solvent, was able to produce sodium chloride aluminum chloride in vacuo
are distilled off.
Zum Vergleich wurde gemäß Beispiel 1 gearbeitet, jedoch ohne N atriumchloridzusatz.
Erhalten wurden 23,5 Gewichtsteile Bortriätlivl = 48% der Theorie. Der Chlorgehalt
des Bortriäthvls betrug 3,2%; das Methylnaphthalin war pechschwarz und konnte nicht
vom Aluininiumclilorid getrennt werden. Beispiel 2 In eine Lösung von 59 Gewichtsteilen
Diäthylaluminiuinchlorid in 205 Gewichtsteilen Methylnaphthalin wurden 32 Gewichtsteile
N a Cl suspendiert. Unter Rühren wurde auf 110° C erhitzt, worauf insgesamt 38,2
Gewichtsteile B C13 so eingeleitet wurden, daß die Reaktionstemperatur konstant
blieb. Erhalten wurden 34,5 Gewichtsteile = 97,1% der Theorie reines Bortriäthyl.For comparison, the procedure was as in Example 1, but without the addition of sodium chloride.
23.5 parts by weight of boron trietlivl = 48% of theory were obtained. The chlorine content
the Bortriäthvls was 3.2%; the methylnaphthalene was pitch black and couldn't
separated from the aluminum chloride. Example 2 In a solution of 59 parts by weight
Diethylaluminum chloride in 205 parts by weight of methylnaphthalene became 32 parts by weight
Suspended N a Cl. The mixture was heated to 110 ° C. with stirring, whereupon a total of 38.2
Parts by weight of B C13 were introduced so that the reaction temperature was constant
stayed. 34.5 parts by weight = 97.1% of theory of pure boron triethyl were obtained.