DE1024049B

DE1024049B - Process for making textiles crease-proof and shrink-proof

Info

Publication number: DE1024049B
Application number: DEN6423A
Authority: DE
Inventors: Fred Elmer Condo; Carl Walter Schroeder
Original assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Current assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Priority date: 1951-12-01
Filing date: 1952-11-29
Publication date: 1958-02-13
Also published as: GB732573A; NL174182B; BE515900A; US2752269A; FR1071905A

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von Textilien, um dieselben knitterfrei und schrumpffest zu machen. Es ist bekannt, zu diesem Zweck Textilien mit harzbildenden Verbindungen zu imprägnieren, welche sodann unlöslich gemacht werden, z. B. indem man eine Vernetzung der ursprünglich linearen Moleküle bewirkt. Auch das erfindungsgemäße Verfahren beruht auf diesem Prinzip.The invention relates to a method for treating textiles in order to keep them wrinkle-free and shrink-proof close. It is known to impregnate textiles with resin-forming compounds for this purpose, which then made insoluble, e.g. B. by creating a crosslinking of the originally linear molecules causes. The method according to the invention is also based on this principle.

Bekanntlich werden besonders Harnstoff- und Melamin-Formaldehyd-Harze zur Behandlung von Textilien verwendet. Obwohl diese Harze hinsichtlich Knitterfrei- und Einlaufechtmachen gute Ergebnisse zeigen, sind sie in anderen Beziehungen weniger vorteilhaft. Sie halten nämlich bei dem Bleichen der Textilien mit chlorhaltigen Mitteln große Chlormengen fest, was dazu führt, daß die Textilien sich verfärben, wenn sie z. B. beim Bügeln hohen Temperaturen ausgesetzt werden. Es ist bekannt, Polyvinylacetale als Imprägniermittel für Textilien zu verwenden. Es hat sich jedoch gezeigt, daß die bisher angewendeten Harze sich verhältnismäßig leicht mit Seifenwasser auswaschen lassen, so daß die Textilien nach mehreren Waschen ihren Harzgehalt nahezu vollständig verloren haben.It is known that urea and melamine-formaldehyde resins are used in particular used to treat textiles. Although these resins are anti-wrinkle and enema resistant show good results, they are less beneficial in other relationships. you carry namely, when the textiles are bleached with agents containing chlorine, large amounts of chlorine are solid, which leads to the Textiles change color when they are used, for example. B. exposed to high temperatures when ironing. It is known, To use polyvinyl acetals as impregnating agents for textiles. However, it has been shown that so far The resins used can be washed out relatively easily with soapy water, so that the textiles almost completely their resin content after several washes have lost.

Es wurde gefunden, daß man eine knitter- und schrumpffeste Ausrüstung von Textilien erreicht, wenn die Fasern oder Fäden des Textilgutes mit einer mehrere Epoxygruppen enthaltenden VerbindungmitmittleremMolekulargewicht, vorzugsweise zwischen 300 und 1000, die durchschnittlich mehr als 1,0, vorzugsweise mehr als 1,5 Epoxygruppen je Molekül enthält, in einer Menge von 3 bis 20 Gewichtsprozent überzogen werden, worauf man die Epoxyverbindung in Gegenwart eines Härtungsmittels in ein unlösliches Harz überführt.It has been found to be wrinkle and shrink resistant Finishing of textiles is achieved when the fibers or threads of the textile material with one of several epoxy groups containing compound of average molecular weight, preferably between 300 and 1000, the average contains more than 1.0, preferably more than 1.5 epoxy groups per molecule, in an amount of 3 to 20 percent by weight are coated, after which the epoxy compound in the presence of a curing agent converted into an insoluble resin.

Der Ausdruck »mehrere Epoxygruppen enthaltende Verbindung« bezeichnet nicht nur unvermischte chemische Verbindungen, die mehrere Epoxygruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten, sondern auch Gemische von Epoxyverbindungen, wie z. B. solche Gemische von chemisch verwandten Verbindungen, wie sie durch Kondensationsoder Polymerisationsreaktionen erhalten werden. Die Moleküle in den Gemischen brauchen nicht sämtlich die gleiche Anzahl von Epoxygruppen zu enthalten. Der Ausdruck »mehrere Epoxygruppen enthaltende Verbindungen« hängt somit mit der durchschnittlichen Anzahl Epoxygruppen je Molekül zusammen. Epoxyharze sind für verschiedene Zwecke, z. B. für Überzüge bzw. als Lackmaterial u. dgl., bereits bekannt. Auch hat man bereits geschichtete Gegenstände, z. B. Platten, aus Baumwollgewebe und Epoxyharze, hergestellt. Hierbei ist jedoch das Gewebe von einer dicken Harzschicht umgeben. Demgegenüber wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren der Stoff nur mit einer geringen Menge an harzbildender Epoxyverbindung überzogen, damit keine Versteifung des Stoffes, sondernThe term "compound containing several epoxy groups" does not only refer to unmixed chemical substances Compounds that contain several epoxy groups and hydroxyl groups, but also mixtures of epoxy compounds, such as B. mixtures of chemically related compounds as obtained by condensation or polymerization reactions. the Molecules in the mixture need not all contain the same number of epoxy groups. Of the The expression "compounds containing several epoxy groups" thus depends on the average Total number of epoxy groups per molecule. Epoxy resins are used for various purposes, e.g. B. for coatings or as paint material and the like, already known. You also have already layered objects, e.g. B. Plates, made of cotton fabric and epoxy resins. Here, however, the fabric is made of a thick layer of resin surround. In contrast, in the method according to the invention, the substance is only with one A small amount of resin-forming epoxy compound coated so that the fabric is not stiffened, but rather

Verfahren zum Knitterfest-
und Schrumpffestmachen von TextilienMethod of anti-crease
and shrink proofing of textiles

Anmelder:Applicant:

N. V, De Bataafsche Petroleum
Maatschappij, Den HaagN. V, De Bataafsche Petroleum
Maatschappij, The Hague

Vertreter: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. PulsRepresentative: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Pulse

und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. JB. Frhr. v. Pechmann,and Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. JB. Mr. v. Bad luck man,

Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2Patent Attorneys, Munich 9, Schweigerstr. 2

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 1. Dezember 1951Claimed priority:
V. St. v. America December 1, 1951

Fred Elmer Condo und Carl Walter Schroeder,Fred Elmer Condo and Carl Walter Schroeder,

Emeryville, Calif. (V. St. Α.),
sind als Erfinder genannt wordenEmeryville, Calif. (V. St. Α.),
have been named as inventors

das gewünschte Knitter- und Schrumpffestmachen erreicht wird.the desired crease and shrinkage resistance is achieved.

Beispiele der erfindungsgemäß zu verwendenden reinen chemischen Verbindungen sind Diglycidyläther und Diglycidylthioäther.Examples of the pure chemical compounds to be used according to the invention are diglycidyl ethers and Diglycidyl thioether.

Beispiele geeigneter Kondensationsprodukte sind die Äthoxylinkondensate. Dieser Ausdruck wird hier in derselben Bedeutung angewandt, wie er in dem älteren Patent 961029 definiert ist.Examples of suitable condensation products are the ethoxylin condensates. This expression is used here in has the same meaning as defined in earlier patent 961029.

Gute Ergebnisse werden mit niedrigmolekularen Äthoxylinkondensaten erzielt, z. B. mit Verbindungen, bei denen in der ursprünglichen mehrwertigen Hydroxylverbindung die zu den Hydroxylgruppen gehörenden Wasserstoffatome durch Glycidylgruppen ersetzt sind. Ein Beispiel solch eines ÄthoxyHnkondensates, bei dem die ursprüngliche mehrwertige Hydroxylverbindung ein mehrwertiger Alkohol ist, stellt ein Produkt dar, welches aus Äthylenglykol erhalten ist.Good results are achieved with low molecular weight ethoxylin condensates, e.g. B. with connections, those belonging to the hydroxyl groups in the original polyvalent hydroxyl compound Hydrogen atoms are replaced by glycidyl groups. An example of such an ethoxyHn condensate in which the original polyhydric hydroxyl compound is a polyhydric alcohol, is a product which is obtained from ethylene glycol.

Eine phenolische mehrwertige Hydroxylverbindung, aus der gleichfalls ein solches niedrigmolekulares Kondensat hergestellt wird, ist Resorcin.
Auch Äthoxylinkondensate mit höherem Molekulargewicht sind verwendbar. Insbesondere sind die von mehrwertigen Alkoholen mit höchstens 10 Kohlenstoffatomen und höchstens 6 Hydroxylgruppen im Molekül hergeleiteten Äthoxylinkondensate mit Molekulargewichten zwischen 300 und 1000 zu nennen. Die ZahlA phenolic polyvalent hydroxyl compound from which such a low molecular weight condensate is also produced is resorcinol.
Ethoxylin condensates with a higher molecular weight can also be used. In particular, the ethoxylin condensates with molecular weights between 300 and 1000 derived from polyhydric alcohols with a maximum of 10 carbon atoms and a maximum of 6 hydroxyl groups in the molecule should be mentioned. The number

709 879/367709 879/367

der Epoxygruppen je Molekül liegt in der Regel zwischen 1,1 und 4,0. Glycerin stellt ein Beispiel eines geeigneten mehrwertigen Alkohols dar. Unter den höhermolekularen Äthoxylinkondensaten, abgeleitet von mehrwertigen Phenolen, sind besonders diejenigen geeignet, die von zweiwertigen Phenolen, z. B. 2,2-bis-(4-Oxyphenyl)-propan abgeleitet sind und deren Molekulargewicht zwischen 300 und 900 Hegt. Der Erweichungspunkt nach Durrans soll vorzugsweise unterhalb 60° liegen. Die Anzahl Epoxygruppen je Molekül liegt in der Regel zwischen 1,1 und 2,0.the epoxy groups per molecule is usually between 1.1 and 4.0. Glycerin is an example of a suitable polyhydric alcohol. Among the higher molecular weight Ethoxylin condensates derived from polyhydric phenols are particularly suitable those derived from dihydric phenols, e.g. B. 2,2-bis (4-oxyphenyl) propane are derived and their molecular weight between 300 and 900 Hegt. The Durrans softening point should preferably be below 60 °. The number of epoxy groups per molecule is usually between 1.1 and 2.0.

Im Schrifttum sind viele Vernetzungsmittel für lineare Moleküle, die Epoxygruppen enthalten, genannt, die z. B. katalytisch wirken oder mit den Epoxyverbindungen reagieren, wobei aus den Molekülen der Vernetzungsmittel Brücken zwischen den Molekülen der Epoxyverbindungen gebildet werden.Many crosslinking agents for linear molecules containing epoxy groups are mentioned in the literature z. B. act catalytically or react with the epoxy compounds, with the molecules of the crosslinking agent Bridges are formed between the molecules of the epoxy compounds.

Vorzugsweise verwendet man Härtungsmittel mit saurem Charakter, z. B. organische Säuren und deren Anhydride, wie Citronensäure, Essigsäure, Essigsäureanhydrid, Phthalsäure, Phthalsäureanhydrid und Sulfonsäuren, wie p-Toluolsulfonsäure, ferner anorganische Säuren, wie Phosphorsäure, Borsäure, Perchlorsäure und Perschwefelsäure. Die Komplexe von Bortriüuorid, z. B. mit p-Kresol und Harnstoff, sind ebenfalls verwendbar. Aminoverbindungen, wie Triäthylamin, Äthylendiamin und Triäthylendiarnin sind empfehlenswert. Besonders gute Ergebnisse werden erzielt mit ein- oder mehrwertigen Carbonsäuren, die 2 bis 12 Kohlenstoffatome im Molekül enthalten, oder deren Anhydriden.It is preferred to use hardening agents having an acidic character, e.g. B. organic acids and their Anhydrides, such as citric acid, acetic acid, acetic anhydride, phthalic acid, phthalic anhydride and sulfonic acids, such as p-toluenesulfonic acid, also inorganic ones Acids such as phosphoric acid, boric acid, perchloric acid and persulfuric acid. The complexes of boron triulfide, e.g. B. with p-cresol and urea, can also be used. Amino compounds such as triethylamine, ethylenediamine and triethylenediarnine are recommended. Particularly good results are achieved with monovalent or polyvalent ones Carboxylic acids containing 2 to 12 carbon atoms in the molecule, or their anhydrides.

Die zuzusetzende Menge Härtungsmittel hängt von den jeweils vorliegenden Verhältnissen ab. Für. Carbonsäuren liegen die Mengen im allgemeinen zwischen dem 0,1- und 2-, insbesondere zwischen dem 0,2- und l,5fachen der äquivalenten Menge, d. i. die Menge, bei der eine Carboxylgruppe je Epoxygruppe vorhanden ist. Von anorganischen Säuren setzt man 0,5 bis 20 °/₀, insbesondere 2 bis 10 °/₀, bezogen auf das Gewicht der genannten Epoxyverbindung, zu. Die Mengen der Bortrifluoridkomplexe liegen zwischen 0,25 und 5 °/₀, insbesondere zwischen 1 und 3 %. bezogen auf das Gewicht der genannten Epoxyverbindung. The amount of hardener to be added depends on the particular conditions. For. The amounts of carboxylic acids are generally between 0.1 and 2, in particular between 0.2 and 1.5 times the equivalent amount, ie the amount in which one carboxyl group is present per epoxy group. Of inorganic acids, 0.5 to 20 ° / _0, especially 2 to 10 ° / _0, based on the weight of said epoxy compound to. The amounts of the boron trifluoride complexes are from 0.25 to 5 ° / _0, especially between 1 and 3%. based on the weight of the epoxy compound mentioned.

Die Menge an mehrere Epoxygruppen enthaltende Verbindungen, welche erfindungsgemäß auf den Fasern der zu behandelnden Textilie fixiert werden, soll 3 bis 20 Gewichtsprozent betragen, abhängig jeweils von dem Grad, bis zu dem die Textilien knitterfrei und einlaufecht gemacht werden sollen. Insbesondere bei Textilgut, das sich weich anfühlen soll, z. B. Textilgut für Damenkleider oder Oberhemden, bringt man eine geringere Menge der genannten Epoxyverbindung auf, während man bei Dekorationsstoffen mehr aufbringt.The amount of compounds containing several epoxy groups, which according to the invention on the fibers of the the textile to be treated is fixed, should be 3 to 20 percent by weight, depending on the degree up to which the textiles should be made wrinkle-free and shrink-proof. Especially with textile goods that are should feel soft, e.g. B. Textiles for women's dresses or shirts, you bring a smaller amount of the above Epoxy compound, while you apply more with decorative fabrics.

Unter Umständen verursacht die Anwesenheit der harzartigen Ausrüstung eine Verminderung der Reißfestigkeit. Man soll dann die Menge so wählen, daß in bezug auf die Verbesserung der Beständigkeit gegen Knittern und Einlaufen einerseits und auf die Verringerung der Qualität in anderen Beziehungen andererseits ein annehmbarer Kompromiß erreicht wird.The presence of the resinous finish may cause a reduction in tear strength. The amount should then be chosen so as to improve the resistance to wrinkling and shrinking on the one hand, and on the reduction of quality in other relationships on the other, an acceptable compromise is achieved.

Vorzugsweise wird eine Flüssigkeit, welche die mehrere Epoxygruppen enthaltende Verbindung in gelöstem oder dispergiertem Zustand enthält, auf das Textilgut gebracht, wodurch eine gleichmäßige Verteilung der Epoxyverbindung erzielt wird. Das Lösungsmittel oder das flüssige Verdünnungsmittel darf höchstens ein geringes Aufquellen der Fasern verursachen, was unter Umständen sogar vorteilhaft sein kann; die Fasern dürfen jedoch nicht angegriffen oder aufgelöst werden.Preferably, a liquid which contains the multiple epoxy group-containing compound in dissolved or contains dispersed state, brought to the textile material, whereby a uniform distribution of the epoxy compound is achieved. The solvent or liquid diluent must not swell at most of the fibers, which can even be advantageous under certain circumstances; however, the fibers must not be attacked or be dissolved.

Niedrigmolekulare mehrwertige Epoxyverbindungen sind meist löslich in Wasser oder in Gemischen aus Wasser und niedrigeren Alkoholen, beispielsweise in Gemischen mit einem Gewichtsverhältnis von Wasser zu Alkohol zwischen 3 :1 und 1: 5.Low molecular weight polyvalent epoxy compounds are mostly soluble in water or in mixtures of water and lower alcohols, for example in mixtures with a weight ratio of water to alcohol between 3: 1 and 1: 5.

In Wasser weniger gut lösliche, hochmolekulare mehrwertige Epoxyverbindungen werden in einer flüchtigen organischen Flüssigkeit gelöst oder in Wasser dispergiert, wobei Emulgiermittel, die frei von Stickstoff und von stark sauren Gruppen sind, verwendet werden, weil sonst vorzeitige Härtung durch das Emulgiermittel eintretenHigh molecular weight polyvalent epoxy compounds that are less soluble in water become volatile organic liquid dissolved or dispersed in water, emulsifying agents being free of nitrogen and of strongly acidic groups are used, otherwise premature hardening by the emulsifying agent will occur

ίο kann. Im allgemeinen hegen geeignete Mengen Emulgiermittel zwischen 0,1 und 10 Gewichtsprozent, insbesondere zwischen 1 und 5 Gewichtsprozent.ίο can. In general, suitable amounts of emulsifying agent are included between 0.1 and 10 percent by weight, in particular between 1 and 5 percent by weight.

Der Gehalt an den genannten Epoxyverbindungen in den Imprägnierflüssigkeiten ist verschieden, je nachdem, ob man nur einmal oder mehrere Male nacheinander imprägniert. Falls das Textilgut nur einmal imprägniert wird und dabei 90 bis 100 % Flüssigkeit, bezogen auf das Gewicht in trockenem Zustand, aufnimmt, reicht eine Konzentration zwischen 3 und 25 Gewichtsprozent der Epoxyverbindung in der Imprägnierflüssigkeit aus.The content of the named epoxy compounds in the impregnation liquids varies, depending on whether you impregnate just once or several times in a row. If the textile is only impregnated once and absorbs 90 to 100% liquid, based on the weight when dry, one is enough Concentration between 3 and 25 percent by weight of the epoxy compound in the impregnation liquid.

Falls die absorbierte Flüssigkeitsmenge weniger als 80 °/„ beträgt, so kann eine Konzentration der Epoxyverbindung, die zwischen 30 und 50 °/₀ liegt, notwendig sein. Vorzugsweise werden die Härtungsmittel der Imprägnierflüssigkeit zugesetzt, wobei man solche Härtungsmittel wählt, die erst bei höherer Temperatur wirksam werden. Es ist auch möglich, die Härtungsmittel nach erfolgter Imprägnierung auf das Textilgut zu bringen, z. B. durch Besprühen.If the absorbed amount of liquid is less than 80 ° / "is, thus, a concentration of the epoxy compound / ₀ is between 30 and 50 ° may be necessary. The hardening agents are preferably added to the impregnating liquid, hardening agents being chosen which only become effective at a higher temperature. It is also possible to apply the hardening agent to the textile material after impregnation has taken place, e.g. B. by spraying.

Gewünschtenfalls können die Imprägnierflüssigkeiten Plastifiziermittel für das Harz oder auch Mittel, welche einen weichen Griff des Textilgutes bewirken, insbesondere solche der kationischen Art, enthalten, wodurch sich die Biegsamkeit der Textilie vergrößert.If desired, the impregnating liquids can be plasticizers for the resin or agents which cause a soft feel of the textile material, in particular those of the cationic type, contain, whereby the flexibility of the textile is increased.

Das Textilgut kann z. B. im Foulard durch und durch imprägniert oder in anderen Fällen einseitig imprägniert werden, z. B. bei Textilgut mit Oberseite aus Natur- oder Kunstseide und Abseite aus Baumwolle.The textile material can, for. B. impregnated through and through in a padder or impregnated on one side in other cases be e.g. B. for textiles with a top made of natural or artificial silk and a back made of cotton.

Die Imprägnierflüssigkeiten können auch örtlich auf dem Textilgut aufgebracht werden mit Druckwalzen oder Schablonen.The impregnation liquids can also be applied locally to the textile material with pressure rollers or Stencils.

Nach der Imprägnierung wird das Textilgut getrocknet, z. B. 5 bis 30 Minuten bei 50 bis 80°. Nach der Trocknung wird die Härtung der genannten Epoxyverbindung bewirkt, indem man 3 bis 10 Minuten auf 50 bis 200°, vorzugsweise auf 100 bis 150°, erwärmt.After the impregnation, the textile material is dried, e.g. B. 5 to 30 minutes at 50 to 80 °. After drying the curing of the epoxy compound mentioned is effected by 3 to 10 minutes at 50 to 200 °, preferably to 100 to 150 °, heated.

Die Erfindung ist durch folgende Beispiele erläutert. Die Eigenschaften der in den Beispielen genannten Äthoxylinkondensate sind in der nachstehend aufgeführten Tabelle wiedergegeben.The invention is illustrated by the following examples. The properties of those mentioned in the examples Ethoxylin condensates are shown in the table below.

Äth-
oxylin-
_ee kon-
OO
densatEth-
oxylin
_ee con-
OO
densat Alkohol oder Phenol,
von dem es
abgeleitet istAlcohol or phenol,
from which it
is derived Gehalt
an Epoxy
gruppen
(Äqui
valente
je 100 g)salary
to epoxy
groups
(Equi
valente
100 g each) Mittleres
Molekular
gewichtMiddle
Molecular
weight Mittlere
Anzahl
von
Epoxy
gruppen
je
MolekülMedium
number
from
Epoxy
groups
ever
molecule B
60 c
D
65 F
HB.
60 c
D.
65 F
H Glycerin
2,2-Bis-(4-oxy-
phenyl)-propan
2,2-Bis-(4-oxy-
phenyl)-propan
Äthylenglykol...
Resorcin Glycerin
2,2-bis (4-oxy-
phenyl) propane
2,2-bis (4-oxy-
phenyl) propane
Ethylene glycol ...
Resorcinol 0,671
0,50
0,40
1,039
0,9410.671
0.50
0.40
1.039
0.941 324
350
483
175
210324
350
483
175
210 2,13
1,75
1,9
±1,8
±2,02.13
1.75
1.9
± 1.8
± 2.0

Die Kondensate B und C sind bei 25° viskose Flüssigkeiten. Kondensat D weist einen Erweichungspunkt (nach Durrans) von 27° auf.The condensates B and C are viscous liquids at 25 °. Condensate D has a softening point (after Durrans) from 27 ° up.

Die Kondensate F und H enthalten im wesentlichen nur Moleküle, in denen nicht mehr als ein Radikal, abgeleitet von der ursprünglichen mehrwertigen Hydroxylverbindung, enthalten ist.The condensates F and H essentially only contain molecules in which no more than one radical is derived from the original polyvalent hydroxyl compound.

Example I.

Einer Lösung von 100 Teilen Äthoxylinkondensat B in einem Gemisch aus 140 Teilen Isopropylalkohol und 420 Teilen Wasser werden 20 Teile Citronensäure zugesetzt. A solution of 100 parts of ethoxylin condensate B in a mixture of 140 parts of isopropyl alcohol and 420 parts of water are added to 20 parts of citric acid.

Baumwollgewebe mit 125 Kettenfäden und 110 Schußfäden je cm und einem m²-Gewicht von 0,086 kg wird mit der Lösung imprägniert, so daß 65 % dieser Lösung, bezogen auf das Gewicht des Gewebes in trockenem Zu-Cotton fabric with 125 warp threads and 110 weft threads per cm and a m ² weight of 0.086 kg is impregnated with the solution so that 65% of this solution, based on the weight of the fabric, is dry

stand, aufgenommen werden. Das imprägnierte Gewebe wird 15 Minuten bei 60° getrocknet. Darauf wird das Gewebe 5 Minuten auf 160° erhitzt, um die Härtung des Äthoxylinkondensats zu bewirken. Das behandelte Gewebe wird 12 Minuten mit einer wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 0,13% weißer Seife und 0,065 °/₀ Natriumcarbonat gewaschen und dreimal mit warmem Wasser ausgespült. Nach dieser Behandlung fühlt sich das Gewebe weich an, ist knitterfrei, gut beständig gegen ίο Reißen und Dehnen, gut waschbar und hat keine Neigung zur Chlorbindung.stood to be included. The impregnated fabric is dried at 60 ° for 15 minutes. The fabric is then heated to 160 ° for 5 minutes in order to harden the ethoxylin condensate. The treated fabric is washed 12 minutes an aqueous solution with a content of 0.13% white soap and 0.065 ° / ₀ sodium carbonate, and rinsed three times with warm water. After this treatment, the fabric feels soft, is crease-free, has good resistance to tearing and stretching, is easy to wash and has no tendency to bind chlorine.

Die nachstehende Tabelle zeigt Versuchsergebnisse im Vergleich mit unbehandelten bzw. mit einem Harnstoff-Formaldehyl-Harz behandelten Geweben.The table below shows test results in comparison with untreated or with a urea-formaldehyde resin treated tissues.

Behandelt mitTreated with

Harz in derResin in the

behandeltentreated

TextilieTextile

ErholungswinkelRecovery angle

(Winkelgrade) Kette I Schuß Reißfestigkeit(Degrees of angle) warp I weft tensile strength

(kg)
Kette Schuß(kg)
Chain shot

Wiederherstellung
nach dem KnitternRestoration
after creasing

(°/o Zunahme)
Kette Schuß(° / o increase)
Chain shot

Abnahme der
ReißfestigkeitDecrease in
Tear resistance

(%)
Kette I Schuß(%)
Chain I weft

Unbehandelt ,Untreated,

Äthoxylinkondensat B..
Äthoxynkondensat B ..
Harnstoff-Formaldehyl-Ethoxylin condensate B ..
Ethoxyn condensate B ..
Urea formaldehyde

Harzresin

Harnstoff-Formaldehyl-Harz Urea-formaldehyde resin

kein 5,21 1,75no 5.21 1.75

6,20 3,166.20 3.16

70 107 10170 107 101

107 94107 94

Sämtliche Versuche sind bei relativer Feuchtigkeit von 50% und bei 25,6° durchgeführt.All tests are carried out at a relative humidity of 50% and at 25.6 °.

Der Erholungswinkel nach dem Knittern ist nach dem »Monsanto Test« gemessen (Rayon Textile Monthly, 28, November 1947, S. 66 [596]).The recovery angle after creasing is measured according to the "Monsanto Test" (Rayon Textile Monthly, 28, November 1947, p. 66 [596]).

Die Reißfestigkeit ist gemessen nach der Trapezoid-Methode (ASTM Standards Teil 5, S. 111).The tear strength is measured by the trapezoid method (ASTM Standards Part 5, p. 111).

Die Chlorbindung der in der oben beschriebenen Weise behandelten und auf anderer Weise behandelten Gewebe ist wie folgt bestimmt worden: Man tauchte die Proben 10 Minuten in ein Bleichbad von 60° bei Flottenlänge 1: 30 ein.The binding of chlorine to tissues treated in the manner described above and treated in other ways has been determined as follows: The samples were immersed for 10 minutes in a bleach bath at 60 ° at liquor length 1:30 a.

Die Bleichflüssigkeit besteht aus einer wäßrigen Lösung von Hypochlorit und enthält 0,4% aktives Chlor. Nach Entfernung aus dem Bad werden die Proben sechsmal 5 Minuten mit Wasser von 38° gespült, dann getrocknet, und 30 Sekunden mit einem auf 200° erhitzten Bügeleisen behandelt. Die Reißfestigkeit an der erhitzten Stelle wird nach der obenerwähnten ASTM-Methode bestimmt. Auch die Verfärbung infolge des Versengens ist geprüft. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt.The bleaching liquid consists of an aqueous solution of hypochlorite and contains 0.4% active chlorine. To Removal from the bath, the samples are rinsed six times for 5 minutes with water at 38 °, then dried, and treated with an iron heated to 200 ° for 30 seconds. The tear strength at the heated point will be determined by the ASTM method mentioned above. The discoloration as a result of the scorching has also been checked. The results are summarized in the following table.

Mit Bügeleisen erhitztHeated with iron VerfärbungDiscoloration Nicht mit
Bügeleisen
erhitztNot with
Iron
heated Behandelt mitTreated with Reiß
festigkeit
der KetteTear
strength
the chain Reiß
festigkeit
der KetteTear
strength
the chain (kg)(kg) weniglittle (kg)(kg) Unbehandelt ....Untreated ... 0,590.59 weniglittle 1,051.05 Äthoxylin
kondensat B ..Ethoxylin
condensate B .. 0,440.44 sehr dunkelvery dark 0,620.62 Harnstoff-Form
aldehyd-HarzUrea form
aldehyde resin 0,030.03 dunkeldark 0,520.52 Melamin-Form-
aldehyd-HarzMelamine shape
aldehyde resin 0,030.03 0,540.54

1,54
1,20
1,471.54
1.20
1.47

0,83
1,030.83
1.03

1,18
1,01
1,111.18
1.01
1.11

0,59
0,740.59
0.74

52,8
44,352.8
44.3

42,7
25,442.7
25.4

47,3
31,147.3
31.1

32,5
22,132.5
22.1

22,4
4,722.4
4.7

33,1
17,833.1
17.8

14,5
6,514.5
6.5

39,1
24,239.1
24.2

Die Angaben zeigen, daß Chlor durch die mit Äthoxylinkondensat B behandelte Textilie nicht oder kaum festgehalten wird.The data show that chlorine was not or hardly retained by the textile treated with ethoxylin condensate B. will.

Mit der gleichen Lösung von Äthoxylinkondensat B und Citronensäure wie oben mit 80% Flüssigkeit, bezogen auf das Gewicht des Zeuges in trocknem Zustand, imprägniertes Wollgewebe wird 15 Minuten bei 60° getrocknet, worauf es 5 Minuten auf 160° erhitzt wird. Das behandelte Gewebe fühlt sich weich an und ist einlaufecht. With the same solution of ethoxylin condensate B and citric acid as above with 80% liquid on the weight of the stuff when dry, impregnated wool fabric is 15 minutes at 60 ° dried, whereupon it is heated to 160 ° for 5 minutes. The treated fabric feels soft and is shrink-proof.

Example II

40 Teile Citronensäure werden einer Lösung von 100 Teilen polymerisiertem Allylglycidyläther in einem Gemisch aus 140 Teilen Isopropylalkohol und 420 Teilen Wasser zugesetzt.40 parts of citric acid are a solution of 100 parts of polymerized allyl glycidyl ether in a Added mixture of 140 parts of isopropyl alcohol and 420 parts of water.

Das verwendete Polymerisat von Allylglycidyläther wird aus einer Lösung von 100 Teilen Monomeren und 3 Teilen Di-tert.-butylperoxyd in 100 Teilen Benzol bei 155° erhalten, wobei das Lösungsmittel und die unumgesetzte monomere Verbindung abdestilliert werden. Das Polymerisat hat ein Molekulargewicht von etwa 500The polymer used of allyl glycidyl ether is made from a solution of 100 parts of monomers and 3 parts of di-tert-butyl peroxide in 100 parts of benzene are obtained at 155 °, the solvent and the unreacted monomeric compound are distilled off. The polymer has a molecular weight of about 500

und einen Gehalt an Epoxygruppen von 0,50 Äquivalenten je 100 g. Die Anzahl Epoxygruppen je Molekül ist 2,5.and an epoxy group content of 0.50 equivalent per 100 g. The number of epoxy groups per molecule is 2.5.

Baumwollenes Gewebe mit 125 Ketten- und 125 Schußfäden je cm, das im Muster mit einem waschechten Farbstoff bedruckt ist, wird mit der Lösung imprägniert, getrocknet und wie im Beispiel I erhitzt. Es sind 80 % Flüssigkeit aufgenommen. Das Gewebe ist nur dreimal mit warmem Wasser gespült. Nach dieser Behandlung hat der Erholungswinkel der Kette nach dem Knittern um 61 % zugenommen.Cotton fabric with 125 warp and 125 weft threads per cm, the pattern with a washable dye is printed, is impregnated with the solution, dried and heated as in Example I. It's 80% Liquid absorbed. The fabric is only rinsed three times with warm water. After this treatment did the recovery angle of the chain after wrinkling increased by 61%.

Das behandelte Gewebe ist darauf 12 Minuten mit einer 70° warmen wäßrigen Lösung mit einem Gehalt von 0,13% Seife und 0,65% Natriumcarbonat gewaschen. In der nachstehenden Tabelle ist der Gewichtsverlust durch die Wäsche angegeben im Vergleich zu baum-The treated fabric is then 12 minutes with a 70 ° warm aqueous solution containing washed by 0.13% soap and 0.65% sodium carbonate. In the table below is the weight loss indicated by the laundry compared to tree

■wollenem Gewebe der gleichen Art, das mit anderen Harzen behandelt ist.■ wool fabric of the same type that is used with others Is treated with resins.

Behandelt mitTreated with

Gewichtsverlust (Vo)Weight loss (Vo)

Polymerisiertem Allylglycidyläther 1,6Polymerized allyl glycidyl ether 1.6

Harnstoff-Formaldehyd-Harz ...... 20Urea-formaldehyde resin ...... 20

Melamin-Formaldehyd-Harz 20Melamine formaldehyde resin 20

Example III

Es werden verschiedene Härtungsmittel zu Ansätzen einer Lösung von Äthoxylinkondensat B in einem Gemisch von Isopropylalkohol und Wasser zugesetzt. Jeder Ansatz enthält 100 Teile Äthoxylinkondensat, 140 Teile Isopropylalkohol und 240 Teile Wasser.Various hardeners are used to form a solution of ethoxylin condensate B in a mixture of isopropyl alcohol and water added. Each batch contains 100 parts ethoxylin condensate, 140 parts Isopropyl alcohol and 240 parts of water.

Bedrucktes.Baumwollgewebe wird mit den Lösungen, welche verschiedene Härtungsmittel enthalten, imprägniert, so daß 5 bis 6% gelöste Harzbildner gebunden werden. Die Proben werden 5 bis 15 Minuten bei 60° getrocknet und sodann 5 Minuten bei 160° vergütet.Printed cotton fabric is impregnated with solutions containing various hardening agents, so that 5 to 6% dissolved resin formers are bound. The samples are dried at 60 ° for 5 to 15 minutes and then tempered for 5 minutes at 160 °.

In der nachstehenden Tabelle ist aufgeführt, wieviel der Erholungswinkel nach dem Knittern zugenommen hatte (»Monsanto Test«).The table below shows how much the recovery angle increased after wrinkling ("Monsanto Test").

Zugesetztes
HärtungsmittelAdded
Hardening agents Zugesetzte
Menge
Härtungsmittel
(°/o, bezogen auf
Äthoxylin
kondensat)Added
lot
Hardening agents
(° / o, based on
Ethoxylin
condensate) Erholungswinkel
nach dem
Knittern
gemessen
vor der Kette
(Vo)Recovery angle
after this
Wrinkle
measured
in front of the chain
(Vo) Citronensäure
Weinsteinsäure
Akonitsäure ..'
Maleinsäure
Oxalsäure
Borsäure
Phosphorsäure Citric acid
Tartaric acid
Aconitic acid .. '
Maleic acid
Oxalic acid
Boric acid
phosphoric acid 35,9
38,4
36,5
29,7
23,0
15,8
19,635.9
38.4
36.5
29.7
23.0
15.8
19.6 33,3
26,2
25,0
25,0
31,0
14,3
34,533.3
26.2
25.0
25.0
31.0
14.3
34.5

propylalkohol werden 3°/₀ eines Komplexes von Bortrifluorid und p-Kresol zugesetzt.propyl be 3 ° / ₀ was added a complex of boron trifluoride and p-cresol.

Einer Lösung von 100 Teilen Äthoxylinkondensat F in einem Gemisch von 140 Teilen Isopropylalkohol und 420 Teilen Wasser werden 40 Teile Citronensäure zugesetzt. A solution of 100 parts of ethoxylin condensate F in a mixture of 140 parts of isopropyl alcohol and 420 parts of water are added to 40 parts of citric acid.

Es wird ein Gemisch von 100 Teilen Äthoxylinkondensat C, 30 Teilen Citronensäure und 10 Teilen eines Emulgierungsmittels erhitzt, bis sich eine homogeneThere is a mixture of 100 parts of ethoxylin condensate C, 30 parts of citric acid and 10 parts of a Emulsifier heated until homogeneous

ίο Flüssigkeit gebildet hat. Der Emulgator ist ein Additionspolymerisat aus Äthoxylinoxyd und Propylenoxyd. Nachdem das erhaltene homogene Gemisch abgekühlt ist, wird unter Rühren Wasser zugetropft, bis sich eine wäßrige Emulsion gebildet hat. Sodann wird weiter Wasser zuge-ίο has formed liquid. The emulsifier is an addition polymer made from ethoxylin oxide and propylene oxide. After this the homogeneous mixture obtained has cooled, water is added dropwise with stirring until an aqueous one Has formed an emulsion. Then more water is added

setzt, wodurch eine Endkonzentration von 10 % Äthoxylinkondensat in der Emulsion erhalten wird.sets, whereby a final concentration of 10% ethoxylin condensate is obtained in the emulsion.

Durch Umrühren werden 200 Teile Äthoxylinkondensat D mit 2 Teilen Sorbitanmonooleat vermischt. Das erhaltene Gemisch wird mit 200 Teilen einer 1 °/_oigen200 parts of ethoxylin condensate D are mixed with 2 parts of sorbitan monooleate by stirring. The resulting mixture is a / _o mixed with 200 parts of 1 °

so Lösung des Monooleats von Sorbitanpolyoxyäthylen zu einer Emulsion verrührt, zu welcher darauf 20 Teile Citronensäure zugesetzt werden.so solution of the monooleate of Sorbitanpolyoxyäthylen to stirred into an emulsion, to which 20 parts of citric acid are then added.

Bedrucktes Baumwollgewebe wird mit den Äthoxylinkondensate enthaltenden Emulsionen, deren Herstellung soeben beschrieben ist, imprägniert. Das Imprägnieren, Trocknen, Härten und Ausspülen wird wie im Beispiel II durchgeführt. Sämtliche behandelten Lappen fühlen sich weich an, sind beständiger gegen Knittern als in unbehandeltem Zustand und gut waschbar, während sie wenig Neigung zur Chlorbindung zeigen.Printed cotton fabric is produced with emulsions containing ethoxylin condensates just described, impregnated. The impregnation, drying, hardening and rinsing is carried out as in Example II carried out. All treated cloths are soft to the touch and more resistant to creasing than in untreated cloths Condition and easy to wash, while showing little tendency to bind chlorine.

ÄthoxylinkondensatEthoxylin condensate ReißfestigkeitTear resistance Erholungswinkel
nach Knittern der
KetteRecovery angle
after wrinkling the
chain 35
E
C35
E.
C. Zunahme 14,3 %
Abnahme 35 %Increase 14.3%
Decrease 35% Zunahme 14 %
Abnahme 23,5 %Increase 14%
Decrease 23.5%

Example VI Example IV

Gabardinegewebe aus Kunstseide wird mit der Lösung von Äthoxylinkondensat B und Citronensäure gemäß Beispiel I bzw. mit der Lösung von polymerisiertem Allylglycidyläther und Citronensäure gemäß Beispiel II imprägniert, so daß 80% der Lösung, bezogen auf das Gewicht in trocknem Zustand, absorbiert werden. Das Gewebe wird 15 Minuten bei 60° getrocknet und die Härtung 5 Minuten bei 160° vorgenommen. In beiden Fällen ist das Gewebe nach der Behandlung sehr weich, leicht waschbar und einlaufecht.Gabardine fabric made of rayon is mixed with the solution of ethoxylin condensate B and citric acid according to Example I or with the solution of polymerized allyl glycidyl ether and citric acid according to Example II impregnated so that 80% of the solution, based on the weight in the dry state, is absorbed. That Tissue is dried for 15 minutes at 60 ° and curing is carried out for 5 minutes at 160 °. In both cases After the treatment, the fabric is very soft, easy to wash and shrink-proof.

Behandelt mitTreated with

Unbehandelt 134 128Untreated 134 128

Äthoxylinkondensat B 142 140Ethoxylin condensate B 142 140

Polymerisat vonPolymer of

Allylglycidyläther 137 138Allyl Glycidyl Ether 137 138

Harnstoff-Formaldehyd-Harz 140 143Urea formaldehyde resin 140 143

Example V

Einer Lösung von 100 Teilen Äthoxylinkondensat H in einem Gemisch von 140 Teilen Wasser und 420 Teilen Iso-A solution of 100 parts of ethoxylin condensate H in a mixture of 140 parts of water and 420 parts of iso-

Erholungswinkel nach KnitternRecovery angle after wrinkling

(Winkelgrade) Kette i Schuß Einer Lösung von 100 Teilen Äthoxylinkondensat B in einem Gemisch von 140 Teilen Isopropylalkohol und 420 Teilen Wasser werden 40 Teile Citronensäure zugesetzt. Zu Ansätzen dieser Lösung werden verschiedene Mengen eines Weichmachers zugesetzt, der aus einem Gemisch langkettiger Verbindungen kationischen bzw. anionischen Charakters besteht.(Degrees of angle) chain i section of a solution of 100 parts of ethoxylin condensate B in 40 parts of citric acid are added to a mixture of 140 parts of isopropyl alcohol and 420 parts of water. To batches of this solution, various amounts of a plasticizer are added Mixture of long-chain compounds of cationic or anionic character exists.

In der im Beispiel II beschriebenen Weise werden Proben von bedrucktem Kattun imprägniert, getrocknet, vergütet und schließlich gespült. Sämtliche behandelten Proben sind weich, fühlen sich angenehm an und sind knitterfrei und einlaufecht. Die Ergebnisse des .? Monsanto Test« sind in der nachstehend aufgeführten Tabelle wiedergegeben.In the manner described in Example II, samples of printed calico are impregnated, dried, tempered and finally rinsed. All treated samples are soft, comfortable to the touch and are Wrinkle-free and shrink-proof. The results of the.? Monsanto Test «are shown in the table below.

Zugesetzte MengeAmount added 22 Erholungswinkel
nach KnitternRecovery angle
after wrinkling EinschußA shot WeichmachungsmittelPlasticizers 33 (Winkelgrade)(Degrees of angle) 118118 (%)(%) Kettechain 105105 00 115115 118118 11 116116 11 123123 [zugesetzt nach der Behand[added after the treatment lung mit dem Äthoxylinkontreatment with the ethoxylin cone 109109 densat)densat) 103103 112112 110110

Claims

Patent claims:

1. Process for making textiles crease-proof and shrink-proof by coating the fibers or threads with a resin-forming material which is made insoluble on the textile, characterized in that, that the textiles with 3 to 20 percent by weight of one containing several epoxy groups Compound with an average molecular weight between 300 and 1000, which averages more than 1.0, preferably more than 1.5 epoxy groups per molecule, impregnated, whereupon the epoxy compound is converted into an insoluble resin in the presence of a curing agent.

2. The method according to claim 1, characterized in that said epoxy compound is a Polymer of a 2-alkenyl glycidyl ether, e.g. B. Allyl glycidyl ether is.

3. The method according to claim 1, characterized in that said epoxy compound is a Ethoxylin condensate is obtained from polyhydric alcohols with up to 10 carbon atoms or from polyhydric phenols.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that one is used as the acidic curing agent or polybasic carboxylic acids having 2 to 12 carbon atoms or their acid anhydride are used.

5. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the hardening agent used is the boron trifluorocomplex of p-cresol is used.

Considered publications:
U.S. Patent Nos. 2,455,083, 2,464,753, 516,960;

Weiss, The use of plastics in the textile industry, 1949, pp. 151, 152.