DE1022234B

DE1022234B - Process for the production of glutamic acid

Info

Publication number: DE1022234B
Application number: DEI10635A
Authority: DE
Inventors: Joseph L Purvis; Harold L Fike
Original assignee: International Minerals and Chemical Corp
Current assignee: International Minerals and Chemical Corp
Priority date: 1955-09-09
Filing date: 1955-09-09
Publication date: 1958-01-09

Description

DEUTSCHESGERMAN

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von Glutaminsäure aus wäßrigen Lösungen, die Glutaminsäure oder Muttersubstanzen derselben enthalten, und zwar insbesondere aus konzentriertem Steffens-Filtrat und proteinhaltigen Stoffen.The invention relates to a method for obtaining glutamic acid from aqueous solutions which Contain glutamic acid or parent substances thereof, in particular from concentrated Steffens filtrate and proteinaceous substances.

Glutaminsäure wird durch Hydrolyse von pflanzlichen Proteinen und Zuckerrübenabfallaugen, Abscheidung von Verunreinigungen aus den erhaltenen Hydrolysaten und Kristallisation der Glutaminsäure an ihrem isoelektrischen Punkt hergestellt. Bei der Gewinnung von Glutaminsäure aus solchen Hydrolysaten kristallisieren erhebliche Mengen der Glutaminsäure nicht aus und gehen mit der Endflüssigkeit, die verworfen wird, verloren. Das beste Verfahren, Verluste an Glutaminsäure zu verringern, besteht darin, daß die Menge an Endflüssigkeit durch Konzentrieren der Lösungen, aus denen Glutaminsäure kristallisiert werden soll, soweit wie möglich vermindert wird. Die Menge der Glutaminsäure, die in der Endflüssigkeit verlorengeht, liegt unter den allgemeinen und übliehen Bedingungen zwischen 25 und 40% der ursprünglich im Hydrolysat vorhandenen Menge. Das Maß der Konzentrierung ist begrenzt, da die Flüssigkeit wegen der im Hydrolysat vorliegenden organischen Stoffe unterhalb eines gewissen Punktes zu viskos wird, um weiter verarbeitet werden zu können. Als allgemeiner Weg zur Gewinnung von Glutaminsäure aus der Restflüssigkeit wurde die Behandlung mit Ionenaustauschern angewandt, und diese ist in gewissem Umfange brauchbar. Jedoch sind die Kosten solcher Verfahren für die technische Anwendung zu hoch, und in einigen Fällen war die gewonnene Glutaminsäure stark verunreinigt.Glutamic acid is produced by hydrolysis of vegetable proteins and sugar beet waste eyes, deposition of impurities from the hydrolyzates obtained and crystallization of glutamic acid established at their isoelectric point. In the production of glutamic acid from such hydrolysates Significant amounts of glutamic acid do not crystallize out and go with the final liquid that is discarded, lost. The best way to reduce glutamic acid loss is to that the amount of final liquid by concentrating the solutions from which glutamic acid crystallizes should be reduced as much as possible. The amount of glutamic acid that is in the final liquid is lost, under the general and customary conditions, is between 25 and 40% of the original amount present in the hydrolyzate. The degree of concentration is limited because of the liquid because of the organic substances present in the hydrolyzate below a certain point becomes viscous in order to be able to be processed further. As a general way of obtaining glutamic acid the ion exchanger treatment was applied from the residual liquid, and this is in useful to a certain extent. However, the costs of such processes for technical application are increasing high, and in some cases the glutamic acid recovered was highly contaminated.

Ein Ziel der Erfindung ist ein verbessertes, technisch durchführbares Verfahren zur Gewinnung von höheren Ausbeuten an Glutaminsäure aus Rohstoffen, die Glutaminsäuremuttersubstanzen enthalten, z. B. aus konzentriertem Steffens-Filtrat oder proteinhaltigen Stoffen, bei dem mit der Endlauge im Vergleich zu früher angewandten Verfahren zur Glutaminsäuregewinnung wesentlich weniger Glutaminsäure verlorengeht, da die verunreinigenden Stoffe während des Verfahrens entfernt werden, wodurch eine größere Konzentration der Glutaminsäurelösung vor der Kristallisation ermöglicht wird.An object of the invention is an improved, technically feasible process for the recovery of higher Yields of glutamic acid from raw materials containing glutamic acid parent substances, e.g. B. from concentrated Steffens filtrate or proteinaceous substances in which with the final liquor compared to earlier applied method for glutamic acid production much less glutamic acid is lost, since the contaminants are removed during the process, creating a greater concentration the glutamic acid solution is allowed before crystallization.

Gemäß dieser Erfindung behandelt man eine Glutaminsäure oder Muttersubstanzen derselben enthaltende wäßrige Lösung mit einem wasserlöslichen Bariumsalz oder Bariumhydroxyd bei einem p_H-Wert oberhalb 7 und einem Festkörpergehalt von mindestens 25 Gewichtsprozent und trennt den entstandenen Niederschlag ab. Durch Zugabe von wasserlöslichem Bariumsalz, vorzugsweiseBariumchlorid, oderBariumhydroxyd unter diesen Bedingungen werden Barium-Verfahren zur Gewinnung
von GlutaminsäureAccording to this invention comprises treating a glutamic acid or mother same substances-containing aqueous solution with a water-soluble barium salt or barium hydroxide at a _pH value above 7 and a solids content of at least 25 percent by weight and separates from the resulting precipitate. By adding a water-soluble barium salt, preferably barium chloride, or barium hydroxide under these conditions, barium processes are used for recovery
of glutamic acid

Anmelder:Applicant:

International Minerals & Chemical
Corporation, Chicago, 111. (V. St. A.)International Minerals & Chemical
Corporation, Chicago, 111. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau,Representative: Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau,

und Dipl.-Ing. K. Grentzenberg,
München 27, Pienzenauerstr, 2, Patentanwälteand Dipl.-Ing. K. Grentzenberg,
Munich 27, Pienzenauerstr, 2, patent attorneys

Joseph L. Purvis, Cincinnati, Ohio,Joseph L. Purvis, Cincinnati, Ohio,

und Harold L. Fike, Chicago, 111. (V. St. Α.),and Harold L. Fike, Chicago, 111. (V. St. Α.),

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

salze der verunreinigenden organischen Stoffe gebildet, diese Bariumsalze fallen aus und können nach jedem üblichen Verfahren, z. B. durch Filtrieren oder Zentrifugieren, entfernt werden. Das Filtrat kann in bekannter Weise zur Gewinnung von Glutaminsäure verarbeitet werden. Wenn der Niederschlag der Bariumsalze gewaschen wird, sollen die Waschlaugen nicht zum Filtrat gegeben werden, da sonst die Lösungen wieder mit erheblichen Mengen an unerwünschten Stoffen verunreinigt werden. Diese Erfindung ist auf jede wäßrige Lösung anwendbar, die Glutaminsäure oder Glutaminsäuremuttersubstanzen, wie Glutamin oder Pyrrolidoncarbonsäure, enthält.Salts of the polluting organic substances are formed, these barium salts precipitate and can after any conventional method, e.g. B. by filtration or centrifugation, can be removed. The filtrate can be in known way to be processed for the production of glutamic acid. When the precipitation of the Barium salts is washed, the washing liquors should not be added to the filtrate, otherwise the Solutions again become contaminated with significant amounts of undesirable substances. This invention is applicable to any aqueous solution containing glutamic acid or glutamic acid parent substances, such as glutamine or pyrrolidonecarboxylic acid.

Insbesondere ist das Verfahren dieser Erfindung auf konzentriertes Steffens-Filtrat oder ein Hydrolysat einer Glutaminsäuremuttersubstanz anwendbar.In particular, the process of this invention is directed to concentrated Steffens filtrate or a hydrolyzate a glutamic acid parent substance applicable.

Verfahrensgemäß wird Steffens-Filtrat, das einen Festkörpergehalt von mindestens 25 Gewichtsprozent, vorzugsweise von mindestens 40 Gewichtsprozent, und ein Pf₁ größer als 7, vorzugsweise zwischen 9 und 11, besitzt, mit einem wasserlöslichen Bariumsalz, z. B. Bariumchlorid, behandelt, wodurch die verunreinigenden organischen Stoffe im konzentrierten Steffens-Filtrat als Bariumsalze abgeschieden werden. Der Niederschlag kann nach üblichen Verfahren, z. B. durch Filtration, abgetrennt werden, und das von diesen verunreinigenden organischen Stoffen freie Steffens-Filtrat kann dann hydrolysiert und nach denAccording to the method, Steffens filtrate, which has a solids content of at least 25 percent by weight, preferably at least 40 percent by weight, and a Pf ₁ greater than 7, preferably between 9 and 11, is treated with a water-soluble barium salt, e.g. B. barium chloride, treated, whereby the contaminating organic substances are deposited in the concentrated Steffens filtrate as barium salts. The precipitate can by conventional methods, for. B. by filtration, and the free of these contaminating organic substances Steffens filtrate can then be hydrolyzed and after

709 848/348709 848/348

üblichen Verfahren zur Gewinnung von Glutaminsäure weiterbehandelt werden.common method for obtaining glutamic acid be treated further.

Bei Verwendung von konzentriertem Steffens-Filtrat-Hydrolysat, das durch saure oder alkalische Hydrolyse von konzentriertem Steffens-Filtrat in üblicher Weise erhalten wurde, wird, wenn erforderlich, auf ein p_H größer als 7, vorzugsweise zwischen 9 und 11, eingestellt. Das eingestellte Hydrolysat kann, λνεηη sein Festkörpergehalt mindestens 25 Gewichtsprozent beträgt, unmittelbar mit einem wasserlöslichen Bariumsalz behandelt werden; bei einem niedrigeren Festkörpergehalt wird es durch Verdampfen von Wasser eingeengt, bis die Festkörperkonzentration des Hydrolysate mindestens 25 Gewichtsprozent und vorzugsweise mindestens 40 Gewichtsprozent beträgt. Im Falle eines alkalischen Steffens-Filtrat-Hydrolysats, d. h. eines Hydrolysate, das durch Hydrolyse von konzentriertem Steffens-Filtrat mit einem Alkali, wie eignet. Ebenso ist Bariumhydroxyd geeignet. Unter bestimmten Voraussetzungen kann man auch Bariumcarbonat verwenden. So verwendet man nach einer besonderen Ausführungsform als Ausgangsmaterial eine saure wäßrige Lösung, die Glutaminsäure oder Muttersubstanzen derselben enthält, versetzt diese mit Bariumcarbonat und stellt sie anschließend mit einem Alkali auf einen oberhalb 7 liegenden p_H-Wert ein. um dann weiter wie oben zu verfahren. Überschüssige Bariumionen — in dem nach Entfernung der Bariumsalze der organischen Verunreinigungen erhalteneu Filtrat — können in an sich bekannter Weise durch Natriumcarbonat als Bariumcarbonat gefällt werden. Die Waschwässer dieser Fällung können mit dem nach Abtrennung des Bariumcarbonats erhaltenen Filtrat vereinigt werden.When using concentrated Steffens filtrate hydrolyzate concentrated by acidic or alkaline hydrolysis of Steffens filtrate obtained in a conventional manner, when needed, to a p _H greater than 7, preferably adjusted to between 9 and 11. The hydrolyzate set can, if its solids content is at least 25 percent by weight, be treated directly with a water-soluble barium salt; at a lower solids content it is concentrated by evaporation of water until the solids concentration of the hydrolyzate is at least 25 percent by weight and preferably at least 40 percent by weight. In the case of an alkaline Steffens filtrate hydrolyzate, ie a hydrolyzate which, by hydrolysis of concentrated Steffens filtrate with an alkali, is suitable. Barium hydroxide is also suitable. Barium carbonate can also be used under certain conditions. As used according to a particular embodiment, as the raw material an acidic aqueous solution containing glutamic acid or mother substances containing same, this added with barium carbonate, and then provides it with an alkali to a value lying above 7 p _H a. and then proceed as above. Excess barium ions - in the filtrate obtained after removal of the barium salts of the organic impurities - can be precipitated as barium carbonate in a manner known per se using sodium carbonate. The wash water from this precipitation can be combined with the filtrate obtained after separation of the barium carbonate.

Die folgenden Beispiele erläutern besondere Ausführungsformen dieser Erfindung. Alle Teile und Prozente sind auf das Gewicht bezogen, wenn nichtsThe following examples illustrate particular embodiments of this invention. All parts and percentages are by weight if nothing

Natriumhydroxyd, oder Bariumhydroxyd hergestelltSodium hydroxide, or barium hydroxide made

wurde, kann das Hydrolysat unmittelbar mit einer 20 anderes angegeben ist.
wasserlöslichen Bariumverbindung behandelt werden,the hydrolyzate can be indicated immediately with a 20 different.
water-soluble barium compound are treated,

um die verunreinigenden organischen Stoffe abzu- Beispiel I
scheiden. Jedoch sollte zweckmäßigerweise bei einemin order to remove the contaminating organic substances. Example I
divorce. However, it should be useful for one

alkalischen Steffens-Filtrat-Hydrolysat das p_H des 1000 Teile konzentriertes Steffensches Filtrat Hydrolysate durch Zufügen einer anorganischen Säure, 25 wurden hydrolysiert, indem 162,5 Teile einer 50°/oigen wie Salzsäure, auf einen Wert zwischen 9 und 11 ein- wäßrigen Natriumhydroxydlösung zugefügt wurden gestellt werden, wenn auch jeder p_H-Wert über 7 aus- und die alkalische Mischung 2¹A Stunden auf 88° reicht. erhitzt wurde. Das Hydrolysat wurde durch Zufügen Wird das wasserlösliche Bariumsalz zu einer von konzentrierter Salzsäure (37 %>) auf p_H 9,0 einwäßrigen, Glutaminsäure enthaltenden Lösung zu- 30 gestellt. Es wurden 100 Teile BaCL, ■ 2H₂O in Form gefügt, die ein niedrigeres p_H oder einen Festkörper- einer 20%igen wäßrigen Lösung zu dem eingestellten gehalt von weniger als etwa 25 Gewichtsprozent oder Hydrolysat gegeben, das einen Festkörpergehalt von beides gleichzeitig besitzt, dann muß nach Zugabe des 52% besaß. Unmittelbar nach der Zugabe der wäßrigen wasserlöslichen Bariumsalzes das p_H, wenn erforder- Bariunichloridlösung wurde ein Niederschlag gebildet, lieh, auf einen Wert über etwa 7 bzw. der Festkörper- 35 der aus Bariumsalzen organischer Stoffe bestand undalkaline Steffens filtrate hydrolyzate, the p _H of 1000 parts of concentrated Steffen ULTRASONIC filtrate hydrolysates by adding an inorganic acid, 25 were hydrolyzed by 162.5 parts of a 50 ° / o as hydrochloric acid, to a value between 9 and 11 Turning aqueous sodium hydroxide were added will be provided, although any _pH value above 7 and Removing the alkaline mixture ranges 2 ¹ A hours at 88 °. was heated. The hydrolyzate was is prepared by adding the water-soluble barium salt (37%>) einwäßrigen to a concentrated hydrochloric acid to p _H 9.0, glutamic acid-containing solution to-30 detected. 100 parts of BaCl, ■ 2H ₂ O added in the form optionally a lower p _H or a solid state of a 20% aqueous solution to the set content of less than about 25 weight percent or hydrolyzate having a solids content of both are concurrently , then after adding the 52% possessed. Immediately after the addition of the aqueous water-soluble barium salt, the p _H, if necessary Bariunichloridlösung a precipitate was formed, borrowed, or the solid-state was 35 of the organic materials from barium salts to a value above about 7, and

gehalt auf über 25 Gewichtsprozent eingestellt werden, da anderenfalls die Abscheidung der vorliegenden verunreinigenden organischen Stoffe unvollständig ist. Bei Verarbeitung proteinhaltiger Stoffe, wie der durch Filtrieren entfernt wurde. Der Filterkuchen wurde nicht gewaschen. Durch Zufügen von Natriumcarbonat in einer Menge, die ausreichte, um alle Bariumionen als Bariumcarbonat zu fällen, wurdencontent can be set to over 25 percent by weight, otherwise the deposition of the present contaminating organic matter is incomplete. When processing proteinaceous substances such as which was removed by filtration. The filter cake was not washed. By adding sodium carbonate in an amount sufficient to precipitate all of the barium ions as barium carbonate

Weizenkleber, Maiskleber usw., die mit einer anorga- 40 die überschüssigen Bariumionen aus dem Filtrat entnischen Säure, wie Salzsäure, hydrolysiert wurden, fernt. Der Bariumcarbouatniederschlag wurde abwird das Hydrolysat mit einem anorganischen Alkali. filtriert, gut mit Wasser gewaschen und die Waschwie Natriumhydroxyd, auf einen p_H-Wert über 7 ein- wasser zu dem Filtrat gegeben. Das Filtrat wurde mit gestellt und auf einen Festkörpergehalt von mindestens konzentrierter Salzsäure auf p_H 5 eingestellt und dann 25 Gewichtsprozent, vorzugsweise von 40 Gewichts- 45 durch Verdampfen von Wasser so weit eingeengt, bis prozent, eingeengt und mit (wie beschrieben) einem die Viskosität 375 Centipoises (80°) betrug. Die konwasserlöslichen Bariumsalz, wie Bariumchlorid, zur zentrierte Lösung wurde dann filtriert, um anorganische Salze, die aus Natriumchlorid und Kaliumchlorid bestanden und die beim Einengen der LösungWheat gluten, corn gluten, etc., which have been hydrolyzed with an inorganic acid such as hydrochloric acid removing the excess barium ions from the filtrate. The barium carbouate precipitate was hydrolyzed with an inorganic alkali. filtered, washed well with water and the Waschwie sodium hydroxide, one at a _pH value above 7, where water to the filtrate. The filtrate was basified with and adjusted to a solids content of at least concentrated hydrochloric acid to p _H 5, and then 25 weight percent, preferably from 40 weight 45 so far concentrated by evaporation of water until percent, concentrated, and (as described) having a viscosity Was 375 centipoises (80 °). The water-soluble barium salt, such as barium chloride, for the centered solution was then filtered to remove inorganic salts, which consisted of sodium chloride and potassium chloride and which were concentrated upon concentration of the solution

Fällung von Bariumsalzen der störenden organischen Stoffe versetzt.Precipitation of barium salts added to the disturbing organic substances.

Es ist ferner möglich, das durch Behandlung eines 50 auskristallisierten, zu entfernen. Nach Entfernung derIt is also possible to remove that which has crystallized out by treating a 50. After removing the

proteinhaltigen Stoffes, wie Maiskleber, mit einer anorganischen Säure, z. B. Salzsäure oder Schwefelsäure, gewonnene Hydrolysat mit einem Alkali, wie Natriumhydroxyd oder Ammoniak, auf einen p_H-Wert zwischen 5 und 7 einzustellen, ausgefallene Huminstoffe durch Filtration zu entfernen, das Filtrat durch Verdampfen des Wassers auf einen Festkorpergeha.lt von mehr als 25 Gewichtsprozent einzuengen und unlösliche Substanzen, hauptsächlich Tyrosin und Leucin, anorganischen Salze wurde das Filtrat mit konzentrierter Salzsäure ungefähr auf p_H 3,2 eingestellt und 5 Tage unter gelegentlichem Umrühren bei Zimmertemperatur stehengelassen, damit die Glutaminsäure kristallisieren konnte. Die kristallisierte Glutaminsäure wurde durch Filtrieren entfernt. Die Menge der Mutterlauge (Restflüssigkeit), die nach Entfernen der kristallisierten Glutaminsäure zurückblieb, betrug Teile und enthielt 7,8 Teile Glutaminsäure. Dieproteinaceous substance, such as corn gluten, with an inorganic acid, e.g. As hydrochloric acid or sulfuric acid, obtained hydrolyzate with an alkali such as sodium hydroxide or ammonia to adjust to a p _H value of between 5 and 7 failed to remove humic substances by filtration, the filtrate by evaporating the water to a Festkorpergeha.lt of more than Concentrate 25 percent by weight and insoluble substances, mainly tyrosine and leucine, inorganic salts, the filtrate was _{adjusted to approximately pH} 3.2 with concentrated hydrochloric acid and allowed to stand for 5 days with occasional stirring at room temperature so that the glutamic acid could crystallize. The crystallized glutamic acid was removed by filtration. The amount of the mother liquor (residual liquid) remaining after removing the crystallized glutamic acid was parts and contained 7.8 parts of glutamic acid. the

die während des Einengens ausfallen, abzutrennen. 60 Ausbeute an Glutaminsäure betrug etwa 80% deswhich fail during the constriction to separate. 60 Yield of glutamic acid was about 80% of that

Durch Zufügen eines Alkalis, wie Natriumhydroxyd oder Ammoniak, kann das p_H des Filtrats auf einen über 7 und vorzugsweise zwischen 9 und 11 liegenden Wert eingestellt werden, worauf die verunreinigenden organischen Stoffe durch Zugeben eines wasserlöslichen Bariumsalzes zur eingestellten wäßrigen Lösung ausgefällt und abgetrennt werden können.By adding an alkali such as sodium hydroxide or ammonia, the p _H of the filtrate may be on a more than 7 and are preferably adjusted 9-11 lying value, whereupon the contaminating organic substances precipitated by adding a water-soluble barium salt to the adjusted aqueous solution and can be separated .

Die Bariumsalze, die für diese Erfindung verwendet werden, können beliebige, wasserlösliche, anorganische Bariumsalze sein. Bariumchlorid ist besonders Glutaminsäuregehalts des Ausgangsstoffes.The barium salts used for this invention can be any water-soluble, inorganic Be barium salts. Barium chloride is especially the starting material's glutamic acid content.

Example II

Nach dem Verfahren des Beispiels I und unter Verwendung eines gleichwertigen Rohstoffes und der gleichen Reagenzien, aber ohne daß die verunreinigenden organischen Verbindungen als Bariumsalze ausgefällt wurden, wurden 700 Teile einer Restlauge erhalten, die 14 Teile Glutaminsäure enthielt. DieFollowing the procedure of Example I and using an equivalent raw material and the same reagents, but without the contaminating ones Organic compounds were precipitated as barium salts, were 700 parts of a residual liquor obtained containing 14 parts of glutamic acid. the

Ausbeute an Glutaminsäure betrug 72 ⁰Io. bezogen auf den Glutaminsäuregehalt des Ausgangsstoffes.The yield of glutamic acid was 72 ^° Io. based on the glutamic acid content of the starting material.

Example III

500 Teile Maiskleber, der 64% Protein., 5.9% Feuchtigkeit und 15,1 % Glutaminsäuremuttersubbtauzen enthielt, wurden durch lostündiges Erhitzen unter Rückfluß mit 1000 Teilen wäßriger 26%iger Salzsäure hydrolysiert. Das Hydrolysat wurde durch Zugabe von 625 Teilen ' einer 50%igen wäßrigen Natriumhydroxydlösung auf p_H 6,2 eingestellt. Die Temperatur wurde durch Kühlen des Reaktionsgefäßes unter 50° gehalten. Das eingestellte Hydrolysat wurde filtriert, um während der Hydrolyse gebildetes Humin zu entfernen. Das Humin wurde sechsmal mit je 100 Teilen wäßriger 5%iger Natriumchloridlösung gewaschen, worauf die Waschwässer zum Filtrat gegeben wurden. Das mit den Waschwässern vereinigte Filtrat wurde auf 1200 Teile eingeengt und bei 50° liltriert, um anorganische Verbindungen, die beim Einengen des Filtrats abgeschieden worden waren, zu entfernen. Der Filterkuchen wurde einmal mit 50 Teilen Wasser und dann einmal mit 25 Teilen Wasser gewaschen. Das Filtrat und die vereinigten Waschwässer, die 859 Teile ausmachten und die einen Festkörpergehalt von 50·% besaßen, wurden durch Zugabe von 63,4 Teilen einer 50°/oigen wäßrigen Xatriumhydroxydlösung auf p_H 9,0^; eingestellt. Dann wurden 10O¹ Teile BaCl₂ · 2 H₀ O in Form einer wäßrigen 2O°/oigen Lösung langsam zugegeben. Es bildete sich sofort ein Niederschlag, der aus Bariumsalzen der verunreinigenden organischen Verbindungen bestand, der auf ein vorher überzogenes Filter gegeben und möglichst trocken gepreßt wurde. Der Filterkuchen wurde nicht gewaschen. Durch Zugabe von Natriumcarbonat in einer Menge, die ausreichte, um alle Bariumionen als Bariumcarbonat auszufällen, wurden überschüssige Bariumionen aus dem Filtrat entfernt. Das Bariumcarbonat wurde abfiltriert, gut mit Wasser gewaschen und die Waschwässer zu dem Filtrat gegeben. Das mit den Waschwässern vereinigte Filtrat wurde durch Zufügen von 52,9 Teilen konzentrierter Salzsäure (37 ⁰Io) auf p_H 6,0 eingestellt, durch Verdampfen von Wasser auf 776 Teile eingeengt und nochmals bei 50^u filtriert. Der Filterkuchen wurde einmal mit 25 Teilen und dann mit 15 Teilen Wasser gewaschen, die Waschwässer wurden dem Filtrat zugefügt. Das mit den Waschwässern vereinigte Filtrat, das 676 Teile ausmachte, wurde durch Verdampfen von Wasser auf 500'Teile eingeengt, auf Zimmertemperatur abgekühlt und durch Zufügen von 112,8 Teilen konzentrierter Salzsäure (37%) auf Pjj 3,2 eingestellt. Die eingestellte Lösung wurde dann Tage unter gelegentlichem Umrühren stehengelassen, damit die Glutaminsäure kristallisieren konnte. Die kristallisierte Glutaminsäure wurde durch Filtrieren entfernt, wobei 332 Teile einer Restlauge erhalten wurden, die 7,48 Teile Glutaminsäure enthielt. Die gewonnene, rohe Glutaminsäure enthielt 83 % der Glutaminsäure des Ausgangsstoffes.500 parts of corn gluten, which contained 64% protein., 5.9% moisture and 15.1% glutamic acid parent substructures, were hydrolyzed by heating under reflux for 1 hour with 1000 parts of aqueous 26% strength hydrochloric acid. The hydrolyzate was adjusted by the addition of 625 parts' of a 50% aqueous sodium hydroxide solution to p _H 6.2. The temperature was kept below 50 ° by cooling the reaction vessel. The adjusted hydrolyzate was filtered to remove humin formed during hydrolysis. The humin was washed six times with 100 parts of aqueous 5% sodium chloride solution each time, after which the washing waters were added to the filtrate. The filtrate combined with the washing water was concentrated to 1200 parts and filtered at 50 ° in order to remove inorganic compounds which had separated out when the filtrate was concentrated. The filter cake was washed once with 50 parts of water and then once with 25 parts of water. The filtrate and the combined wash waters, which accounted for 859 parts and which had a solids content of 50 ·% was prepared by adding 63.4 parts of a 50 ° / o aqueous Xatriumhydroxydlösung to p _H ^9.0; set. 100 ¹ part of BaCl ₂ · 2 H ₀ O in the form of an aqueous 20% solution were then slowly added. A precipitate formed immediately, consisting of barium salts of the contaminating organic compounds, which was placed on a previously coated filter and pressed as dry as possible. The filter cake was not washed. Excess barium ions were removed from the filtrate by adding sodium carbonate in an amount sufficient to precipitate all of the barium ions as barium carbonate. The barium carbonate was filtered off, washed well with water and the washing waters added to the filtrate. The united with the washings filtrate was adjusted by the addition of 52.9 parts of concentrated hydrochloric acid (37 ⁰ Io) to p _H 6.0, concentrated by evaporation of water to 776 parts and ^u filtered again at 50th The filter cake was washed once with 25 parts and then with 15 parts of water, and the washing waters were added to the filtrate. The filtrate combined with the washing water, which made up 676 parts, was concentrated to 500 parts by evaporation of water, cooled to room temperature and adjusted to Pjj 3.2 by adding 112.8 parts of concentrated hydrochloric acid (37%). The adjusted solution was then left to stand for days with occasional stirring so that the glutamic acid could crystallize. The crystallized glutamic acid was removed by filtration, whereby 332 parts of a residual liquor containing 7.48 parts of glutamic acid were obtained. The obtained, crude glutamic acid contained 83% of the glutamic acid of the starting material.

Example IV

Nach dem Verfahren des Beispiels III wurden unter Verwendung der gleichen Rohstoffe und Reagenzien, aber ohne daß die verunreinigenden organischen Verbindungen als Bariumsalze entfernt wurden, 500^; Teile einer Restlauge erhalten, die 12,5 Teile Glutaminsäure enthielt. Durch das Reinigungsverfahren des Beispiels III wurde also der Verlust an Glutaminsäure in der Endlauge um etwa 40 % vermindert. Die Ausbeute an Glutaminsäure betrug, bezogen auf den Glutaminsäuregehalt des Ausgangsstoffes, etwa 74 ⁰Io. Following the procedure of Example III, using the same raw materials and reagents but without removing the contaminating organic compounds as barium salts, 500 ^; Parts of a residual liquor containing 12.5 parts of glutamic acid were obtained. Thus, the purification procedure of Example III reduced the loss of glutamic acid in the final liquor by about 40%. The yield of glutamic acid, based on the glutamic acid content of the starting material, was about 74 ⁰ Io.

Example V

Von konzentriertem Steffens-Filtrat mit einem Festkörpergehalt von 58 Gewichtsprozent wurden 1000'Teile mit 100 Teilen BaCl₂ · 2H₂O in Form einer 20%igen wäßrigen Lösung vermischt und das Gemisch bei Raumtemperatur V2 Stunge gerührt. Es bildete sich ein dunkler Niederschlag, der abfiltriert wurde. Wenn man das Filtrat mit Natriumhydroxyd hydrolysierte und in der üblichen Weise unter den üblichen Bedingungen weiterbehandelte, ergab sich eine verbesserte Ausbeute an kristalliner Glutaminsäure und eine geringere Konzentration an Glutaminsäure in der Endlauge.1000 parts of concentrated Steffens filtrate with a solids content of 58 percent by weight were mixed with 100 parts of BaCl ₂ · 2H ₂ O in the form of a 20% strength aqueous solution and the mixture was stirred at room temperature V2 Stunge. A dark precipitate formed which was filtered off. If the filtrate was hydrolyzed with sodium hydroxide and treated further in the usual way under the usual conditions, there was an improved yield of crystalline glutamic acid and a lower concentration of glutamic acid in the final liquor.

Claims

Patent claims:

1. A process for obtaining glutamic acid from aqueous solutions containing glutamic acid or parent substances thereof, characterized in that the aqueous solution is _{treated with a water-soluble barium salt or barium hydroxide at a P 11} value above 7 and a solids content of at least 25 percent by weight, the The precipitate formed is separated off and glutamic acid is obtained from the filtrate in a known manner.

2. The method according to claim 1, characterized in that the starting material is concentrated Steffens filtrate used.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the concentrated filtrate Steffens-adjusting the _pH value to a value between 9 and 11 and the solids content to at least 40 ^(weight percent.

4 The method according to claim 1, characterized in that that a concentrated Steffens filtrate hydrolyzate is used as the starting material.

5. The method according to claim 1 and 4, characterized in that one is concentrated as Steffens filtrate hydrolyzate used such that by hydrolyzing with an alkali or Barium hydroxide was produced.

6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the water-soluble Barium salt barium chloride used.

7. embodiment of the method according to claim 1, characterized in that it contains as the raw material an acidic aqueous solution containing glutamic acid or mother substances thereof are used, they are added with barium carbonate, then value is adjusted with an alkali to a lying above 7 p _H, separating the precipitate formed and recovered from the filtrate in known W ^r else glutamic acid.

References considered: U.S. Patent No. 2,713,592.