DE1026322B

DE1026322B - Verfahren zur Herstellung von 4, 4'-Bis-(dialkylamino)-diphenylmethanen

Info

Publication number: DE1026322B
Application number: DEB39121A
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Merkel
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1956-02-14
Filing date: 1956-02-14
Publication date: 1958-03-20

Description

Es ist bekannt, daß man 4,4^/-Bis-(dialkylamino)-diphenylmethane erhält, wenn man ein N,N-Dialkylanüin, z. B. Dimethylamine mit wäßriger Formaldehydlösung unter Zusatz von etwa 0,5 bis 4°/₀ Säure umsetzt. Man hat hierfür die verschiedensten anorganischen und organischen Säuren oder Gemische davon vorgeschlagen, doch gelang es nicht, die Umsetzung, die man im allgemeinen bei etwa 40 bis 60⁰C ausführt, in kürzerer Zeit als etwa 25 bis 50 Stunden in befriedigender Ausbeute durchzuführen. Verwendet man gemäß einem weiteren Vorschlag als sauren Katalysator etwa 1 bis 3 °/₀ Sulfanilsäure, so verläuft die Umsetzung zwar etwas rascher, man erhält jedoch weniger reine Endprodukte.

Es wurde nun gefunden, daß man in erheblich kürzerer Zeit sehr reine 4,4'-Bis-(dialkylamino)-diphenylmethane erhält, wenn man Ν,Ν-Dialkylaniline mit wäßriger Formaldehydlösung unter gleichzeitigem Zusatz kleiner Mengen Säure und kleiner Mengen gesättigter primärer oder sekundärer Amine umsetzt.

Als Ausgangsstoffe verwendet man z. B. N,N-Dimethyl-, -Diäthyl- oder -Dibutylanilin. An Stelle wäßriger Formaldehydlösung kann man auch wäßrige Lösungen oder Gemische formaldehydabspaltender Verbindungen, wie HexamethylentetraminoderParaformaldehyd.verwenden. Als Säuren dienen die bisher für diesen Zweck benutzten, also insbesondere Salz- oder Schwefelsäure, Ameisensäure oder Sulfanilsäure, von denen man etwa 0,5 bis 5 ⁰J₀, berechnet auf die angewendete Menge N,N-Dialkylanilin, benötigt. Als Amine, die man erfindungsgemäß dem Reaktionsgemisch als weitere Katalysatoren zusetzt, seien beispielsweise genannt Mono- und Dimethyl- und -äthylamin, Pyrrolidin, Piperidin, Mono- und Dicyclohexylamin, Mono- und Diäthanolamin, Oxyäthylmethylamin, Äthylen- und Propylendiamin, Diäthylentriamin. Man verwendet von diesen Aminen zweckmäßig etwas weniger als die den zugesetzten Mengen Säure äquivalenten Mengen.

Bei dieser Arbeitsweise erhält man, wenn man die Kondensationen bei den üblichen Temperaturen, d. h. bei etwa 40 bis 60° C ausführt, binnen etwa 4 bis 6 Stunden eine fast quantitative Ausbeute an reinem Diphenylmethanderivat.das sich gegebenenfalls sofort in kristalliner, gut absaugbarer Form ausscheidet. Zuweilen empfiehlt es sich, dem Reaktionsgemisch inerte Verdünnungsmittel zuzusetzen, die das Auskristallisieren während der Kondensation verhindern. Der auskristallisierte Niederschlag wird abgesaugt oder abgeschleudert, worauf man das Filtrat, das die Katalysatoren (Säure und Amin) enthält, unmittelbar zu einem neuen Ansatz verwenden kann.

Man kann das Verfahren auch kontinuierlich ausführen und dabei die wäßrige Schicht ganz oder teilweise, unter Ergänzung der geringen Verluste an Säure und Amin, im Kreislauf führen.

Verfahren zur Herstellung

von 4,4'-Bis-(dialkylamino)-

diphenylmethanen

Anmelder:

Badische Anilin- & Soda-Fabrik
Aktiengesellschaft, Ludwigshafen/Rhein

Dr. Karl Merkel, Ludwigshafen/Rhein,
ist als Erfinder genannt worden

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.

Beispiel 1

Man füllt in ein Rührgefäß 1210 Teile N,N-Dimethylanilin, 543 Teile 30%ige wäßrige Formaldehydlösung, 700 Teile Wasser, 13 Teile Äthylendiamin und 60 Teile 36°/_oige Salzsäure und rührt das Gemisch 4 bis 5 Stunden bei etwa 5O⁰C. Dann wird der ausgefallene Kristallbrei abgesaugt und gewaschen. Man erhält 1215 Teile farbloses 4,4'-Bis-(dimethylamino)-diphenylmethan vom Schmp. 88,2°C.

Beispiel 2

Ein ganz ähnliches Ergebnis wie im Beispiel 1 erhält man, wenn man die Reaktion in gleicher Weise mit 1210 Teilen Ν,Ν-Dimethylanilin, 500 Teilen 30⁰/„iger wäßriger Formaldehydlösung, 5 Teilen Äthylendiamin, 23 Teilen 36°/₀iger Salzsäure und 800 Teilen des im Beispiel 1 erhaltenen wäßrigen Filtrats ausführt. Das Filtrat kann bei kontinuierlicher Arbeitsweise im Kreislauf geführt werden.

Beispiel 3

In ein Rührgefäß werden 1210 Teile Ν,Ν-Dimethylanilin, 543 Teile 30°/₀ige wäßrige Formaldehydlösung, 500 Teile Wasser, 17 Teile Äthanolamin und 70 Teile Ameisensäure eingefüllt, worauf man das Gemisch 5 bis 6 Stunden bei etwa 45° C rührt. Der ausfallende Kristallbrei wird abgesaugt und gewaschen. Man erhält

70? 910/129

Claims

3 4

1205 Teile farbloses 4,4'-Bis-(dimethylamino)-diphenyl- N,N-Dialkylani]inen mit Formaldehyd in Gegen-

methan vom Schmp. 88,2° C. wart von Wasser und katalytischen Mengen

Säure, dadurch gekennzeichnet, daß man außer

Patentanspruch: _{Säure noch} ^_eine Mengen gesättigter primärer

Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Bis-(dialkyl- 5 oder sekundärer Amine als Katalysator mitver-

amino)-diphenylmethanen durch Kondensieren von wendet.

® 709 910/429 3.58