DE10258329A1

DE10258329A1 - Sulfonamide als Stabilisatoren polymerisationsfähiger Verbindungen

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Publication number: DE10258329A1
Application number: DE10258329A
Authority: DE
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2002-01-30
Filing date: 2002-12-12
Publication date: 2003-07-31

Abstract

Verfahren zur Stabilisierung polymerisationsfähiger Verbindungen gegen Polymerisation, in dem mindestens eine Verbindung verwendet wird, die mindestens eine Sulfonamidgruppe (-SO¶2¶-N<) enthält.

Description

Die vorliegende Erfindung beschreibt die Verwendung von Sulfonamiden zur Stabilisierung polymerisationsfähiger Verbindungen gegen Polymerisation.
Es ist bekannt, daß polymerisationsfähige Verbindungen etwa durch Wärme oder Einwirkung von Licht oder Peroxiden leicht zur Polymerisation gebracht werden können. Da jedoch bei der Herstellung, Aufarbeitung und/oder Lagerung die Polymerisation aus sicherheitstechnischen und wirtschaftlichen Gründen vermindert oder verhindert werden muß, besteht ein ständiger Bedarf an neuen, wirksamen Polymerisationsinhibitoren.
Bekannt ist eine Vielzahl von Stabilisatoren für polymerisationsfähige Verbindungen.
N. Gaylord und R. Mehta beschreiben in Journal of Polymer Science: Part A: Polymer Chemistry, Vol. 26, 1903-9, (1988), daß Sulfonamide keinen signifikanten Einfluß auf die Homopolymerisation von Methylmethacrylat und Maleinsäuranhydrid ausüben (S. 1904, 4. Absatz von unten). Diese Ergebnisse sind in Anbetracht der vorliegenden Schrift nicht korrekt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein neues Verfahren zur Stabilisierung von polymerisationsfähigen Verbindungen zur Verfügung zu stellen.
Die Aufgabe wurde gelöst durch ein Verfahren zur Stabilisierung polymerisationsfähiger Verbindungen gegen Polymerisation, worin mindestens eine Verbindung verwendet wird, die mindestens eine Sulfonamidgruppe (-SO₂-N<) enthält.
Polymerisationsfähige Verbindungen sind solche mit mindestens einer ethylenisch ungesättigten Gruppe. Dies können z. B. sein Ester der (Meth)acrylsäure mit Alkoholen, die 1 bis 20 C-Atome aufweisen, z. B. (Meth)acrylsäuremethylester, (Meth)acrylsäureethylester, (Meth)acrylsäure-n-butylester, (Meth)acrylsäure-n- propylester, (Meth)acrylsäure-iso-propylester, (Meth)acrylsäure- tert.-butylester, (Meth)acrylsäure-2-ethylhexylester oder Dimethylaminoethyl(meth)acrylat,
Vinylaromatische Verbindungen, z. B. Styrol, Divinylbenzol, α,β-utgesättigte Nitrile, z. B. Acrylnitril, Methacrylnitril,
α,β-ungesättigte Aldehyde, z. B. Acrolein, Methacrolein,
Vinylester, z. B. Vinylacetat, Vinylpropionat,
halogenierte ethylenisch ungesättigte Verbindungen, z. B. Vinylchlorid, Vinylidenchlorid,
konjugierte ungesättigte Verbindungen, z. B. Butadien, Isopren, Chloropren,
einfach ungesättigte Verbindungen, z. B. Ethylen, Propylen, 1-Buten, 2-Buten, iso-Buten,
cyclische einfach ungesättigte Verbindungen, z. B. Cyclopenten, Cyclohexen, Cyclododecen,
N-Vinylcarbonsäureamide, z. B. N-Vinylformamid, N-Methyl-N-Vinylformamid, N-Vinylacetamid, N-Methyl-N-vinylacetamid, N-Vinylpyrrolidon oder N-Vinylcaprolactam,
Allylessigsäure, Vinylessigsäure und
monoethylenisch ungesättigten Carbonsäuren mit 3 bis 8 C-Atomen sowie deren wasserlöslichen Alkalimetall-, Erdalkalimetall- oder Ammoniumsalze wie beispielsweise: Acrylsäure, Methacrylsäure (in dieser Schrift (Meth)acrylsäure genannt), Dimethylacrylsäure, Ethacrylsäure, Maleinsäure, Citraconsäure, Methylenmalonsäure, Crotonsäure, Fumarsäure, Mesaconsäure und Itaconsäure sowie die Halbester der Dicarbonsäuren.
Bevorzugt als polymerisationsfähige Verbindungen sind (Meth)acrylsäure, (Meth)acrylsäureester und Vinylaromatische Verbindungen.
Besonders bevorzugt sind (Meth)acrylsäuremethylester, (Meth)acrylsäureethylester, (Meth)acrylsäure-n-butylester, (Meth)acrylsäure-2-ethylhexylester, (Meth)acrylsäure und Styrol.
Ganz besonders bevorzugt sind Acrylsäure, Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Acrylsäure-n-butylester und Acrylsäure-2-ethylhexylester.
Insbesondere bevorzugt ist Acrylsäure.
Für die Stabilisierung polymerisationsfähiger Verbindungen können solche Verbindungen verwendet werden, die mindestens eine Sulfonamidgruppe (-SO₂-N<) enthalten.
Selbstverständlich können die Verbindungen auch mehrere Sulfonamidgruppen enthalten, beispielsweise 2 bis 10, bevorzugt 2 bis 7 und besonders bevorzugt 2 bis 5.
Bevorzugt werden solche Sulfonamide ausgewählt unter den Formeln (I), (II) oder (III) verwendet:
R¹' und R³' können darin jeweils die gleichen Bedeutungen aufweisen wie im folgenden für R¹ und R³ ausgeführt wird.
R¹' und R¹ sowie R³' und R³ können gleich oder verschieden sein, bevorzugt sind sie jeweils gleich.
Im einzelnen können sein
R¹, R¹', R², R³, R³' unabhängig voneinander C₁-C₁₈-Alkyl, C₁-C₁₈-Alkyloyl (Alkylcarbonyl), gegebenenfalls durch ein oder mehrere Sauerstoff- und/oder Schwefelatome und/oder ein oder mehrere substituierte oder unsubstituierte Iminogruppen unterbrochenes C₂-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, C₂-C₁₈-Alkenyloyl (Alkenylcarbonyl), C₆-C₁₂-Aryl, C₆-C₁₂-Aryloyl (Arylcarbonyl), C₅-C₁₂-Cycloalkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyloyl (Cycloalkylcarbonyl) oder einen fünf- bis sechsgliedrigen, Sauerstoff-, Stickstoff- und/oder Schwefelatome aufweisenden Heterocyclus, wobei die genannten Reste jeweils durch Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiert sein können,
R¹, R¹' darüberhinaus gegebenenfalls durch Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiertes C₁-C₁₈-Alkoxy oder C₆-C₁₂-Aryloxy,
R² darüberhinaus Wasserstoff,
R³, R³' darüberhinaus Wasserstoff, Oxyl (-O•) oder -NHR⁴,
R⁴ Wasserstoff, Phenyl, 2-Nitrophenyl, 4-Nitrophenyl, 2,4-Dinitrophenyl oder 2,6-Dinitrophenyl und
X ein beliebiger Spacer.
X kann im allgemeinen ein 1 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisender, substituierter oder unsubstituierter, aliphatischer, cycloaliphatischer, olefinischer, acetylenischer oder aromatischer Rest sein.
X kann beispielsweise unsubstituiertes oder mit Halogen, C₁-C₈-Alkyl, C₂-C₈-Alkenyl, Carboxy, Carboxy-C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₂₀-Acyl, C₁-C₈-Alkoxy, C₆-C₁₂-Aryl, Hydroxyl oder hydroxysubstituiertem C₁-C₈-Alkyl substituiertes C₆-C₁₂-Arylen, C₃-C₁₂ -Cycloalkylen oder C₁-C₂₀-Alkylen oder durch ein- oder mehrere Sauerstoff- und/oder Schwefelatome und/oder ein oder mehrere substituierte oder unsubstituierte Iminogruppen und/oder durch eine oder mehrere -(CO)-, -O(CO)O-, -(NH)(CO)O-, -O(CO)(NH)-, -(CO)- oder -(CO)O-Gruppen unterbrochenes C₂-C₂₀-Alkylen sein.
R² und R³ oder R¹ und R² oder R¹ und R³ oder R¹' und R¹ können auch gemeinsam eine 2 bis 8 Kohlenstoffatome enthaltende, geradkettige oder verzweigte Kette bilden, bevorzugt eine 3 bis 6 und besonders bevorzugt eine 3 bis 5 Kohlenstoffatome enthaltende. Gegebenenfalls können ein oder mehrere Kohlenstoffatome durch Heteroatome, wie z. B. Sauerstoff, Stickstoff oder Schwefel, ersetzt sein. Die Kette kann gegebenenfalls durch Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiert sein.
Darin bedeuten
gegebenenfalls durch Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiertes C₁-C₁₈-Alkyl beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, 2-Etylhexyl, 2,4,4-Trimethylpentyl, Decyl, Dodecyl, Tetradecyl, Hetadecyl, Octadecyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, Benzyl, 1-Phenylethyl, 2-Phenylethyl, α,α-Dimethylbenzyl, Benzhydryl, p-Tolylmethyl,1-(p-Butylphenyl)-ethyl, p-Chlorbenzyl, 2,4- oder 2,6-Dichlorbenzyl, p-Methoxybenzyl, m-Ethoxybenzyl, 2-Cyanoethyl, 2-Cyanopropyl, 2-Methoxycarbonylethyl, 2-Ethoxycarbonylethyl, 2-Butoxycarbonylpropyl, 2,2-Di-(methoxycarbdnyl)-ethyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Butoxyethyl, Diethoxymethyl, 1,1- oder 2,2-Diethoxyethyl, 1,3-Dioxolan-2-yl, 1,3-Dioxan-2-yl, 2-Methyl-1,3-dioxolan-2-yl, 4-Methyl-1,3-dioxolan-2-yl, 2-Isopropoxyethyl, 2-Butoxypropyl, 2-Octyloxyethyl, Chlormethyl, 2-Chlorethyl, Trichlormethyl, Trifluormethyl, 1,1-Dimethyl-2-chlorethyl, 2-Methoxyisopropyl, 2-Ethoxyethyl, Butylthiomethyl, 2-Dodecylthioethyl, 2-Phenylthioethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl, 4-Hydroxybutyl, 6-Hydroxyhexyl, 2-Aminoethyl, 2-Aminopropyl, 3-Aminopropyl, 4-Aminobutyl, 6-Aminohexyl, 2-Methylaminoethyl, 2-Methylaminopropyl, 3-Methylaminopropyl, 4-Methylaminobutyl, 6-Methylaminohexyl, 2-Dimethylaminoethyl, 2-Dimethylaminopropyl, 3-Dimethylaminopropyl, 4-Dimethylaminobutyl, 6-Dimethylaminohexyl, 2-Hydroxy-2,2-dimethylethyl, 2-Hydroxy-1,1-dimethylethyl, 2-Phenoxyethyl, 2-Phenoxypropyl, 3-Phenoxypropyl, 4-Phenoxybutyl, 6-Phenoxyhexyl, 2-Methoxyethyl, 2-Methoxypropyl, 3-Methoxypropyl, 4-Methoxybutyl, 6-Methoxyhexyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Ethoxypropyl, 3-Ethoxypropyl, 4-Ethoxybutyl oder 6-Ethoxyhexyl,
gegebenenfalls durch Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiertes C₁-C₁₈-Alkoxy beispielsweise Methoxy, Ethoxy, n-Propyloxy, iso-Propyloxy, n-Butyloxy, iso-Butyloxy, sek.-Butyloxy, tert.-Butyloxy, 6-Hydroxy-1,4-dioxohexyl, 9-Hydroxy-1,4,7-trioxononyl, 12-Hydroxy-1,4,7,10-tetraoxododecyl, 6-Methoxy-1,4-dioxohexyl, 9-Methoxy-1,4,7-trioxononyl, 12-Methoxy-1,4,7,10-tetraoxododecyl, 6-Ethoxy-1,4-dioxohexyl, 9-Ethoxy-1,4,7-trioxononyl, 12-Ethoxy-1,4,7,10-tetraoxododecyl, 8-Hydroxy-1,5-dioxooctyl, 12-Hydroxy-1,5,9-trioxooctyl, 16-Hydroxy-1,5,9,13-tetraoxohexadecyl, 8-Methoxy-1,5-dioxooctyl, 12-Methoxy-1,5,9-trioxooctyl, 16-Methoxy-1,5,9,13-tetraoxohexadecyl, 8-Ethoxy-1,5-dioxooctyl, 12-Ethoxy-1,5,9-trioxooctyl, 16-Ethoxy-1,5,9,13-tetraoxohexadecyl, 10-Hydroxy-1,6-dioxodecyl, 15-Hydroxy-1,6,11-trioxopentadecyl, 10-Methoxy-1,6-dioxodecyl, 15-Methoxy-1,6,11-trioxopentadecyl, 10-Ethoxy-1,6-dioxodecyl, 15-Ethoxy-1,6,11-trioxopentadecyl, 2-(2'-Aminoethyl)-aminnoethyl oder 2-(2'-Hydroxyethyl)-aminoethyl.
Gegebenenfalls durch ein oder mehrere Sauerstoff- und/oder Schwefelatome und/oder ein oder mehrere substituierte oder unsubstituierte Iminogruppen unterbrochenes C₂-C₁₃-Alkyl beispielsweise 5-Hydroxy-3-oxa-pentyl, 8-Hydroxy-3,6-dioxa-octyl, 11-Hydroxy-3,6,9-trioxa-undecyl, 7-Hydroxy-4-oxa-heptyl, 11-Hydroxy-4,8-dioxa-undecyl, 15-Hydroxy-4,8,12-trioxa-pentadecyl, 9-Hydroxy-5-oxa-nonyl, 14-Hydroxy-5,10-oxa-tetradecyl, 5-Mebhoxy-3-oxa-pentyl, 8-Methoxy-3,6-dioxa-octyl, 11-Methoxy-3,6,9-trioxa-undecyl, 7-Methoxy-4-oxa-heptyl, 11-Methoxy-4,8-dioxa-undecyl, 15-Methoxy-4,8,12-trioxa-pentadecyl, 9-Methoxy-5-oxa-nonyl, 14-Methoxy-5,10-oxa-tetradecyl, 5-Ethoxy-3-oxa-pentyl, 8-Ethoxy-3,6-dioxa-octyl, 11-Ethoxy-3,6,9-trioxa-undecyl, 7-Ethoxy-4-oxa-heptyl, 11-Ethoxy-4,8-dioxa-undecyl, 15-Ethoxy-4,8,12-trioxa-pentadecyl, 9-Ethoxy-5-oxa-nonyl, 14-Ethoxy-5,10-oxa-tetradecyl, 5-Hydroxy-3-methyl-3-aza-pent-1-yl, 5-Amino-3-aza-pent-1-yl oder 5-Dimethylamino-3-methyl-3-aza-pent-1-yl.
Die Anzahl der Sauerstoff- und/oder Schwefelatome und/oder Iminogruppen ist nicht beschränkt. In der Regel beträgt sie nicht mehr als 5 in dem Rest, bevorzugt nicht mehr als 4 und ganz besonders bevorzugt nicht mehr als 3.
Weiterhin befinden sich zwischen zwei Heteroatomen in der Regel mindestens ein Kohlenstoffatom, bevorzugt mindestens zwei.
Substituierte und unsubstituierte Iminogruppen können beispielsweise Imino-, Methylimino-, Ethylimino-, iso-Propylimino, n-Butylimino oder tert-Butylimino sein.
Weiterhin bedeutet
gegebenenfalls durch Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiertes C₂-C₁₈-Alkenyl beispielsweise Vinyl, 1-Propenyl, Allyl, Methallyl, 1,1-Dimethylallyl, 2-Butenyl, 2-Hexenyl, Octenyl, Undecenyl, Dodecenyl, Octadecenyl, 2-Phenylvinyl, 2-Methoxyvinyl, 2-Ethoxyvinyl, 2-Methoxyallyl, 3-Methoxyallyl, 2-Ethoxyallyl, 3-Ethoxyallyl oder 1- oder 2-Chlorvinyl,
gegebenenfalls durch Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiertes C_6-C₁₂-Aryl beispielsweise Phenyl, p-Tolyl (4-Methylphenyl), Xylyl, α-Naphthyl, β-Naphthyl, 4-Diphenylyl, Chlorphenyl, Dichlorphenyl, Trichlorphenyl, Difluorphenyl, Methylphenyl, Dimethylphenyl, Trimethylphenyl, Ethylphenyl, Diethylphenyl, iso-Propylphenyl, tert.-Butylphenyl, Dodecylphenyl, Methoxyphenyl, Dimethoxyphenyl, Ethoxyphenyl, Hexyloxyphenyl, Methylnaphthyl, Isopropylnaphthyl, Chlornaphthyl, Ethoxynaphthyl, 2, 6-Dimethylphenyl, 2,4,6-Trimethylphenyl, 2,6-Dimethoxyphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 4-Bromphenyl, 2- oder 4-Nitrophenyl, 2,4- oder 2,6-Dinitrophenyl, 4-Dimethylaminophenyl, 4-Acetylphenyl, (2'-Methoxyethyl)-phenyl, Ethoxymethylphenyl, Hydroxyphenyl, Hydroxy-methylphenyl oder Aminophenyl, wobei die monosubstituierten Phenyle jeweils als 2-, 3- oder 4-substituierte Isomere, die disubstituierten jeweils als 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- oder 3,5-substituierte Isomere und die tristrbstituierten Phenyle jeweils als 2,3,4-, 2,3,5-, 2,3,6-, 2,4,5- oder 2,4,6-substituierte Isomere vorliegen können.
Gegebenenfalls durch Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiertes C₅-C₁₂-Cycloalkyl beispielsweise Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclooctyl, Cyclododecyl, 1-, 2- oder 3-Methylcyclopentyl, 2,2-, 3,3-, 1,2-, 1,3-, 2,3- oder 2,5-Dimethylcyclopentyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Methylcyclohexyl, 2,2-, 3,3-, 4,4-, 2,6-, 3,5-Dimethylcyclohexyl, 2,2-, 3,3-, 4,4-, 2,6-, 3,5-Diethylcyclohexyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Butylcyclohexyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Methoxycyclohexyl, 2,2-, 3,3-, 4,4-, 2,6-, 3,5-Dimethoxycyclohexyl, 2,2-, 3,3-, 4,4-, 2,5-, 3,5-Diethoxycyclohexyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Butylthiocyclohexyl, 1-, 2-, 3- oder 4-Chlorcyclohexyl, 2,2-, 3,3-, 4,4-, 2,6-, 3,5-Dichlorcyclohexyl, 2,2-, 3,3-, 1,2-, 1,3-, 2,3- oder 2,5-Dichlorcyclopentyl, 3,3,5-Trimethylcyclohexyl, 3,5,5-Trimethylcyclohex-2-enyl sowie ein gesättigtes oder ungesättigtes bicyclisches System wie z. B. Norbornyl oder Norbornenyl,
ein fünf- bis sechsgliedriger, Sauerstoff-, Stickstoff- und/oder Schwefelatome aufweisender Heterocyclus beispielsweise Furyl, Thiophenyl, Pyrryl, Pyridyl, Indolyl, Benzoxazolyl, Dioxolyl, Dioxyl, Benzimidazolyl, Benzthiazolyl, Dimethylpyridyl, Methylchinolyl, Dimethylpyrryl, Methoxyfuryl, Dimethoxypyridyl, Difluorpyridyl, Methylthiophenyl, Isopropylthiophenyl oder tert.-Butylthiophenyl,
C₁-C₁₈-Alkyloyl allgemein C₁-C₁₈-Alkylcarbonyl mit den obigen Bedeutungen für C₁-C₁₈-Alkyl, beispielsweise Formyl, Acetyl, n- oder iso-Propionyl, n-, iso-, sek- oder tert-Butanoyl, n-, iso-, sek- oder tert-Pentanoyl, n- oder iso-Nonanoyl oder n-Dodekanoyl,
C₆-C₁₂-Aryloyl allgemein C₆-C₁₂-Arylcarbonyl mit den obigen Bedeutungen für C₆-C₁₂-Aryl, beispielsweise Benzoyl, 2-, 3- oder 4-Chlorbenzoyl, 2-, 3- oder 4-Methylbenzoyl, 2-, 3- oder 4-Ethylbenzoyl, 2-, 3- oder 4-Hydroxybenzoyl, 2-, 3- oder 4-Aminobenzoyl oder Pyridin-2- oder -3-carbonyl und
Aryloxy allgemein C₆-C₁₂-Aryloxy mit den obigen Bedeutungen für C₆-C₁₂-Aryl, beispielsweise Phenyloxy, 2-, 3- oder 4-Methylphenyloxy, 2-tert.-Butyl-4-methylphenyloxy, 6-tert.-Butyl-2, 4-dime- thyl-phenyloxy, 2,6-Di-tert.-Butyl-4-methylphenyloxy, 2-tert.-Butylphenyloxy, 4-tert.-Butylphenyloxy, 2,4-di-tert.-Butylphenyloxy, 2-Methyl-4-tert.-Butylphenyloxy, 4-tert.-Butyl-2,6-dimethylphenyloxy oder 2- oder 4-Methoxyphenyloxy.
Die Anzahl der Substituenten in den angegebenen Resten ist nicht beschränkt. In der Regel beträgt sie bei Resten mit ein bis drei Kohlenstoffatomen bis zu 3 Substituenten, bevorzugt bis zu 2 und besonders bevorzugt keinen oder einen. Bei Resten mit vier bis sechs Kohlenstoffatomen beträgt sie in der Regel bis zu 4 Substituenten, bevorzugt bis zu 3 und besonders bevorzugt keinen oder einen. Bei Resten mit mehr als sieben Kohlenstoffatomen beträgt sie in der Regel bis zu 6 Substituenten, bevorzugt bis zu 4 und besonders bevorzugt bis zu zwei.
X kann beispielsweise sein 1,2-Ethylen, 1,2-Propylen, 1,3-Propylen, 1,4-Butylen, 1,6-Hexylen, 1,1-Dimethyl-1,2-ethylen, 2-Methyl-1,3-propylen, 2,2-Dimethyl-1,3-Propylen, 2,2-Dimethyl-1,4-butylen, 3-Aza-1,5-pentylen, 3-Methyl-3-aza-1,5-pentylen, 3,6-Diaza-1,8-octylen, 3,6,9-Triaza-1,11-undecylen, 1-Oxa-1,3-propylen, 1,4-Dioxa-1,6-hexylen, 1,4,7-Trioxa-1,9-nonylen, 1-Oxa-1,4-butylen, 1,5-Dioxa-1,8-octylen, 1-Oxa-1,5-pentylen, 1-Oxa-1,7-heptylen, 1,6-Dioxa-1,10-decylen, 1-Oxa-3-methyl-1,3-propylen, 1-Oxa-3-methyl-1,4-butylen, 1-Oxa-3,3-dimethyl-1,4-butylen, 1-Oxa-3,3-dimethyl-1,5-pentylen, 1,4-Dioxa-3,6-dimethyl-1,6-hexylen, 1-Oxa-2-methyl-1,3-propylen, 1,4-Dioxa-2, 5-dimethyl-1,6-hexylen, 1-Oxa-1,5-pent-3-enylen, 1-Oxa-1,5-pent-3-inylen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-Cyclohexylen, 1,2- oder 1,3-Cyclopentylen, 3,5,5-Trimethyl-1,3-cyclohexylen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-Phenylen oder 4,4'-Biphenylen.
Weiterhin kann X stehen für

-Z¹-[(A₁)_a-Z²]_c-[(A₂)_b-Z³]_d

worin
Z¹, Z², und Z³ jeweils unabhängig voneinander für eine Einfachbindung, -O-, -S-, -N(R⁸)-, -(CO)-, -(CO)O-, -(CO)N(R⁸)-, -O-(CO)-, -N(R⁸)-(CO)- oder -N(R⁸)-(CO)O- stehen,
A¹ und A² unabhängig voneinander C₁-C₄-Alkylen, C₃-C₁₂ -Cycloalkylen, Phenylen, Phenylen-C₁-C₄-Alkylen oder C₁-C₄-Alkylen- Phenylen-C₁-C₄-Alkylen bedeuten und
a,b,c,d unabhängig voneinander für die Zahlen 0 bis 4 stehen.
R⁸ ist darin Wasserstoff, C₁ bis C₁₈-Alkyl oder Phenyl.
Darin bedeuten C₁-C₆-Alkylen lineares oder verzweigtes Alkylen, z. B. Methylen, 1,2-Ethylen, 1,2- oder 1,3-Propylen, 1,2-, 1,3- oder 1,4-Butylen, 1,6-Hexylen, 1,1-Dimethyl-1,2-ethylen oder 1,2-Dimethyl-1,2-ethylen,
C₃-C₁₂-Cycloalkylen beispielsweise Cyclopropylen, Cyclopentylen, Cyclohexylen, Cyclooctylen, Cyclododecylen,
Phenylen-C₁-C₄-Alkylen steht für Phenylen, welches in einer Position des aromatischen Ringes mit C₁-C₄-Alkylen substituiert ist, beispielsweise 1',4-Toluylen oder 1',1'-Dimethyl-1',4-Toluylen,
C₁-C₄-Alkylen-Phenylen-C₁-C₄-Alkylen steht für Phenylen, welches in zwei Positionen des aromatischen Ringes mit C₁-C₄-Alkylen substituiert ist, beispielsweise 2,4-Dimethylphenyl-1',1"-en oder 1',1'-Dimethyl-2,4-Dimethylphenyl-1',1"-en.
Unter diesen sind solche Verbindungen bevorzugt, in denen die Spacergruppe X für

-Z¹-[(CH₂)_a-Z²]_c-[(CH₂)_b-Z³]_d

worin Z¹, Z², Z³, a, b, c und d wie vorstehend definiert sind.
Weiterhin kann X stehen für

A⁴-(A³)_a-Z⁴-(CO)-A¹-(CO)Z⁴-(A³)_a-A⁴-

Z⁴ ist unabhängig voneinander -O-, -NH- oder -NR⁸-,
A¹, R⁸, a und b sind wie oben definiert,
A³ ist beispielsweise 3-Oxa-1,3-propylen, 4-Oxa-2,4-butylen, 2-Methyl-3-oxa-1,3-propylen, 2-Methyl-4-oxa-2,4-butylen, 2,2-Dimethyl-3-oxa-1,3-propylen oder 3-Aza-1,3-propylen und
A⁴ ist beispielsweise 1,2-Ethylen, 1,2-Propylen, 1,3-Propylen, 1,1-Dimethylethylen oder 2,2-Dimethylethylen.
Wenn R² und R³ oder R¹ und R³ oder R¹ und R¹' zusammen einen Ring bildet, können diese beispielsweise folgende Reste bilden:
1,4-Butylen, 1,5-Pentylen, 3-Aza-1,5-pentylen, 3-Methyl-3-aza-1,5-pentylen, 3-Oxa-1,5-pentylen, 1,4-Buta-2,4-dienylen, 1-Aza-2,4-dienyl-1,4-en, 1-Aza-2-methyl-2,4-dienyl-1,4-en, 1-Aza-3-methyl-2,4-dienyl-1,4-en, 1-Aza-4-methyl-2,4-dienyl-1,4-en, 1-Oxo-1,6-hexylen, 1-Oxo-1,5-pentylen oder 1-Oxo-1,4-butylen.
Wenn R¹ und R² oder R¹ und R³ gemeinsam einen Ring bilden, können diese beispielsweise folgende Reste bilden (Substitutionsstellen sind mit Pfeilen markiert):
Bevorzugte Reste R¹ sind Methyl, Ethyl, n-Butyl, Trifluormethyl, Phenyl, p-Tolyl, Dodecylphenyl, Cyclododecyl, Campher-10-yl (1,7,7-Trimethylbicyclo[2.2.1]-2-heptanon-1'-yl), 2- oder 4-Hydroxyphenyl und 3- oder 4-Aminophenyl.
Bevorzugte Reste R² sind Methyl, Ethyl, Isopropyl, n-Butyl, tert.- Butyl, 2-Etylhexyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Aminoethyl, 5-Hydroxy-3-oxa-pentyl, 5-Amino-3-aza-pentyl, Phenyl oder 4-Aminophenyl.
Bevorzugte Reste R³ sind Wasserstoff, Oxyl (-O•), Methyl, Ethyl, 2-Hydroxyethyl oder Phenyl.
Bevorzugte Reste X sind 1,2-Ethylen, 1,2-Propylen, 1,3-Propylen, 3-Aza-1,5-pentylen, 3-Methyl-3-aza-1,5-pentylen oder 1,4-Phenylen.
Bilden R² und R³ oder R¹ und R³ gemeinsam einen Ring, so sind bevorzugte Reste 1,4-Butylen, 1,5-Pentylen, 3-Aza-1,5-pentylen, 3-Methyl-3-aza-1,5-pentylen oder 3-Oxa-1,5-pentylen.
Folgende Individuen der Formeln (I) bis (III) sind besonders bevorzugt:
Ferner ist als weiteres Individuum 1,2-Benzisothiazrol-3(2H)-on-1,1,dioxid (Saccharin) besonders bevorzugt.
Die Menge, in der die Verbindungen, die mindestens eine Sulfonamidgruppe enthalten, eingesetzt werden, um eine stabilisierende Wirkung auf die polymerisationsfähige Verbindung auszuüben, sind im Rahmen fachüblicher Versuche zu ermitteln.
Beispielsweise werden von 10 bis 1000 ppm bzgl. der polymerisationsfähigen Verbindung eingesetzt, bevorzugt 20 bis 900 ppm, besonders bevorzugt 50 bis 800, ganz besonders bevorzugt 100 bis 700 und insbesondere 200 bis 500 ppm.
Die Verbindungen, die mindestens eine Sulfonamidgruppe enthalten, können erfindungsgemäß vorteilhaft zusammen mit mindestens einer anderen als Stabilisator und/oder Costabilisator bekannten Verbindung verwendet werden.
Dies können beispielsweise sein sauerstoffhaltige Gase, Phenole, Chinone und Hydrochinone, N-Oxyle, aromatische Amine und Phenylendiamine, Hydroxylamine, Harnstoffderivate, Oxime, phosphorhaltige oder schwefelhaltige Verbindungen und/oder Metallsalze.
Bevorzugt sind sauerstoffhaltige Gase, Phenole, Hydrochinone, N- Oxyle, schwefelhaltige Verbindungen und/oder Metallsalze.
Ganz besonders bevorzugt sind sauerstoffhaltige Gase, Phenole, Hydrochinone, N-Oxyle und/oder schwefelhaltige Verbindungen. Insbesondere bevorzugt sind sauerstoffhaltige Gase sowie gegebenenfalls mindestens ein weiterer Stabilisator oder Costabilisator ausgewählt aus der Gruppe Phenole, Hydrochinone, N-Oxyle und/oder schwefelhaltigen Verbindungen.
Sauerstoffhaltige Gase können beispielsweise solche Gase sein, die einen Sauerstoffgehalt zwischen 0,1 und 50 Vol%, bevorzugt von 0,5 bis 30 und besonders bevorzugt von 1 bis 20 Vol%, ganz besonders bevorzugt 1 bis 10 und insbesondere 2 bis 8 Vol% aufweisen und mit einem beliebigen anderen Gas vermischt sind, beispielsweise Stickstoff, Edelgase, Wasserdampf, Kohlenstoffmonoxid, Kohlenstoffdioxid oder niedere Alkane, bevorzugt sind Luft oder Luft-Stickstoff-Gemische.
Als Phenole geeignet sind beispielsweise
Alkylphenole, beispielsweise o-, m- oder p-Kresol (Methylphenol), 2-tert.-Butyl-4-methylphenol, 6-tert.-Butyl-2,4-dimethylphenol, 2,6-Di-tert.-Butyl-4-methylphenol, 2-tert.-Butylphenol, 4-tert.- Butylphenol, 2,4-di-tert.-Butylphenol, 2-Methyl-4-tert.-Butylphenol, 4-tert.-Butyl-2,6-dimethylphenol, oder 2,2'-Methylenbis-(6-tert.-butyl-4-methylphenol), 4,4'-Oxydiphenyl, 3,4-Methylendioxydiphenol (Sesamol), 3,4-Dimethylphenol, Hydrochinon, Brenzcatechin (1,2-Dihydroxybenzol), 2-(1'-Methylcyclohex-1'-yl)-4,6-dimethylphenol, 2- oder 4-(1'-Phenyleth-1'-yl)-phenol, 2-tert-Butyl-6-methylphenol, 2,4,6-Tris-tert- Butylphenol, 2,6-Di-tert.-butylphenol, 2,4-Di-tert.-butylphenol, 4-tert.-Butylphenol, Nonylphenol [CAS-Nr. 11066-49-2], Octylphenol [CAS-Nr. 140-66-9], 2,6-Dimethylphenol, Bisphenol A, Bisphenol F, Bisphenol B, Bisphenol C, Bisphenol S. 3,3',5,5'-Tetrabromobisphenol A, 2,6-Di-tert-Butyl-p-kresol, Koresin® der BASF AG, 3,5-Di-tert-Butyl-4-hydroxybenzoesäuremethylester, 4-tert-Butylbrenzcatechin, 2-Hydroxybenzylalkohol, 2-Methoxy-4-methylphenol, 2,3,6-Trimethylphenol, 2,4,5-Trimethylphenol, 2,4,6-Trimethylphenol, 2-Isopropylphenol, 4-Isopropylphenol, 6-Isopropylm-Kresol, n-Octadecyl-β-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionat, 1,1,3-Tris-(2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)butan, 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzol, 1,3,5,-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5,-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionyloxyethyl-isocyanurat, 1,3,5-Tris-(2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-tert-butylbenzyl)-isocyanurat oder Pentaerythrit-tetrakis-[β-(3,5,-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat], 2,6-Di-tert.-butyl-4-dimethylaminomethyl-phenol, 6-sek.-Butyl-2,4-dinitrophenol, Irganox® 565, 1141, 1192, 1222 und 1425 der Firma Ciba Spezialitätenchemie, 3-(3',5'-Di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionsäureoctadecylester, 3-(3',5'-Di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionsäurehexadecylester, 3-(3',5'-Di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionsäureoctylester, 3-Thia-1,5-pentandiol-bis-[(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionat], 4,8-Dioxa-1,11-undecandiolbis-[(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionat], 4,8-Dioxa-1,11-undecandiolbis-[(3'-tert.-butyl-4'-hydroxy-5'-methylphenyl)propionat], 1,9-Nonandiolbis-[(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionat], 1,7-Heptandiamin-bis[3-(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionsäureamid], 1,1-Methandiamin-bis[3-(3',5'-di-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionsäureamid], 3-(3',5'-di-tert.-Butyl-4'-hydroxyphenyl)propionsäurehydrazid, 3-(3',5'-di-Methyl-4'-hydroxyphenyl)propionsäurehydrazid, Bis(3-tert.-Butyl-5-ethyl-2-hydroxy-phen-1-yl)methan, Bis(3,5-di-tert.-Butyl-4-hydroxy-phen-1-yl)methan, Bis(3-(1'-methylcyclohex-1'-yl)-5-methyl-2-hydroxy-phen-1-yl]methan, Bis(3-tert.-Bu- tyl-2-hydroxy-5-methyl-phen-1-yl)methan, 1,1-Bis(5-tert.-Butyl-4'-hydroxy-2-methyl-phen-1-yl)ethan, Bis(5-text.-Butyl-4-hydroxy-2-methyl-phen-1-yl)sulfid, Bis(3-tert.-Butyl-2-hydroxy-5-methyl-phen-1-yl)sulfid, 1,1-Bis(3,4-Dimethyl-2-hydroxy-phen-1-yl)-2-methylpropan, 1,1-Bis(5-tert.-Butyl-3-methyl-2-hydroxy-phen-1-yl)-butan, 1,3,5-Tris[1'-(3",5"-di-tert.-Butyl-4"-hydroxyphen-1"-yl)-meth-1'-yl]-2,4,6-trimethylbenzol, 1,1,4-Tris(5'-tert.-Butyl-4'-hydroxy-2'-methyl-phen-1'-yl)butan, Phenol selbst,
Aminophenole, wie z. B. para-Aminophenol,
Nitrosophenole, wie z. B. para-Nitrosophenol, p-Nitroso-o-Kresol,
Alkoxyphenole, beispielsweise 2-Methoxyphenol (Guajacol, Brenzcatechinmonomethylether), 2-Ethoxyphenol, 2-Isopropoxyphenol, 4-Methoxyphenol (Hydrochinonmonomethylether), Mono- oder Di- tert.-Butyl-4-methoxyphenol, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyanisol, 3-Hydroxy-4-methoxybenzylalkohol, 2,5-Dimethoxy-4-hydroxybenzylalkohol (Syringaalkohol), 4-Hydroxy-3-methoxybenzaldehyd (Vanillin), 4-Hydroxy-3-ethoxybenzaldehyd (Ethylvanillin), 3-Hydroxy-4-methoxybenzaldehyd (Isovanillin), 1-(4-Hydroxy-3-methoxy-phenyl)ethanon (Acetovanillon), Eugenol, Dihydroeugenol, Isoeugenol,
Tocopherole, wie z. B. α-, β-, γ-, δ- und ε-Tocopherol, Tocol, α-Tocopherolhydrochinon,
sowie 2,3-Dihydro-2,2-dimethyl-7-hydroxybenzofuran (2,2-Dimethyl-7-hydroxycumaran).
Als Chinone und Hydrochinone sind beispielsweise geeignet
Hydrochinon oder Hydrochinonmonomethylether, 2,5-Di-tert.-Butylhydrochinon, 2-Methyl-p-hydrochinon, 2,3-Dimethylhydrochinon, Trimethylhydrochinon, 4-Methylbrenzcatechin, tert-Butylhydrochinon, 3-Methylbrenzcatechin, Benzochinon, 2-Methyl-p-hydrochinon, 2,3-Dimethylhydrochinon, Trimethylhydrochinon, 3-Methylbrenzcatechin, 4-Methylbrenzcatechin, tert-Butylhydrochinon, 4-Ethoxyphenol, 4-Butoxyphenol, Hydrochinonmonobenzylether, p-Phenoxyphenol, 2-Methylhydrochinon, 2,5-Di-tert.-Butylhydrochinon, Tetramethyl-p-benzochinon, Diethyl-1,4-cyclohexandion-2,5-dicarboxylat, Phenyl-p-benzochinon, 2,5-Dimethyl-3-benzyl-p-benzochinon, 2-Iso- propyl-5-methyl-p-benzochinon (Thymochinon), 2,6-Diisopropyl-p- benzochinon, 2,5-Dimethyl-3-hydroxy-p-benzochinon, 2,5-Dihydroxyp-benzochinon, Embelin, Tetrahydroxy-p-benzochinon, 2,5-Dimethoxy-1,4-benzochinon, 2-Amino-5-methyl-p-benzochinon, 2,5-Bisphenylamino-1,4-benzochinon, 5,8-Dihydroxy-1,4-naphthochinon, 2-Anilino-1,4,naphthochinon, Anthrachinon, N,N-Dimethylindoanilin, N,N-Diphenyl-p-benzochinondiimin, 1,4-Benzochinondioxim, Coerulignon, 3,3'-Di-tert-butyl-5,5'-dimethyldiphenochinon, p-Rosolsäure (Aurin), 2,6-Di-tert-butyl-4-benzyliden-benzochinon, 2,5-Di- tert.-Amylhydrochinon.
Als N-Oxyle sind beispielsweise geeignet
4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-N-oxyl, 4-Oxo-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-N-oxyl, 4-Acetoxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-N-oxyl, 2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-N-oxyl, 4,4',4"-Tris(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-N-oxyl)-phosphit, 3-Oxo-2,2,5,5-tetramethyl-pyrrolidin-N-oxyl, 1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-methoxypiperidin, 2-Oxyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-trimethylsilyloxypiperidin, 1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-2-ethylhexanoat, 1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-sebacat, 1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-stearat, 1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-benzoat, 1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl-(4-tert-butyl)benzoat, Bis(1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-succinat, Bis(1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-adipat, 1,10-Dekandisäure-bis(1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)ester, Bis(1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-n-butylmalonat, Bis(1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-phthalat, Bis(1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-isophthalat, Bis(1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-terephthalat, Bis(1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexahydroterephthalat, N,N'-Bis(1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-adipinamid, N-(1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-caprolactam, N-(1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-dodecylsuccinimid, 2,4,6-Tris-[N-butyl-N-(1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethyl- piperidin-4-yl]triazin, N,N'-Bis(1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-bis-formyl-1,6-diaminohexan, 4,4'-Ethylenbis(1-Oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperazin-3-on)
Als aromatische Amine oder Phenylendiamine sind beispielsweise geeignet
N,N-Diphenylamin, N-Nitroso-diphenylamin, Nitrosodiethylanilin, N,N'-Dialkyl-para-phenylendiamin, wobei die Alkylreste gleich oder verschieden sein können und jeweils unabhängig voneinander aus 1 bis 4 Kohlenstoffatome bestehen und geradkettig oder verzweigt sein können, beispielsweise N,N'-Di-iso-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-iso-propyl-p-phenylendiamin, Irganox 5057 der Firma Ciba Spezialitätenchemie, N,N'-Di-iso-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-iso-propyl-p-phenylendiamin, p-Phenylendiamin, N- Phenyl-p-Phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N-Iso- propyl-N-phenyl-p-phenylendiamin, N,N'Di-sec-butyl-p-phenylendiamin (Kerobit® BPD der BASF AG), N-Phenyl-N'-isopropyl- p-phenylendiamin (Vulkanox® 4010 der Bayer AG), N-(1,3-Dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-Phenyl-2-naphthylamin, Imoinodibenzyl, N,N'-Diphenylbenzidin, N-Phenyltetraanilin, Acridon, 3-Hydroxydiphenylamin, 4-Hydroxydiphenylamin
Als Hydroxylamin ist beispielsweise geeignet N,N-Diethylhydroxylamin.
Als Harnstoffderivate sind beispielsweise geeignet Harnstoff oder Thioharnstoff.
Oxime können beispielsweise Aldoxime, Ketoxime oder Amidoxime sein, wie beispielsweise in der älteren deutschen Patentanmeldung mit dem Aktenzeichen 10139767.4 beschrieben, bevorzugt Diethylketoxim, Acetonoxim, Methylethylketoxim, Cylcohexanonoxim oder andere aliphatische Oxime beziehungsweise deren Reaktionsprodukte mit Alkylübertragungsreagenzien, wie z. B. Alkylhalogenide, -triflate, -sulfonate, -tosylate, -carbonate, -sulfate, -phosphate oder dergleichen.
Weitere Oxime können solche der Formel (I) sein

worin
R¹, R² und R³ unabhängig voneinander C₁-C₁₈-Alkyl, gegebenenfalls durch ein oder mehrere Sauerstoff- und/oder Schwefelatome und/oder ein oder mehrere substituierte oder unsubstituierte Iminogruppen unterbrochenes C₂-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, C₆-C₁₂-Aryl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl oder einen fünf- bis sechsgliedrigen, Sauerstoff-, Stickstoff- und/oder Schwefelatome aufweisenden Heterocyclus, wobei die genannten Reste jeweils durch Aryl, Alkyl, Alkenyl, Aryloxy, Alkyloxy, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiert sein können,
R¹ und R² unabhängig voneinander zusätzlich Wasserstoff und
R² zusätzlich durch Aryl, Alkyl, Alkenyl, Aryloxy, Alkyloxy, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiertes C₁-C₁₈-Alkoxy oder Amino,
bedeuten,
worin R² und R³ auch miteinander verbunden sein können und so gemeinsam einen fünf- bis achtgliedrigen, bevorzugt fünf- bis siebengliedrigen und besonders bevorzugt fünf- bis sechsgliedrigen Ring bilden können.
Darin bedeuten
gegebenenfalls durch Aryl, Alkyl, Alkenyl, Aryloxy, Alkyloxy, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiertes C₁-C₁₈-Alkyl beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, 2-Etylhexyl, 2,4,4-Trimethylpentyl, Decyl, Dodecyl, Tetradecyl, Hetadecyl, Octadecyl, 1,1-Dimethylpropyl, 1,1-Dimethylbutyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, Benzyl, 1-Phenylethyl, 2-Phenylethyl, α,α-Dimethylbenzyl, Benzhydryl, p-Tolylmethyl,1-(p-Butylphenyl)-ethyl, p- Chlorbenzyl, 2,4-Dichlorbenzyl, p-Methoxybenzyl, m-Ethoxybenzyl, 2-Cyanoethyl, 2-Cyanopropyl, 2-Methoxycarbonethyl, 2-Ethoxycarbonylethyl, 2-Butoxycarbonylpropyl, 1,2-Di-(methoxycarbonyl)-ethyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Butoxyethyl, Diethoxymethyl, Diethoxyethyl, 1,3-Dioxolan-2-yl, 1,3-Dioxan-2-yl, 2-Methyl-1,3-dioxolan-2-yl, 4-Methyl-1,3-dioxolan-2-yl, 2-Isopropoxyethyl, 2-Butoxypropyl, 2-Octyloxyethyl, Chlormethyl, 2-Chlorethyl, Trichlormethyl, Trifluormethyl, 1,1-Dimethyl-2-chlorethyl, 2-Methoxyisopropyl, 2-Ethoxyethyl, Butylthiomethyl, 2-Dodecylthioethyl, 2-Phenylthioethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl, 4-Hydroxybutyl, 6-Hydroxyhexyl, 2-Aminoethyl, 2-Aminopropyl, 3-Aminopropyl, 4-Aminobutyl, 6-Aminohexyl, 2-Methylaminoethyl, 2-Methylaminopropyl, 3-Methylaminopropyl, 4 -Methylaminobutyl, 6-Methylaminohexyl, 2-Dimethylaminoethyl, 2-Dimethylaminopropyl, 3-Dimethylaminopropyl, 4-Dimethylaminobutyl, 6-Dimethylaminohexyl, 2-Hydroxy-2,2-dimethylethyl, 2-Phenoxyethyl, 2-Phenoxypropyl, 3-Phenoxypropyl, 4-Phenoxybutyl, 6-Phenoxyhexyl, 2-Methoxyethyl, 2-Methoxypropyl, 3-Methoxypropyl, 4-Methoxybutyl, 6-Methoxyhexyl, 2-Ethoxyethyl, 2-Ethoxypropyl, 3-Ethoxypropyl, 4-Ethoxybutyl oder 6-Ethoxyhexyl,
gegebenenfalls durch ein oder mehrere Sauerstoff- und/oder Schwefelatome und/oder ein oder mehrere substituierte oder unsubstituierte Iminogruppen unterbrochenes C₂-C₁₈-Alkyl beispielsweise 5-Hydroxy-3-oxa-pentyl, 8-Hydroxy-3,6-dioxa-octyl, 11-Hydroxy-3,6,9-trioxa-undecyl, 7-Hydroxy-4-oxa-heptyl, 11-Hydroxy-4,8-dioxa-undecyl, 15-Hydroxy-4,8,12-trioxa-pentadecyl, 9-Hydroxy-5-oxa-nonyl, 14-Hydroxy-5,10-oxa-tetradecyl, 5-Methoxy-3-oxa-pentyl, 8-Methoxy-3,6-dioxa-octyl, 11-Methoxy-3,6,9-trioxa-undecyl, 7-Methoxy-4-oxa-heptyl, 11-Methoxy-4,8-dioxa-undecyl, 15-Methoxy-4,8,12-trioxa-pentadecyl, 9-Methoxy-5-oxa-nonyl, 14-Methoxy-5,10-oxa-tetradecyl, 5-Ethoxy-3-oxa-pentyl, 8-Ethoxy-3,6-dioxa-octyl, 11-Ethoxy-3,5,9-trioxa-undecyl, 7-Ethoxy-4-oxa-heptyl, 11-Ethoxy-4,8-dioxa-undecyl, 15-Ethoxy-4,8,12-trioxa-pentadecyl, 9-Ethoxy-5-oxa-nonyl oder 14-Ethoxy-5,10-oxa-tetradecyl.
Die Anzahl der Sauerstoff- und/oder Schwefelatome und/oder Iminogruppen ist nicht beschränkt. In der Regel beträgt sie nicht mehr als 5 in dem Rest, bevorzugt nicht mehr als 4 und ganz besonders bevorzugt nicht mehr als 3.
Weiterhin befinden sich zwischen zwei Heteroatomen in der Regel mindestens ein Kohlenstoffatom, bevorzugt mindestens zwei.
Substituierte und unsubstituierte Iminogruppen können beispielsweise Imino-, Methylimino-, iso-Propylimino, n-Butylimino oder tert-Butylimino sein.
Weiterhin bedeutet
gegebenenfalls durch Aryl, Alkyl, Alkenyl, Aryloxy, Alkyloxy, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiertes C₂-C₁₈-Alkenyl beispielsweise Vinyl, 1-Propenyl, Allyl, Methallyl, 1,1-Dimethyl- allyl, 2-Butenyl, 2-Hexenyl, Octenyl, Undecenyl, Dodecenyl, Octadecenyl, 2-Phenylvinyl, 2-Methoxyvinyl, 2-Ethoxyvinyl, 2-Methoxyallyl, 3-Methoxyallyl, 2-Ethoxyallyl, 3-Ethoxyallyl oder 1- oder 2-Chlorvinyl,
gegebenenfalls durch Aryl, Alkyl, Alkenyl, Aryloxy, Alkyloxy, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiertes C₆-C₁₂-Aryl beispielsweise Phenyl, Tolyl, Xylyl, α-Naphthyl, β-Naphthyl, 4-Diphenylyl, Chlorphenyl, Dichlorphenyl, Trichlorphenyl, Difluorphenyl, Methylphenyl, Dimethylphenyl, Trimethylphenyl, Ethylphenyl, Diethylphenyl, iso-Propylphenyl, tert.-Butylphenyl, Dodecylphenyl, Methoxyphenyl, Dimethoxyphenyl, Ethoxyphenyl, Hexyloxyphenyl, Methylnaphthyl, Isopropylnaphthyl, Chlornaphthyl, Ethoxynaphthyl, 2,6-Dimethylphenyl, 2,4,6-Trimethylphenyl, 2,6-Dimethoxyphenyl, 2,6-Dichlorphenyl, 4-Bromphenyl, 2- oder 4-Nitrophenyl, 2,4- oder 2,5-Dinitrophenyl, 4-Dimethylamino- phenyl, 4-Acetylphenyl, Methoxyethylphenyl oder Ethoxymethylphenyl,
gegebenenfalls durch Aryl, Alkyl, Alkenyl, Aryloxy, Alkyloxy, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiertes C₅-C₁₂ -Cycloalkyl beispielsweise Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclooctyl, Cyclododecyl, Methylcyclopentyl, Dimethylcyclopentyl, Methylcyclohexyl, Dimethylcyclohexyl, Diethylcyclohexyl, Butylcyclohexyl, Methoxycyclohexyl, Dimethoxycyclohexyl, Diethoxycyclohexyl, Butylthiocyclohexyl, Chlorcyclohexyl, Dichlorcyclohexyl, Dichlorcyclopentyl sowie ein gesättigtes oder ungesättigtes bicyclisches System wie z. B. Norbornyl oder Norbornenyl,
ein fünf- bis sechsgliedriger, Sauerstoff-, Stickstoff- und/oder Schwefelatome aufweisender Heterocyclus beispielsweise Furyl, Thiophenyl, Pyrryl, Pyridyl, Indolyl, Benzoxazolyl, Dioxolyl, Dioxyl, Benzimidazolyl, Benzthiazolyl, Dimethylpyridyl, Methylchinolyl, Dimethylpyrryl, Methoxyfuryl, Dimethoxypyridyl, Difluorpyridyl, Methylthiophenyl, Isopropylthiophenyl oder tert.-Butylthiophenyl.
Die Anzahl der Substituenten in den angegebenen Resten ist nicht beschränkt. In der Regel beträgt sie bei Resten mit ein bis drei Kohlenstoffatomen bis zu 3 Substituenten, bevorzugt bis zu 2 und besonders bevorzugt bis zu einem. Bei Resten mit vier bis sechs Kohlenstoffatomen beträgt sie in der Regel bis zu 4 Substituenten, bevorzugt bis zu 3 und besonders bevorzugt bis zu einem. Bei Resten mit mehr als sieben Kohlenstoffatomen beträgt sie in der Regel bis zu 6 Substituenten, bevorzugt bis zu 4 und besonders bevorzugt bis zu zwei.
Beispiele für R¹ sind Wasserstoff, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, n- Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek-Butyl, tert-Butyl, Benzyl und Phenyl, bevorzugt Wasserstoff, Methyl, Ethyl, tert-Butyl und Benzyl, besonders bevorzugt Wasserstoff und Methyl und ganz besonders bevorzugt Wasserstoff.
Beispiele für R² sind Wasserstoff, Methyl, Ethyl, iso-Propyl, n- Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek-Butyl, tert-Butyl, Phenyl, Benzyl, 1-Hydroxy-1-phenyl-methyl, Amino, Methoxycarbonyl, 2-, 3- oder 4-Pyridyl, 2-, 3- oder 4-Hydroxyphenyl, Methoxy, Ethoxy, iso-Propoxy, n-Butoxy, tert-Butoxy, Benzoyl, Acetyl, Cyclopropyl, 2-, 3- oder 4-Methylphenyl, 2-, 3- oder 4-iso-Propylphenyl, 2-, 3- oder 4-tert-Butylphenyl, 2- oder 3-Furyl, bevorzugt Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Phenyl, Amino, Methoxy, Ethoxy, Benzoyl oder Acetyl, besonders bevorzugt Wasserstoff, Methyl, Ethyl oder Phenyl und ganz besonders bevorzugt Wasserstoff.
Beispiele für R³ sind Methyl, Ethyl, iso-Propyl, n-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek-Butyl, tert-Butyl, Phenyl, 2- oder 3-Furyl, Acetyloxim, Propionyloxim, Benzoyloxim, 1-Methoxyimin-ethyl, 1-Ethoxyimin-ethyl, 1-Methoxyimin-1-phenyl-methyl oder 1-Methoxyimin-1-pyrid-4'-yl-methyl, bevorzugt Methyl, Ethyl, iso-Propyl, n-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sek-Butyl, tert-Butyl, Phenyl, 2- oder 3-Furyl, Acetyloxim, Propionyloxim oder Benzoyloxim, besonders bevorzugt Methyl, Ethyl, Phenyl, 2- oder 3-Furyl, Acetyloxim oder Benzoyloxim, ganz besonders bevorzugt Methyl, Ethyl oder Phenyl und insbesondere Methyl oder Phenyl.
Beispiele für weiterhin bevorzugte Oxime sind Methylethylketoxim, Benzaldehydoxim, Dimethylglyoxim, Benzildioxim, 2-Pyridinaldoxim, Salicyladoxim, Phenyl-2-Pyridylketoxim, 1,4-benzochinondioxim, 2,3-Butandiondioxim, 2,3-Butandionmonooxim, 9-Fluorenon-oxim, 4-tert-Butyl-cyclohexanonoxim, N-Ethoxy-acetimidsäureethylester, 2,4-Dimethyl-3-pentanon-oxim, Cyclododecanonoxim, 4-Heptanonoxim, und Di-2-Furanyl-ethandion-dioxim.
Als phosphorhaltige Verbindungen sind beispielsweise geeignet Triphenylphosphin, Triphenylphosphit, Hypophosphorige Säure oder Triethylphosphit, Diphenylisopropylphosphin.
Als schwefelhaltige Verbindungen sind beispielsweise geeignet Diphenylsulfid, Phenothiazin.
Als Metallsalze sind beispielsweise geeignet
Kupfer-, Mangan-, Cer-, Nickel-, Chrom-, Eisen(II)- oder Eisen(III)- oder Kobalt(II)- oder Kobalt(III)- -chlorid, -dithiocarbamat, -sulfat, -salicylat oder -acetat, -stearat, -ethylhexanoat.
Weiterhin sind Gegenstand der Erfindung Stabilisatormischungen, enthaltend

a) mindestens ein Sulfonamid und
b) mindestens einen weiteren Stabilisator oder Costabilisator.

Sulfonamide i) sind darin Verbindungen, die mindestens eine Sulfonamidgruppe (-SO₂-N<) enthalten, bevorzugt Sulfonamide der Formeln (I) bis (III), ganz besonders bevorzugt mit den oben ausgeführten Resten und insbesondere die oben angeführten Individuen.
Stabilisatoren oder Costabilisatoren sind die oben angeführten Phenole, Chinone und Hydrochinone, N-Oxyle, aromatische Amine und Phenylendiamine, Hydroxylamine, Harnstoffderivate, phosphorhaltige oder schwefelhaltige Verbindungen und/oder Metallsalze.
Bevorzugt sind Stabilisatormischungen aus dem Sulfonamid und Phenothiazin, Sulfonamid/Hydrochinon, Sulfonamid/Hydrochinonmonomethylether, Sulfonamid/4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin- N-oxyl, Sulfonamid/4-Oxo-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-N-oxyl, Sulfonamid/2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-N-oxyl, Sulfonamid/Phenothiazin/Hydrochinonmonomethylether, Sulfonamid/Phenothiazin/4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-N-oxyl oder Sulfonamid/Hydrochinonmonomethylether/4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-N-oxyl, jeweils in An- oder Abwesenheit eines sauerstoffhaltigen Gases, bevorzugt in Anwesenheit.
Die erfindungsgemäßen Stabilisatormischungen enthalten die Komponenten i) und ii) in Gewichtsverhältnissen i) : ii) zwischen 1 : 100 bis 100 : 1, bevorzugt 1 : 50 bis 50 : 1, besonders bevorzugt 1 : 10 bis 10 : 1 und insbesondere 1 : 5 bis 5 : 1.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird die mindestens eine Sulfonamidgruppe enthaltende Verbindung, gegebenenfalls zusammen mit anderen Stabilisatoren, in Form einer Lösung im Verfahren zur Herstellung einer polymerisationsfähigen Verbindung eingesetzt.
Als Lösungsmittel geeignet sind beispielsweise Stoffströme aus der Herstellung und/oder Aufarbeitung der polymerisationsfähigen Verbindung. Dies können beispielsweise die reinen Produkte, d. h. die polymerisationsfähigen Verbindungen, in einer Reinheit von in der Regel 95% oder mehr, bevorzugt 98% oder mehr und besonders bevorzugt 99% oder mehr verwendet werden, aber auch die zur Herstellung der polymerisationsfähigen Verbindung eingesetzten Edukte, in einer Reinheit von 95% oder mehr, bevorzugt 98% oder mehr und besonders bevorzugt 99% oder mehr, oder solche Stoffströme, die Edukte und/oder Produkte und/oder Zwischenprodukte und/oder Nebenprodukte enthalten.
Bevorzugt werden die Produkte oder Edukte in den angegebenen Reinheiten eingesetzt.
Die Konzentration der eingesetzten Lösungen ist nur durch die Löslichkeit des Stabilisators/Stabilisatorgemisches in dem Lösungsmittel begrenzt, beispielsweise kann sie 0,1-50 Gew.-% betragen, bevorzugt 0,2-25 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3-15 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-%.
Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen Stabilisatoren oder Stabilisatorgemische auch als Schmelze eingesetzt werden, beispielsweise wenn der Schmelzpunkt des Stabilisators unter 120°C, bevorzugt unter 100°C, besonders bevorzugt unter 80°C und insbesondere unter 60°C beträgt.
In einer weiteren bevorzugten Form werden die erfindungsgemäßen Stabilisatorgemische als Schmelze in einem Phenol mit einem Schmelzpunkt unter 120°C, bevorzugt unter 100°C, besonders bevorzugt unter 80°C und insbesondere unter 60°C als Komponente ii) eingesetzt, besonders bevorzugt ist das Phenol ausgewählt unter p-Aminophenol, p-Nitrosophenol, 2-tert.-Butylphenol, 4-tert.-Butylphenol, 2,4-di-tert.-Butylphenol, 2-Methyl-4-tert.- Butylphenol, 4-tert.-Butyl-2,6-dimethylphenol, Hydrochinon und Hydrochinonmonomethylether.
Die Stabilisatoren/Stabilisatorgemische können bevorzugt an solchen Stellen eingesetzt werden, an denen die polymerisationsfähige Verbindung, beispielsweise durch hohe Verweilzeit und/oder hohe Temperatur, einer Polymerisationsgefahr ausgesetzt ist.
Dies können beispielsweise sein der Reaktor zur Herstellung der polymerisationsfähigen Verbindung, Absorptionseinheiten, Desorptionseinheiten, Rektifikationseinheiten, beispielsweise Destillationsapparate oder Rektifikationskolonnen, Verdampfer, beispielsweise Natur- oder Zwangsumlaufverdampfer, Kondensatoren oder Vakuumeinheiten.
Beispielsweise können die Stabilisatoren zusammen mit einem der Edukte oder getrennt von diesen in den Reaktor dosiert werden, am Kopf einer Rektifikationseinheit eindosiert werden, z. B. in den Kopf der Rektifikationseinheit oder über die trennwirksamen Einbauten, wie z. B. Böden, Packungen oder Schüttungen, gesprüht oder gedüst oder zusammen mit dem Rücklauf, in einen Kondensator eindosiert werden, z. B. eingesprüht, so daß der Kondensatorkopf und/oder die Kühlflächen benetzt sind, oder in einer Vakuumeinheit, wie in der EP-A 1 057 804 beschrieben oder als Sperrflüssigkeit in einer Flüssigkeitsringpumpe, wie in DE-A 101 43 565 beschrieben.
In einer besonders bevorzugt Ausführungsform werden die Stabilisatoren, die mindestens eine Sulfonamidgruppe enthalten, in einem Verfahren verwendet, wie es in DE-A 100 64 642 beschrieben ist. Dazu wird in einem Verfahren zur Aufarbeitung von (Meth)acrylsäure in Gegenwart mindestens eines Stabilisators ein aus der Aufarbeitung stammendes, im wesentlichen von (Meth)acrylsäure befreites, Stabilisator enthaltendes Stoffgemisch in einen Destillationsapparat geführt und ein aus diesem erhaltener, Stabilisator enthaltender Leichtsiederstrom in die Aufarbeitung rückgeführt.
Für ein solches Verfahren sind solche erfindungsgemäßen Stabilisatoren besonders geeignet, deren Dampfdrücke bei 141°C (Siedepunkt von Acrylsäure) bei Normaldruck mindestens 15 hPa betragen, bevorzugt zwischen 20 und 800 hPa, besonders bevorzugt zwischen 25 und 500 hPa, ganz besonders bevorzugt zwischen 25 und 250 hPa und insbesondere zwischen 25 und 160 hPa, sowie deren Gemische.
Die Stabilisatoren, die mindestens eine Sulfonamidgruppe enthalten, können sowohl als Prozeß- als auch als Lagerstabilisator verwendet weren, d. h. zur Stabilisierung polymerisationsfähiger Verbindungen während des Prozesses zu deren Herstellung oder zur Stabilisierung der reinen polymerisationsfähigen Verbindung.
In dieser Schrift verwendete ppm- und Prozentangaben beziehen sich, falls nicht anders angegeben, auf Gewichtsprozente und - ppm.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, aber nicht auf diese Beispiele einschränken.

Beispiele

0,5 ml frisch aufgetaute und zur Entfernung des Lagerstabilisators zweifach destillierte Acrylsäure wurden unter Luftatmosphäre in 1,8 ml Probenampullen abgefüllt.
Die Proben wurden alle im Umlufttrockenschrank bei 120°C gelagert.
In jeder Testreihe werden von jeder Acrylsäureprobe jeweils 3 Ampullen befüllt und getestet, der Mittelwert der Zeit bis zur vollständigen Polymerisation wird visuell erfaßt.
Die durchschnittliche Standardabweichung innerhalb einer Versuchsreihe liegt bei ca. 2-4%.
Konzentrationen (soweit nicht anders angegeben): 10 ppm Phenothiazin + 25 ppm Costabilisator.
Als Referenz wurde gegen 10 ppm Phenothiazin gemessen, für das eine relative Wirksamkeit von 1 angenommen wurde.
Die relative Wirksamkeit berechnet sich aus dem Quotienten aus der seit bis zur Polymerisation der Probe aus Phenothiazin und Costabilisator und der Zeit bis zur Polymerisation der Referenzprobe.
In den nachfolgend dargestellten Formeln nicht dargestellte Substitutionen sind als mit Wasserstoff substituiert zu betrachten.

Claims

1. Verfahren zur Stabilisierung polymerisationsfähiger Verbindungen gegen Polymerisation, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine Verbindung verwendet wird, die mindestens eine Sulfonamidgruppe (-SO₂-N<) enthält.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens ein Sulfonamid ausgewählt unter den Formeln (I), (II) oder (III)

eingesetzt wird, worin
R¹, R¹', R², R³, R³' unabhängig voneinander C₁-C₁₈-Alkyl, C₁-C₁₈-Alkyloyl (Alkylcarbonyl), gegebenenfalls durch ein oder mehrere Sauerstoff- und/oder Schwefelatome und/oder ein oder mehrere substituierte oder unsubstituierte Iminogruppen unterbrochenes C₂-C₁₈-Alkyl, C₂-C₁₈-Alkenyl, C₂-C₁₈-Alkenyloyl (Alkenylcarbonyl), C₆-C₁₂-Aryl, C₆-C₁₂-Aryloyl (Arylcarbonyl), C₅-C₁₂ -Cycloalkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyloyl (Cycloalkylcarbonyl) oder einen fünf- bis sechsgliedrigen, Sauerstoff-, Stickstoff- und/oder Schwefelatome aufweisenden Heterocyclus, wobei die genannten Reste jeweils durch Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiert sein können,
R¹, R¹' darüberhinaus gegebenenfalls durch Aryl, Alkyl, Aryloxy, Alkyloxy, Heteroatome und/oder Heterocyclen substituiertes C₁-C₁₆-Alkoxy oder C₆-C₁₂-Aryloxy,
R² darüberhinaus Wasserstoff,
R³, R³' darüberhinaus Wasserstoff, Oxyl (-O•) oder -NHR⁴,
R⁴ Wasserstoff, Phenyl, 2-Nitrophenyl, 4-Nitrophenyl, 2,4-Dinitrophenyl oder 2,6-Dinitrophenyl und
X ein beliebiger Spacer
bedeuten.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R¹ und/oder R¹' ausgewählt sind unter Methyl, Ethyl, n-Butyl, Trifluormethyl, Phenyl, p-Tolyl, Dodecylphenyl, Cyclododecyl, Campher-10-yl (1,7,7-Trimethylbicyclo[2.2.1]-2-heptanon-1'-yl), 2- oder 4-Hydroxyphenyl und 3- oder 4-Aminophenyl.

4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß R² ausgewählt ist unter Methyl, Ethyl, Isopropyl, n-Butyl, tert.-Butyl, 2-Etylhexyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Aminoethyl, 5-Hydroxy-3-oxa-pentyl, 5-Amino-3-aza-pentyl, Phenyl und 4-Aminophenyl.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß R³ und/oder R³' ausgewählt sind unter Wasserstoff, Oxyl (-O•), Methyl, Ethyl, 2-Hydroxyethyl und Phenyl.

6. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Sulfonamid zusammen mit einem sauerstoffhaltigen Gas eingesetzt wird.

7. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Sulfonamid zusammen mit mindestens einer weiteren Verbindung eingesetzt wird, ausgewählt aus der Gruppe der Phenole, Chinone und Hydrochinone, N-Oxyle, aromatische Amine und Phenylendiamine, Hydroxylamine, Harnstoffderivate, phosphorhaltigen oder schwefelhaltigen Verbindungen und/oder Metallsalze.

8. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als polymerisationsfähige Verbindung (Meth)acrylsäure, (Meth)acrylsäureester oder eine vinyläromatische Verbindung eingesetzt wird.

9. Stabilisatormischungen, enthaltend

a) mindestens ein Sulfonamid und

b) mindestens einen weiteren Stabilisator oder Costabilisator.

10. Verwendung einer Verbindung, die mindestens eine Sulfonamidgruppe (-SO₂-N<) enthält, als Stabilisator für eine polymerisationsfähige Verbindung.