DE102008008030B4

DE102008008030B4 - Verfahren zur in situ Reinigung kontaminierter Grundwässer

Info

Publication number: DE102008008030B4
Application number: DE102008008030.6A
Authority: DE
Inventors: Isidro Oviedo; Anett Mengewein; Hans-Peter Welzel; Carmen Jaggi
Original assignee: DELTA UMWELT TECHNIK GmbH; DELTA UMWELT-TECHNIK GmbH
Current assignee: DELTA UMWELT TECHNIK GmbH; DELTA UMWELT-TECHNIK GmbH
Priority date: 2008-02-06
Filing date: 2008-02-06
Publication date: 2015-05-21
Anticipated expiration: 2028-02-07
Also published as: DE102008008030A1

Abstract

Verfahren zur in situ Reinigung von kontaminiertem Grundwasser mittels chemischer Oxidation und mikrobiologischem Abbau von Schadstoffen, wobei das Grundwasser in einem ersten Verfahrensschritt mit Hilfe einer Ozon-Injektionseinheit (1) mit einem Ozon-Sauerstoff-Gemisch gesättigt wird, wodurch eine Ausbreitung des Ozon-Sauerstoff-Gemischs im Grundwasser in Fließrichtung erfolgt, wobei die Ozon-Sauerstoff-Gemisch-Dosierung mittels Messung von Prozessparametern in einem Überwachungspegel (2) geregelt wird, anschließend eine definierte Grundwassermenge durch eine Entnahmeeinheit (3) aus dem Grundwasser entnommen und durch eine Reinfiltrationseinheit (4), die sich – in Fließrichtung des Grundwassers betrachtet – vor der Ozon-Injektionseinheit (1) befindet, wieder in das Grundwasser zurückgeführt wird.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur in situ Reinigung von kontaminiertem Grundwasser. Grundwasser mittels chemischer Oxidation und mikrobiologischem Abbau von Schadstoffen.
Stand der Technik
Das Grundwasser kann durch toxische organische Schadstoffe wie Phenol und Alkylphenole sowie mit Mineralölkohlenwasserstoffen (MKW), polyzyklischen aromatischen Kohlenwasserstoffen (PAK), Aromaten (BTEX), Heteroaromaten oder anderen schwer abbaubaren Stoffen belastet sein.
Die Sanierung von Altlasten und Schadensfällen wie beispielsweise Grundwasserschäden erfordert ein breites Spektrum einsatzfähiger Sanierungstechniken. Eine wichtige Untergruppe stellen die sogenannten in situ Techniken dar. Während bei den sogenannten ex situ Verfahren, wie der Bodenwäsche, der Boden zur Reinigung ausgekoffert werden muss, kann dieser, wenn eine in situ Sanierungstechnik zum Einsatz kommt, an Ort und Stelle verbleiben.
In situ Verfahren stellen häufig eine kostengünstige Alternative zu herkömmlichen Sanierungstechniken dar und sind auch aus Umweltaspekten vielfach empfehlenswert.
Die Wirksamkeit der in situ Verfahren hängt zum Einen von den geologischen bzw. hydrologischen Parametern des Sanierungsgebietes
und zum Anderen von dem vorhandenen Schadstoffspektrum ab. Eine Vielzahl von organischen Schadstoffen wie Phenol und Alkylphenole sowie Mineralölkohlenwasserstoffe (MKW), polyzyklische aromatische Kohlenwasserstoffe (PAK), Aromaten (BTEX) oder Heteroaromaten können durch chemische Oxidation beseitigt werden.
Für die in situ Behandlung wurde speziell die „In Situ Chemical Oxidation” entwickelt.
Als Oxidationsmittel dafür ist eine Reihe von Stoffen geeignet. Unter anderem kommen Fentons Reagenz, Wasserstoffperoxid, Kaliumpermanganat und Ozon als Möglichkeiten in Betracht.
Fentons Reagenz besteht aus einer Kombination aus Wasserstoffperoxid und einem Metallkatalysator, durch die freie Radikale produziert werden.
Wasserstoffperoxid ist zwar das am besten untersuchte Oxidationsmittel für den Einsatz in der Sanierung von Boden und Grundwasser, allerdings ist die Reichweite und Verteilung in dem Bodenkörper begrenzt, so dass eine hohe Anzahl an Injektionsstellen pro Flächeneinheit erforderlich ist. Ozon ist als gasförmiges Oxidationsmittel besser in der gesättigten und ungesättigten Zone verteilbar.
Über die Beseitigung von Phenolen in Grundwasserleitern mittels Ozon ist bisher wenig bekannt. Ein Verfahren und ein Gerätesystem zur Reinigung und Abschottung organisch kontaminierter Grundwässer im Grundwasserleiter sind in der DE 100 17 605 A1 beschrieben. Die Ausbreitung des mit unterschiedlichen organischen Schadstoffen belasteten Grundwassers wird durch Anlegen eines Brunnenriegels mit der Funktion einer hydraulischen Wand verhindert. Aus den Förderbrunnen werden die kontaminierten Wässer gehoben und durch einen Reaktor geleitet. In ihm werden die Schadstoffe durch Sauerstoffeinwirkung und Elektronenbeschuss oxidativ unter Mitwirkung in situ gebildeter freier Sauerstoff- und OH-Radikale abgebaut und mineralisiert. Es wird auch die Verwendung von Ozon als Oxidationsmittel beansprucht, ohne dass etwas über die Herkunft des Stoffes ausgesagt wird. Insgesamt erscheint das geschilderte Verfahren sehr aufwändig und kompliziert, besonders durch die Verwendung eines separaten Reaktors.
In der DE 10 2005 056 192 A1 werden ein Verfahren und eine Anordnung zur Direktgasinjektion sowie ein Computerprogramm und ein computerlesbares Speichermedium zur Steuerung beschrieben. Das Ziel des Verfahrens ist die Eliminierung von Schadstoffen aus Böden und Grundwasserleitern nach einem technisch sehr aufwändigen Verfahren, ohne dass eine chemische Oxidation mit Ozon vorgesehen ist.
Ein technisch einfaches Verfahren zur Reinigung von Grundwasser unter minimalem Einsatz von Fremdenergien ist in der DE 199 38 922 B4 beschrieben. Die Erfindung bezieht sich im Wesentlichen auf die Reinigung eines Grundwasserbereiches, dessen Grundwasserspiegel entweder ein natürliches Gefälle besitzt oder in dessen unmittelbarer Nähe sich ein Vorfluter oder Kanal befindet, dessen Wasserspiegel unterhalb des natürlich anstehenden Wasserspiegels liegt, wodurch die Anwendbarkeit des Verfahrens erheblich eingeschränkt ist. Außerdem ist auch in diesem Verfahren ein separater Reaktor erforderlich.
In der DE 103 10 986 B4 wird ein Verfahren zur oxidativen, unterirdischen, sequentiellen Reinigung von organisch kontaminiertem Grundwasser beschrieben, welches folgende Verfahrensschritte enthält: Zunächst wird der Grundwasserstrom aus dem Grundwasserleiter-Festbett in einem Kollektor erfasst. Anschließend erfolgt die Konditionierung des Grundwassers durch Einstellen des pH-Wertes. Nach Einbringen und Lösen von Ozon in einem Reaktor erfolgt die Verteilung des behandelten Grundwassers im Grundwasserleiter-Festbett über den Distributor, und im abschließenden Schritt wird Druckluft oder Sauerstoff in das Grundwasserleiter-Festbett eingebracht. Nachteil dieses Verfahrens ist der hohe technische Aufwand, der für die Durchführung erforderlich ist.
Aus der DE 29 20 010 A1 ist ein Verfahren zur Beseitigung von Verunreinigungen im Grundwasser mittels Ozon bekannt, wobei Grundwasser entnommen, mit einem Ozonhaltigen Gas versetzt und wieder in den Boden zurückgeführt wird.
Ein ähnliches Verfahren wird in der US 2006/0086663 A1 beschrieben, wobei Förderung und Rückführung des Grundwassers durch ein und dasselbe Rohr oder durch verschiedene Rohre erfolgen können.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein einfaches und effizientes in situ Verfahren für die Behandlung von Grundwasser, das mit toxischen organischen Schadstoffen wie Phenol und Alkylphenole sowie mit Mineralölkohlenwasserstoffen (MKW), polyzyklischen aromatischen Kohlenwasserstoffen (PAK), Aromaten (BTEX), Heteroaromaten oder anderen schwer abbaubaren Stoffen belastet ist, zu entwickeln, durch das die im Wasser enthaltenen Schadstoffe mit Ozon und Sauerstoff sowie durch die vorhandenen Mikroorganismen behandelt und zu nichttoxischen Stoffen abgebaut werden.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren mit den Merkmalen des Anspruchs 1 gelöst.
Vorzugsweise Weiterbildungen des Verfahrens ergeben sich aus den Unteransprüchen.
Entscheidend für die Effektivität des Oxidationsschrittes ist die optimale Lösung des Ozons in der Grundwasserphase, in welcher es mit den ebenfalls gelösten Schadstoffen in Verbindung kommt und sich in Fließrichtung innerhalb des Grundwasserstromes ausbreiten kann.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird das Ozon-Sauerstoff-Gemisch mittels eines Injektors in fein verteilter Form mit einer geeigneten Strömungsgeschwindigkeit so infiltriert, dass sich das Grundwasser mit gelöstem Ozon anreichert.
Die effektive Herstellung des Ozons erfolgt bevorzugt durch Behandlung von getrockneter Luft oder von Sauerstoff, welcher aus einem Sauerstofftank oder aus Druckflaschen entnommen wird, in einem handelsüblichen Ozongenerator.
Bei der Umsetzung von reinem Sauerstoff im Ozongenerator wird ein Sauerstoffstrom erzeugt, der je nach Einstellung einen Ozongehalt zwischen 2 und 10% haben kann. Verwendet man dagegen getrocknete Luft, resultiert ein Gasstrom mit einem geringeren Ozongehalt.
Bei der Injektion des Ozon-Sauerstoff-Gemisches in die Grundwasserphase wird die viel höhere Löslichkeit des Ozons in Wasser (494 ml Ozon in 1 l Wasser bei 0°C) gegenüber der von Sauerstoff genutzt.
Die gelösten organischen Verbindungen reagieren in einer homogenen Flüssigreaktion mit dem Ozon und werden oxidiert.
Dabei reagieren sowohl das Ozon selbst als auch Folgeprodukte wie Hydroxylradikale mit den Schadstoffen. Besonders aromatische Verbindungen und Verbindungen, die Doppelbindungen enthalten, werden durch Ozon oxidiert. Auch durch Ozon gebildete Hydroxylradikale und anwesender Sauerstoff führen zu einer Oxidation von Schadstoffen einschließlich Mineralölkohlenwasserstoffen (MKW), so dass im Laufe der Oxidation ein breites Schadstoffspektrum eliminiert wird. Als Nebeneffekt wurde festgestellt, dass auch anorganische Stoffe wie Ammoniak, Ammonium, Cyanid und Eisen oxidiert bzw. unschädlich gemacht werden.
Die „In-Situ Chemical Oxidation” führt bei einem Teil der Schadstoffe zu einer vollständigen Mineralisierung. Darüber hinaus tritt eine Vielzahl von weiteren Oxidationsreaktionen ein. Durch Ozon werden Doppelbindungen gespalten, so dass sich aus Alkylphenolen, PAK's und BTEX-Aromaten durch Sauerstofffunktionalisierung Ketone, Aldehyde, Säuren und Ester bilden, die gegenüber den Ausgangsverbindungen eine wesentlich bessere Bioverfügbarkeit besitzen. Aliphatische und andere gesättigte Verbindungen können durch radikalische Reaktionen über Peroxide bzw. Hydroperoxide abgebaut werden.
Darüber hinaus tritt bei der Oxidation der Schadstoffe noch eine physikalische Reinigung des Grundwassers als Nebeneffekt auf. Durch den Überschuss des infiltrierten und nicht vollständig im Grundwasser gelösten Sauerstoffs sowie durch das bei der Mineralisierung der Schadstoffe entstehende Kohlendioxid werden im Grundwasser befindliche leichtflüchtige Stoffe gestrippt und in der weiteren Bodenpassage biologisch abgebaut.
Wie bereits beschrieben entsteht im Oxidationsschritt aus biologisch schwer zugänglichen Verbindungen eine Vielzahl von funktionalisierten Stoffen, die eine verbesserte Bioverfügbarkeit besitzen. In den mikrobiologischen Abbaureaktionen, die im Abstrom des Grundwassers parallel und im Anschluss zur chemischen Oxidation ablaufen, werden diese Verbindungen weiter abgebaut und mineralisiert. Durch die Ozon-Sauerstoff-Infiltration in das Grundwasser wird eine Stimulierung der Bodenfauna ausgelöst. Neben der Behinderung bestimmter Bakterienarten tritt eine Förderung aerober Mikroorganismen und der Abbau von schädlichen Enzymen und Hemmstoffen ein. Durch die Sauerstoffanreicherung des Grundwassers erfolgt die Begünstigung des Schadstoffabbaus in der wässrigen Phase, zusätzlich wird durch entweichenden Sauerstoff auch die Schadstoffeliminierung in der ungesättigten Phase des Bodens begünstigt.
Die Ozon-Injektion erfolgt in Fließrichtung des Grundwassers vor dem Überwachungspegel, der der Beobachtung der in situ ablaufenden Abbaureaktionen dient. In dem Pegel erfolgt die kontinuierliche oder diskontinuierliche Messung der Prozessparameter wie Temperatur, pH-Wert, Sauerstoffgehalt, Redoxpotential und Leitfähigkeit. Darüber hinaus kann ein eventuell vorhandener Ozonüberschuss mittels Ozonsensor oder Ozon-Test-Kit verfolgt werden. Aus den Ergebnissen der Messungen wird die Prozessführung der chemischen Oxidation und des mikrobiologischen Abbaus gesteuert. Zusätzlich zu den beschriebenen Messungen erfolgt eine Probenahme und Schadstoffanalyse, durch die auf den Schadstoffabbau geschlossen werden kann.
So wird beispielsweise die Infiltrationsmenge und -geschwindigkeit des Ozons gesteuert. Ebenso wird aufgrund der Untersuchungsergebnisse das Ozon-Sauerstoff-Verhältnis des Gasstromes gesteuert.
Überraschenderweise wurde bei dem beschriebenen Verfahren gefunden, dass eine gesonderte Steuerung des pH-Wertes während der Abbaureaktionen nicht erforderlich ist. Der pH-Wert, der im neutralen Bereich liegt, fällt während des Schadstoffabbaus nicht ab. Die Ursache für die optimalen Prozessparameter während der gesamten Reaktion ist in der Pufferwirkung des Bodens zu sehen. Das beschriebene Verfahren kann hierdurch einfach und kostengünstig gestaltet werden. Der Überwachungspegel besitzt in bevorzugter Ausgestaltung weiterhin die Aufgabe, zur Unterstützung des mikrobiologischen Abbaus der Schadstoffe mineralische Nährstoffe aufzunehmen. Es können Nährstoffe entsprechend dem C:N:P-Verhältnis von mindestens 100:10:1 zugesetzt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren soll nachfolgend mit Bezug auf die 1 näher erläutert werden.
In Flussrichtung des Grundwassers ist in geeignetem Abstand zu einem Überwachungspegel 2 eine Entnahmeeinheit 3 angeordnet, durch die ein variabler Grundwasserstrom entnommen werden kann. Dieser Grundwasserstrom wird über Pumpen in eine Reinfiltrationseinheit 4 geführt, die in Flussrichtung des Grundwassers gesehen vor einer Ozon-Injektioneinheit 1 liegt. Durch diese Verfahrensstufe gelingt es, mittels Rückführung eines Teils des Grundwassers die Effektivität der Grundwasserreinigung zu regeln. Je nach Schadstoffgehalt oder Art der Verunreinigungen gelingt es aufgrund der am Überwachungspegel 2 gewonnenen Ergebnisse auch, die Reinfiltration von teildekontaminiertem Wasser zu regeln. Die Entnahmeeinheit 3 kann auch dazu verwendet werden, zusätzliche Nährstoffe in das System einzutragen.
Das in der Zeichnung schematisch dargestellte Verfahren lässt sich je nach Beschaffenheit und Ausbreitung des Grundwasserschadens auch derart kombinieren, dass mehrere das Verfahren nach Anspruch 1 ausführende Einheiten in situ entweder parallel oder hintereinander kombiniert werden.
Für den Fall, dass eine flächige Anordnung des Grundwasserstroms vorliegt, empfiehlt es sich, mehrere in situ Einheiten parallel anzuordnen.
Im Falle eines besonders nachhaltigen Schadens, der durch hohe Schadstoffkonzentrationen oder besonders schwer abbaubare Stoffe verursacht wird, empfiehlt es sich, mehrere in situ Einheiten hintereinander anzuordnen.
Eine besondere Variante des beschriebenen Verfahrens besteht in der diskontinuierlichen Durchführung der chemischen in situ Oxidation.
Um einen optimalen Schadstoffabbau zu erzielen, kann es von Vorteil sein, die chemische Oxidation temporär zu unterbrechen. Dazu wird an der Ozon-Injektionseinheit 1 zunächst wie beschrieben ein Ozon-Sauerstoff-Gemisch infiltriert. Nach Erreichen der Sättigung des Grundwassers mit Ozon, was anhand der Daten des Überwachungspegels 2 ermittelt werden kann, wird die Ozonzufuhr bei gleichzeitiger Weiterführung des Sauerstoffstroms zeitlich unterbrochen. Durch diese Verfahrensweise wird eine Schädigung der Mikrobiologie im Wasser verhindert und gleichzeitig der biologische Schadstoffabbau optimiert. Nach Verbrauch des Ozons im Wasser wird erneut Ozon zudosiert. Durch diesen Wechsel erreicht man ein optimales Verhältnis zwischen chemischer Oxidation und biologischer Nachbehandlung.
Die Erfindung soll anhand des folgenden Ausführungsbeispiels erläutert werden, ohne auf dieses Beispiel beschränkt zu sein.
Ausführungsbeispiel
Auf dem Gelände eines ehemaligen Industriestandortes wurde ein Grundwasserschaden im Bereich einer ehemaligen Gasgeneratorenanlage erkannt. Da der vorliegende Schaden oxidierbare Kontaminanten wie Phenol und Alkylphenole sowie Mineralölkohlenwasserstoffe (MKW), polyzyklische aromatische Kohlenwasserstoffe (PAK) und Aromaten (BTEX) enthielt, wurde das beschriebene Verfahren der „In Situ Chemical Oxidation” zur Behandlung des Grundwassers angewendet.
Die experimentell bestimmte Kontamination der Wasserphase lag bei ca. 80 mg/l Alkylphenole, die für den Versuch als Leitsubstanzen genommen wurden. Unter Einbeziehung der insgesamt möglichen oxidierbaren Stoffe (TOC) wurde von einer Gesamtbelastung mit ca. 300 mg/l oxidierbaren Stoffen als Berechnungsgrundlage ausgegangen.
Zur Reinigung des Grundwassers wurde das in der Zeichnung dargestellte Verfahren angewendet.
Als Ozon-Injektionseinheit 1 wurde ein 2-Zoll-Edelstahlrohr mit Injektionskopf bis zu einer Tiefe von 6 m in den Boden eingebracht. In Fließrichtung des Grundwassers wurde in einem Abstand von 10 m der Überwachungspegel 2, ebenfalls bestehend aus einem 2-Zoll-Edelstahlrohr, in eine Tiefe von 4 m eingebracht. In einem Abstand von 5 m vom Überwachungspegel 2 in Fließrichtung des Grundwassers wurde für die Entnahmeeinheit 3 ein 4-Zoll-Brunnen in eine Tiefe von 6 m gebohrt, welcher mit einer Brunnenpumpe bestückt wurde. Die Reinfiltrationseinheit 4 befand sich in einem Abstand von 5 m vor der Ozon-Injektionseinheit 1, bestehend aus einem 2-Zoll-Plastikrohr, welches in eine Tiefe von 6 m geführt wurde.
Für den eingebrachten Ozoneintragspegel wurde mit einem Wirkradius des Ozons von 3 m gerechnet. Damit ergab sich bei der Behandlung einer kreisförmigen Fläche von ca. 28 m² (d = 6 m) und bei einer Tiefe des Grundwasserleiters bis zu 6 m unter der Gelände-Oberkante ein zu behandelndes Bodenvolumen von ca. 168 m³.
Unter der Annahme, dass das wassergefüllte Porenvolumen ca. 35% des Gesamtbodenvolumens betrug, waren davon 58,8 m³ zu behandelndes Wasser.
Mit einer Gesamtbelastung des Bodens von ca. 300 mg/l waren ca. 17,64 kg oxidierbare Stoffe im betrachteten Wasservolumen enthalten.
Über einen Versuchszeitraum von 20 Tagen wurde ein Ozon-Sauerstoff-Gemisch mit einer Ozonmenge von ca. 250 g/h eingetragen. Bei vollständiger Nutzung des Ozons zum Schadstoffabbau ergibt sich unter optimalen Bedingungen ein oxidativer Abbau von ca. 90%.
Durch die erzeugten oxidativen Bedingungen im Boden und im Wasser wurde mit einer Ansiedlung autochthoner Mikroorganismen und damit im Anschluss zum Ozoneintrag mit einem verstärkten biologischen Abbau gerechnet.
Die Ozon-Injektion erfolgte in Fließrichtung des Grundwassers vor dem Überwachungspegel 2, durch den die Beobachtung der in-situ ablaufenden Abbaureaktionen erfolgte.
In dem Überwachungspegel 2 erfolgte die diskontinuierliche Messung der Prozessparameter:
Temperatur
pH-Wert
Sauerstoffgehalt
Redoxpotential
Leitfähigkeit.

Die Ergebnisse sind auszugsweise in Tabelle 1 dargestellt.
(ÜP = Überwachungspegel 2 zwischen Ozon-Injektionseinheit 1 und Entnahmeeinheit 3)

	Sauerstoff [mg/l]	Redoxpotential [mV]	Temperatur [°C]	Leitfähigkeit [μS]	pH-Wert
OP Ausgangswert	1,25	–322	9,2	874	7,63
ÜP 5 Tage	3,99	–134	9,8	822	7,52
ÜP 20 Tage	5,91	–15	10,1	860	7,34

Tabelle 1: Prozessparameter der in situ Oxidation, Ausgangswert und Messwerte nach 5 und 20 Tagen

Darüber hinaus wurde mittels Ozon-Test-Kit der Ozongehalt der entnommenen Proben untersucht. Es konnte während des gesamten Versuchszeitraumes kein Ozon am Überwachungspegel 2 nachgewiesen werden, was auf einen vollständigen Verbrauch hindeutet.
Zusätzlich zu den beschriebenen Messungen erfolgte eine Probenahme und Schadstoffanalyse bezogen auf Alkylphenole, durch die auf den Schadstoffabbau geschlossen wurde.

Summe Alkylphenole [μg/l]

ÜP Ausgangswert 84560

ÜP nach 20 Tagen 23240

Tabelle 2: Summe Alkylphenole im Grundwasser, Ausgangswert und Messwert nach 20 Tagen
Über die in Flussrichtung des Grundwassers angeordnete Entnahmeeinheit 3 wurde während des Versuchszeitraumes ein Grundwasserstrom von 2 m³ pro Stunde entnommen und über die Reinfiltrationseinheit 4 mittels Pumpe rückgeführt.

Claims

Verfahren zur in situ Reinigung von kontaminiertem Grundwasser mittels chemischer Oxidation und mikrobiologischem Abbau von Schadstoffen, wobei das Grundwasser in einem ersten Verfahrensschritt mit Hilfe einer Ozon-Injektionseinheit (1) mit einem Ozon-Sauerstoff-Gemisch gesättigt wird, wodurch eine Ausbreitung des Ozon-Sauerstoff-Gemischs im Grundwasser in Fließrichtung erfolgt, wobei die Ozon-Sauerstoff-Gemisch-Dosierung mittels Messung von Prozessparametern in einem Überwachungspegel (2) geregelt wird, anschließend eine definierte Grundwassermenge durch eine Entnahmeeinheit (3) aus dem Grundwasser entnommen und durch eine Reinfiltrationseinheit (4), die sich – in Fließrichtung des Grundwassers betrachtet – vor der Ozon-Injektionseinheit (1) befindet, wieder in das Grundwasser zurückgeführt wird.
Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass ein Ozon-Sauerstoff-Gemisch mit einem Ozongehalt von 1–10%, vorzugsweise mit einem Ozongehalt von 5–8%, verwendet wird.
Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Ozon aus Sauerstoff oder aus getrockneter Luft mittels eines Ozongenerators erzeugt wird.
Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der mikrobiologische Abbau von Schadstoffen durch eine Nährstoffzugabe entsprechend dem C:N:P-Verhältnis von mindestens 100:10:1 gefördert wird.
Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Nährstoffe über den Überwachungspegel (2), über die Reinfiltrationseinheit (4) und/oder über die Entnahmeeinheit (3) zugeführt werden.
Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Ozon-Sauerstoff-Gemisch so infiltriert wird, dass Sauerstoff im Überschuss zugeführt wird und beim Entweichen aus der gesättigten Phase zu einer Strippung von leichtflüchtigen Schadstoffen und damit zu einer Schadstoffeliminierung aus der ungesättigten Phase des Bodens führt.
Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Grundwasserreinigung durch Kombination mehrerer hintereinander oder parallel ablaufender in situ Verfahrensschritte nach Anspruch 1 erfolgt.