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DE102007023821A1 - Verfahren zum Befüllen eines kryogenen Wasserstoff vorgesehenen Speicherbehälters insbesondere eines Kraftfahrzeugs - Google Patents

Verfahren zum Befüllen eines kryogenen Wasserstoff vorgesehenen Speicherbehälters insbesondere eines Kraftfahrzeugs Download PDF

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DE102007023821A1
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Bayerische Motoren Werke AG
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Befüllen eines für ein kryogenes Speichermedium, insbesondere kryogenen Wasserstoff, vorgesehenen Speicherbehälters, insbesondere eines Kryo-Drucktanks eines Kraftfahrzeugs, wobei vor der Befüllung mit neuem, aus einem großen Vorratsbehälter im flüssigen Zustand entnommenen kryogenen Speichermedium zumindest eine Teilmenge des noch als Restgas im Sepicherbehälter/Kryo-Drucktank enthaltenen Speichermediums aus dem Speicherbehälter abgeführt wird, welcher weiterhin unter Verwendung des Kältepotentials des großen Vorratsbehälters gekühlt und somit für eine Neubefüllung vorkonditioniert wird. Dabei wird das Restgas zur Vorkonditionierung des Speicherbehälters so lange in einem Kreislauf aus dem Speicherbehälter und durch einen das Kältepotential des großen Vorratsbehälters nutzenden Wärmetauscher in einen Pufferbehälter geleitet und aus diesem heraus mittels einer Kryo-Pumpe verdichtet und zurück in den Speicherbehälter geführt, bis dieser Speicherbehälter im Hinblick auf eine Neubefüllung mit Speichermedium aus dem großen Vorratsbehälter ausreichend durchkühlt ist.

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Befüllen eines für ein kryogenes Speichermedium, insbesondere kryogenen Wasserstoff, vorgesehenen Speicherbehälters, insbesondere eines Kryo-Drucktanks eines Kraftfahrzeugs, wobei vor der Befüllung mit neuem aus einem großen Vorratsbehälter im flüssigen Zustand entnommenen kryogenen Speichermedium zumindest eine Teilmenge des noch als Restgas im Speicherbehälter/Kryo-Drucktank enthaltenen Speichermediums aus dem Speicherbehälter abgeführt wird, welcher weiterhin unter Verwendung des Kältepotentials des großen Vorratsbehälters gekühlt und somit für eine Neubefüllung vorkonditioniert wird. Zum bekannten Stand der Technik wird neben der derzeit verwendeten Betankungstechnologie, die bspw. beim Fahrzeug „Hydrogen 7" der Anmelderin der vorliegenden Patentanmeldung angewendet und im folgenden Absatz erläutert wird, auf die nicht vorveröffentlichte deutsche Patentanmeldung 10 2007 011 530.1 der Anmelderin verwiesen.
  • Stand der Technik beim genannten Fahrzeug „Hydrogen 7", das mit einem sog. Kryo-Tank zur Speicherung von kryogenem Wasserstoff (zur Versorgung des als Brennkraftmaschine ausgeführten Fzg.-Antriebsaggregats) ausgerüstet ist, ist ein „unterkritischer" Speicherbehälter (als Kryo-Tank), der aus einem metallischen Innentank, einem metallischen Außentank und einer dazwischen liegenden Vakuum-Superisolation zur Minderung des Wärmeeintrags in den Innentank besteht. Der typische Betriebsdruck dieses Speicherbehälters liegt zwischen 1 bar absolut und 10 bar absolut, und die Betriebstemperaturen im sog. „kalten Regulärbetrieb" liegen zwischen 20 K (Kelvin) und ca. 30 K, d. h. der im Speicherbehälter bzw. im Innentank desselben enthaltene kryogene Wasserstoff weist diese genannten physikalischen Werte, die im Druck-Dichte-Diagramm des Wasserstoffs im sog. unterkritischen Bereich liegen, auf. Die Betankung des Kryo-Tanks nach diesem Stand der Technik erfolgt mit kryogenem flüssigen Wasserstoff bei Drücken zwischen 1 bar und 6 bar und entsprechenden Sättigungstemperaturen des kryogenen Wasserstoffs oder bei leichter Unterkühlung desselben. Die derzeit maximal darstellbare Unterkühlung liegt in der Größenordnung von 6 Kelvin als Differenz der Sättigungstemperatur bei einem Druck von 6 bar absolut und der Sättigungstemperatur bei einem Druck von 1 bar absolut. Die sog. unterkritische Betankung findet dabei in einem zweiflutigen Prozess statt. Den Vorlauf flüssigen gesättigten oder bei Verwendung einer tankstellenseitigen Kryo-Pumpe unterkühlten Wasserstoffs vom LH2-Tank (= Flüssigwasserstoff-Tank) der Tankstelle, der vorliegend als großer Vorratsbehälter bezeichnet wird, in den Fahrzeug-Speicherbehälter ergänzt eine Rückgasleitung vom Fahrzeug-Speicherbehälter in den großen Vorratsbehälter der Tankstelle. Da erst bei vollständiger Durchkühlung des Fzg.-Speicherbehälters und aller zuführenden Leitungen unter Nutzung des Kältepotentials des großen Vorratsbehälters flüssiger Wasserstoff im Speicherbehälter (= Kryo-Tank) verbleibt, ist in der Regel eine nicht unerhebliche Menge flüssigen Wasserstoffs darauf zu verwenden, den Fzg.-Speicherbehälter und die Leitungen zu Beginn des Betankungsprozesses zu kühlen, d. h. vorzukonditionieren. Der resultierende Rückgasmassenstrom wird dabei derzeit tankstellenseitig entweder noch nicht verwendet und an die Umgebung abgegeben, oder über ein sekundäres Abnehmersystem (bspw. eine Brennstoffzelle oder einen Drucktank) weiter verwendet. Die Rückeinspeisung des Wasserstoff-Rückgases in den tankstellenseitigen großen Vorratsbehälter (= LH2-Tank) ist eine weitere Möglichkeit der Rückgasnutzung, steht aber unter dem Vorbehalt der Rücknahme möglicherweise verunreinigten Kraftstoffs.
  • In der eingangs genannten nicht vorveröffentlichten deutschen Patentanmeldung 10 2007 011 530.1 ist ein Verfahren zum Befüllen eines für ein kryogenes Speichermedium, insbesondere Wasserstoff, vorgesehenen Druckspeichers beschrieben. Grundsätzlich kann das Befüllen eines Kryo-Drucktanks – zu dieser Tank-Technologie wird neben der genannten nicht vorveröffentlichten Patentanmeldung bspw. noch auf die US 6,708,502 B1 verwiesen – mit unterkritischem flüssigen Wasserstoff analog der im vorhergehenden Absatz geschilderten unterkritischen Flüssigwasserstoff-Betankung erfolgen, mit dem Unterschied, dass zur Vorkonditionierung, d. h. zur Kühlung der Leitungen und des Kryo-Drucktanks ein erheblicher Mehraufwand notwendig ist und somit eine größere Menge von Restgas (oder Rückgas, welches auch als Spülmedium bezeichnet werden kann) in den großen Vorratsbehälter der Tankstelle zurück geführt werden muss.
  • Ein alternatives Konzept zur überkritischen Betankung eines Kryo-Druckspeichers ist in der genannten nicht vorveröffentlichten deutschen Patentanmeldung 10 2007 011 530.1 beschrieben. Dieses basiert im wesentlichen ebenfalls auf der Rückführung des Restgases (oder Rückgases bzw. so genannten Spülmediums, das ebenfalls Speichermedium ist) während des Druckausgleiches und Kühlens (und somit des sog. Vorkonditionierens) des Speicherbehälters bzw. Kryo-Drucktanks in den großen Vorratsbehälter der Tankstelle mit flüssigem unterkritischen Wasserstoff (mit in der Regel niedrigem unterkritischen Druck von ca. 1 bar absolut bis 4 bar absolut). Anschließend erfolgt jedoch die Entnahme von flüssigem unterkritischen Wasserstoff aus dem großen Vorratsbehälter der Tankstelle mit anschließender Kompression in einer tankstellenseitig installierten Kryo-Pumpe und das Befüllen (= Betanken) des Fahrzeug-Kryodrucktanks mit kryogenem Wasserstoff auf überkritischem Druckniveau.
  • Da die vorliegende Erfindung ihren Schwerpunkt in der Befüllung eines Kryo-Drucktanks mit kryogenem Wasserstoff auf überkritischem Druckniveau hat, werden folgend einige Schwachstellen des in der nicht vorveröffentlichten deutschere Patentanmeldung 10 2007 011 530.1 beschriebenen Verfahrens genannt. Es sei jedoch ausdrücklich darauf hingewiesen, dass das mit der vorliegenden Erfindung beschriebene Verfahren ebenso bei der Betankung bzw. Befüllung eines unterkritischen Kryo-Tanks, d. h. eines einfachen für ein kryogenes Speichermedium vorgesehenen Speicherbehälters genutzt werden kann.
  • Eine Schwachstelle des vorbeschriebenen Verfahrens zur Befüllung eines Kryo-Drucktanks ist, dass eine Rückführung des vor der Befüllung noch im Kryo-Drucktank (bzw. allgemein im Speicherbehälter) befindlichen Restgases im Hinblick auf einen Druckausgleich sowie während des Kühlens der Leitungen und des Speicherbehälters (= Kryo-Drucktanks) in den tankstellenseitigen großen Vorratsbehälter erfolgt. Hierbei kann möglicherweise verunreinigter Wasserstoff (bzw. allgemein verunreinigtes Speichermedium) in den großen Vorratsbehälter, aus welchem später wieder andere Nutzer bzw. Kunden versorgt werden, gelangen. Im Falle von Wasserstoff als Speichermedium enthält das in den großen Vorratsbehälter der Tankstelle zurück geführte Restgas in der Regel einen hohen Anteil an ortho-Wasserstoff, der bei Rückführung in den tankstellenseitigengroßen Vorratsbehälter zur einer geringeren Wärmeaufnahmefähigkeit und deshalb zu einem beschleunigtem Druckaufbau (im großen Vorratsbehälter) und somit zu erhöhten Boil-off-Mengen (des großen Vorratsbehälters) führen kann.
  • Die Regelung der optimalen Verweilzeit des kryogenen Wasserstoffs im Speicherbehälter des Kraftfahrzeugs während dessen Durchkühlung bzw. Vorkonditionierung ist aufwändig und führt wegen des fixierten Drucks im großen Vorratsbehälter der Tankstelle und den daraus resultierenden Druck-Randbedingungen beim gesamten Befüllungs-Prozess (des Speicherbehäl ters im allgemeinen bzw. Kryo-Drucktanks im Besonderen) im Betankungskreislauf zu erhöhten Betankungszeiten und/oder Restgasmengen. Weiterhin ist die durch die Restgas-Rückführung und die damit verbundene Wärme-Einbringung in den großen Vorratsbehälter der Tankstelle resultierende Abgabe von Wasserstoff (allgemein kryogenem Speichermedium) aus dem großen Vorratsbehälter der Tankstelle zur Druckerhaltung (als Boil-off) bisher nicht in den Betankungsprozess einbezogen. Eine Verwertung des tankstellenseitigen Boil-off-Gases ist ausschließlich außerhalb des Tank- oder Befüllsystems für ein kryogenes Speichermedium zu lösen.
  • Ein verbessertes Verfahren nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1 aufzuzeigen, ist demzufolge Aufgabe der vorliegenden Erfindung.
  • Die Lösung dieser Aufgabe ist dadurch gekennzeichnet, dass das Restgas zur Vorkonditionierung des Speicherbehälters solange in einem Kreislauf aus dem Speicherbehälter und durch einen das Kältepotential des großen Vorratsbehälters nutzenden Wärmetauscher in einen Pufferbehälter geleitet und aus diesem heraus mittels einer Kryo-Pumpe verdichtet und zurück in den Speicherbehälter geführt wird, bis dieser Speicherbehälter im Hinblick auf eine Neubefüllung mit Speichermedium aus dem großen Vorratsbehälter ausreichend durchkühlt ist.
  • Vorteilhafte Weiterbildungen sind Inhalt der Unteransprüche. Insbesondere wird auch eine Tankanlage für Kraftfahrzeuge beansprucht, die mit den zur Durchführung des hier vorgeschlagenen Verfahrens notwendigen Elementen ausgerüstet ist. Hierzu zählen neben einem geeigneten Wärmetauscher eine Kryo-Pumpe inclusive geeignet verlegter bzw. verschalteter Leitungen und Ventile sowie eine zugehörige elektronische Steuereinheit.
  • Zur Begegnung der Nachteile des beschriebenen Standes der Technik (sei es die überkritischen Befüllung eines Kryo-Druckspeichers oder die herkömmliche Befüllung eines für ein kryogenes Speichermedium vorgesehenen Speicherbehälters wie bspw. beim genannten Fahrzeug „Hydrogen 7) wird ein Befüllprinzip oder Betankungsprinzip vorgeschlagen, bei dem eine Rückführung von Restgas in den tankstellenseitigen großen Vorratsbehälter nicht erforderlich ist. Trotzdem kann dessen Kältepotential zur Vorkonditionierung des zu befüllenden Speicherbehälters, insbesondere Kryo-Drucktanks, genutzt werden. Erfindungsgemäß wird hierfür der sich vor Beginn der Neubefüllung des Kryo-Drucktanks bzw. Speicherbehälter noch in diesem befindliche Rest-Wasserstoff (bzw. allgemein das noch in diesem befindliche Speichermedium oder Restgas) durch einen Wärmetauscher geführt, der mit dem tankstellenseitigen großen Vorratsbehälter bzw. mit dem in diesem gespeicherten Wasserstoff bzw. Speichermedium in geeigneter Weise in wärmeübertragender Verbindung steht und somit dessen Kältepotential nutzen kann. (In einer bevorzugten Ausführungsform ist dieser Wärmetauscher innerhalb des großen Vorratsbehälters angeordnet). Mit dieser Durchleitung durch den genannten Wärmetauscher wird der sich im Kryo-Drucktank bei Beginn der Befüllens (= Betankungsbeginn) unter in der Regel höherem Druck und höherer Temperatur (nämlich bis zu 350 bar und ca. 340 K) als nach dem Befüll-Prozess befindliche Wasserstoff im wesentlichen auf die Temperatur des Wasserstoffs im großen Vorratsbehälter (nämlich auf ca. 20 K bis 25 K) abgekühlt. (Im Falle eines einfachen kryogenen Speicherbehälters, der nicht als sog. Kryo-Drucktank ausgebildet ist, liegen die Druck- und Temperaturwerte des aus dem Speicherbehälter entnommenen Restgases selbstverständlich erheblich niedriger).
  • Erfindungsgemäß wird das nun solchermaßen rückgekühlte Restgas in einen Pufferbehälter geleitet und dabei entspannt; vorzugsweise ist dieser Pufferbehälter ausreichend groß (= voluminös) dimensioniert, um das aus dem Kryo-Drucktank (bzw. allgemein dem kryogenen Speicherbehälter) abgeführte Restgas vollständig aufnehmen, entspannen und unter einem Druck, der unterhalb eines Druckes liegt, mit dem nachfolgend – worauf im folgenden Absatz eingegangen wird – eine Kryo-Pumpe dieses Restgas in den Kryo-Drucktank fördert. Auf diese Weise wird der Kryo-Drucktank (des Kraftfahrzeugs bzw. allg. der kryogene Speicherbehälter) entleert und entspannt.
  • Zur weiteren Kühlung des Kryo-Drucktanks (im weiteren wird nicht mehr auf den allgemeinen, weiterhin relevanten Fall eines einfachen kryogenen Speicherbehälters verwiesen) wird über eine Kryo-Pumpe der (bzw. das) in Form von Restgas im Pufferbehälter befindliche kryogene Wasserstoff (bzw. allg. kryogene Speichermedium) aus diesem Pufferbehälter als sog. Spülmedium zurück in den Kryo-Drucktank gepumpt. Dieser wird hierdurch abgekühlt, wobei sich das Spülmedium erwärmt und dessen Druck erhöht, so dass dieses wiederum als Restgas aus dem Kryo-Drucktank abgeführt wird, und zwar abermals über den genannten Wärmetauscher in den genannten Pufferbehälter. Es handelt sich hier somit um einen Kreisprozess, der solange durchgeführt wird, bis der zu befüllende Kryo-Drucktank ausreichend abgekühlt ist. Das Restgas wird somit solange bzw. so oft im Kreis zirkuliert, bis eine ausreichende Durchkühlung des Kryo-Drucktanks detektiert wird, d. h. bis dieser ausreichend vorkonditioniert ist. In diesem Zeitpunkt oder Zustand wird ein sog. Rückgasventil des Kryo-Drucktanks geschlossen und der besagte Kreisprozess somit abgebrochen, worauhin anschließend über die bzw. eine tankstellenseitige Kryo-Pumpe tiefkalter Wasserstoff (allgemein tiefkaltes frisches Speichermedium) aus dem großen Vorratsbehälter der Tankstelle in den Kryo-Drucktank eingeführt werden kann, bis dessen Befüll-Enddruck erreicht ist und der Kryo-Drucktank somit vollständig befüllt ist.
  • Durch die Wärmeeinleitung bzw. den Wärmeeintrag aus dem genannten Wärmetauscher in den großen Vorratsbehälter der Tankstelle entwickelt sich in diesem naturgemäß ein geringfügiger Überdruck, welcher – auch bereits heute im bekannten Stand der Technik – üblicherweise durch Abblasen von gasförmigem Wasserstoff aus der Gasschicht des großen Vorratsbehälters abgebaut wird. Dieses als Boil-off-Gas bekannte kalte Verlustgas kann im Sinne einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung zur Kühlung des aus dem zu befüllenden Kryo-Drucktank abgeführten Restgases bzw. des entsprechend dem hier vorgeschlagenen Verfahren rezirkulierten Restgases („Spülmediums") verwendet werden, d. h. dieses Boil-off-Gas des großen Vorratsbehälters wird als ein Kältepotential zur Verfügung stellendes Medium durch den oder einen weiteren Wärmetauscher geführt, durch den als zweites, abzukühlendes Medium das Restgas oder rezirkulierte Restgas geführt wird.
  • Im Sinne einer vorteilhaften Weiterbildung kann das aus dem Pufferbehälter entnommene und mittels einer Kryo-Pumpe verdichtete rezirkulierte Restgas, das nun als Spülmedium fungiert und auch als solches bezeichnet wird, vor der Einleitung in den Speicherbehälter durch einen weiteren das Kältepotential des großen Vorratsbehälters nutzenden Wärmetauscher geführt werden, um die durch die Kompression in der Kryo-Pumpe entwickelte bzw. aufgenommene Wärme wieder abzugeben und somit für den zu konditionierenden Kryo-Drucktank ein höheres Kältepotential sowie für den letzten Durchlauf des besagten Kreisprozess, mit welchem das aus dem Pufferbehälter entnommene Restgas im wesentlichen im Kryo-Druckank verbleibt, Restgas mit höherer Dichte zur Verfügung zu haben. Im übrigen kann das nach Abschluss des besagten Kreisprozesses und somit nach Abschluss der Vorkonditionierung des Speicherbehälters noch im Pufferbehälter befindliche Spülmedium (= rezirkulierte Restgas) einem Sekundärverbraucher, so beispielsweise einer Brennstoffzelle zur sofortigen Verwendung oder einem Ducktank zur Speicherung für eine spätere Verwendung zugeführt werden.
  • Im folgenden wird das vorgeschlagene Verfahren anhand eines bevorzugten Ausführungsbeispieles weiter erläutert, wobei die beigefügte einzige Figur schematisch eine Vorrichtung zur Durchführung diese Verfahrens zeigt.
  • Mit der Bezugsziffer 1 ist ein an einer Tankstelle befindlicher großer Vorratsbehälter gekennzeichnet, in dem kryogener flüssiger Wasserstoff 3 üblicherweise bei Umgebungsdruck (= 1 bara) und entsprechender Sättigungstemperatur von 20,24 K gelagert ist. Aus diesem großen Vorratsbehälter 1 soll ein in seiner Gesamtheit mit der Bezugsziffer 7 gekennzeichneter Kryo-Drucktank eines Kraftfahrzeugs betankt werden, d. h. letzterer soll mit kryogenem Flüssig-Wasserstoff aus dem großen Vorhaltsbehälter 1 befüllt werden. Hierfür wird eine dem Kryo-Drucktank 7, der wie üblich aus einem Wasserstoff bei kryogenen bis über umgebungswarmen Temperaturen speichernden Innentank 6 sowie einem diesen unter einer Vakuum-Superisolation umhüllenden vakuumdichten Außentank 8 besteht, zugeordnetes Einfüllrohr 18 letztlich mit dem großen Vorratsbehälter 1 verbunden.
  • Nach dem Andocken einer zweiflutigen Betankungsaufnahme 21a im oder am Einfüllrohr 18 des Fahrzeug-Kryo-Drucktanks 7 an eine dieser zugeordnete tankstellenseitige Betankungskupplung 21b werden sowohl ein Rückgasventil 19 im isolierten Einfüllrohr 18, als auch ein dem Kryo-Drucktank 7 zugeordnetes Entnahmeventil 14 geöffnet, so dass Rest-Wasserstoff 4a aus dem Innentank 6 des Kryo-Drucktanks 7 als Restgas durch eine im Innentank 6 in der oberen Tankhälfte mündende Entnahmeleitung 9 entnommen wird, um letztlich an die Tankstelle abgegeben zu werden und somit den Kryo-Drucktank 7 sowohl zu entspannen als auch dessen Abkühlung („sog. Vorkonditionierung") einzuleiten. Dabei wird das aus dem Kryo-Drucktank 7 entnommene und an die Tankstelle zurückgeführte Restgas über eine isolierte (vorzugsweise flexible) Betankungsleitung 22 zu einer tankstellenseitigen isolierten sog. Konditioniereinheit 5 geführt. In dieser wird – fakultativ – das Restgas (vorzugsweise in Abhängigkeit von dessen mittels eines Temperatur-Sensors 23 gemessener Temperatur) in einem Wärmetauscher 24 vorgekühlt, welcher mit kaltem Boil-off-Gas, das zum Druckausgleich des großen Vorratsbehälters 1 über eine Boil-off- Leitung 37 aus der Gasschicht 4 des großen Vorratsbehälters 1 entnommen wird, durchströmt wird.
  • Anschließend wird das rückgeführte Restgas über ein Ventil 25 in einen mit dem großen Vorratsbehälter 1 bzw. mit dem darin befindlichen flüssigen Wasserstoff 3 in geeigneter wärmeübertragender Verbindung stehenden Wärmetauscher 27 eingeführt und in diesem bis zur oder nahe zur Temperatur des flüssigen Wasserstoffs 3 im Vorratsbehälter 1 abgekühlt. (Alternativ kann das rückgeführte Restgas auch ohne Vorkühlung im Wärmetauscher 24 direkt über ein Ventil 26 in den Wärmetauscher 27 geführt und dort abgekühlt werden). Das im Wärmetauscher 27, welcher hier im flüssigen Wasserstoff 3 des Vorratsbehälters 1 liegt, abgekühlte und dadurch kontrahierte Restgas, bei dem es sich ebenfalls um Wasserstoff handelt, wird danach in einem Pufferbehälter 28 gesammelt, wofür stromab dessen vorgesehene Ventile 31 und 38 geschlossen sind. Dieser Pufferbehälter 28 ist vorzugsweise ausreichend groß dimensioniert, um eine ausreichende Entspannung des kompletten Kryo-Drucktanks 7 zu ermöglichen.
  • Im übrigen sind auch alle bzw. die genannten Leitungen 9, 18, 22a und der Wärmetauscher 27 ausreichend groß dimensioniert, um eine schnelle Entspannung im Kryo-Drucktank 7 (bzw. in dessen Innentank 6) zu ermöglichen und die durch die schnelle Entspannung des darin noch befindlichen Rest-Wasserstoffs 4a entstehende Expansionskälte zur Vorkühlung des Innentanks 6 zu nutzen und somit den Befüll- oder Betankungsvorgang zu beschleunigen.
  • Nach ausreichender Entspannung des Innentanks 6 bzw. des darin noch enthaltenen Rest-Wasserstoffs 4a, die über die Drucksensoren 11 und 30 quantifizierbar ist, wird das genannte Ventil 31 geöffnet, so dass das Restgas, genauer der aus dem kalten unteren Teil des Pufferbehälters 28 entnommene Wasserstoff aus dem Pufferbehälter 28 abgeführt und hierbei mittels einer Kryo-Pumpe 32 komprimiert werden kann. Die dabei entstehende Kompressionswärme im Restgas/Wasserstoff kann durch Öffnen eines Ventils 35 in einem weiteren Wärmetausch in einem mit dem flüssigen Wasserstoff 3 des großen Vorratsbehälters 1 in Verbindung stehenden weiteren Wärmetauscher 34 kompensiert werden; alternativ kann das mittels der Kryo-Pumpe 32 komprimierte Restgas direkt (und somit ohne Umweg über den Wärmetauscher 34 in leicht erwärmten Zustand) dem Fahrzeug-Kryo-Drucktank 7 als sog. Spülmedium wieder zugeführt werden. Dabei gelangt dieses Spülmedium (= rezirkuliertes Restgas) über ein Ventil 33 und eine Betankungsleitung 22b zur bereits genannten Betankungskupplung 21b der Tankstelle. Von dort aus wird der kalte Wasserstoff als besagtes Spülmedium mit ausreichendem Druck über ein Betankungsventil 20 im Einfüllrohr 18 und ein Befüllventil 15 in der Befüllleitung 10 des Kryo-Drucktanks 7 in dessen Innentank 6 expandiert. Idealerweise sind in diesem die Öffnungen der Befüllleitung 10 und der bereits genannten Entnahmeleitung 9 ausreichend weit voneinander beabstandet, um die Verweilzeit des Spülmediums im Innentank 6 während des Kühlprozesses/Vorkonditionierprozesses desselben zu maximieren.
  • Dieser geschilderte Kreisprozess von Entnahme von Restgas/Rest-Wasserstoff 4a aus dem Kryo-Drucktank 7 bzw. dem Innentank 6 desselben, darauf folgender Abkühlung und anschließender Rückführung des Restgases als Spülmedium wird vor einer Neu-Befüllung des Innentanks 6 mit flüssigem Wasserstoff 3 aus dem großen Vorratsbehälter 1 so lange durchgeführt bzw. wiederholt, bis eine ausreichende Durchkühlung des Innentanks 6 festgestellt wird, welche bspw. über einen Temperatursensor 23 (in der Leitung 22a) quantifiziert werden kann. Bei Vorliegen einer ausreichender Durchkühlung des Innentanks 6 werden dann die Ventile 14, 25 bzw. 26 geschlossen und nach ausreichender Leerung des Pufferbehälters 28, dessen Inhalt in vorteilhafter Weise zumindest anteilig wieder in den Kryo-Drucktank 7 gelangen und somit wieder genutzt werden kann, auch das Ventil 31. Zur Neu-Befüllung des Innentanks 6 des Kryo-Drucktans 7 wird dann kalter flüssiger Wasserstoff 3 aus dem großen Vorratsbehälter 1 über eine Entnahmeleitung 36 entnommen und vorteilhafterweise über die gleiche bereits genannte Kryo-Pumpe 32 auf dem bereits beschriebenen Weg in den Kryo-Drucktank 7 eingebracht, bis in dessen Innentank 6 der endgültige Fülldruck (bspw. in der Größenordnung von 13 bar bis ca. 350 bar oder noch höher) erreicht ist.
  • Was den Pufferbehälter 28 betrifft, so kann dieser bzw. dessen nach Beendigung des besagten Kreisprozesses ggf. noch vorhandener Rest-Inhalt, der von der Kryo-Pumpe 32 nicht abgeführt werden konnte und der sich zwischenzeitlich ggf. unter Druckaufbau erwärmt hat, vor einer Befüllung des Kryo-Drucktanks 7, aber auch zu einem anderen geeigneten Zeitpunkt zur Vorbereitung auf einen weiteren Betankungsvorgang (eines anderen Kryo-Drucktanks eines anderen Kraftfahrzeugs) über ein Ventil 38 und ein Bypassventil 40 vollständig entspannt werden. Die dabei aus dem Pufferbehälter 38 abgegebene Menge von Wasserstoff kann über einen Ausgang 41 an einen Sekundärverbraucher (bspw. eine Brennstoffzelle) abgegeben und dort genutzt werden.
  • Wie bereits beschrieben kann das durch die Wärmeeinbringung in den großen Vorratsbehälter 1 und die daraus resultierende Notwendigkeit zur Entspannung entstehende Boil-off-Gas über eine Boil-off-Leitung 37 und ein Ventil 39 zur Vorkühlung des aus dem Innentank 6 des Kryo-Drucktanks 7 rückgeführten Wasserstoffs bzw. Restgases während des Kühlprozesses genutzt werden. Anschließend kann das so vorgewärmte Boil-off-Gas über einen/den Ausgang 41 an einen sekundären Verbraucher, bei dem es sich bspw. um eine Konditioniereinheit für ein Hochdruckbetankungssystem oder eine Brennstoffzelle handeln kann, abgegeben. Alternativ kann auf eine solche Vorkühlung des aus dem Kryo-Drucktank 7 entnommenen Restgases verzichtet werden und es wird das Boil-off-Gas des großen Vorratsbehälters 1 über ein Ventil 40 direkt im kalten Zustand an den genannten Ausgang 41 (zum Sekundärverbraucher) geführt.
  • Vorteilhafterweise erfolgt mit dem vorgeschlagenen Verfahren ein im wesentlichen vollständiges Wieder-Einbringen des sich zu Betankungsbeginn (d. h. vor dem Vorkonditionieren) im Kryo-Drucktank 7 befindlichen Wasserstoffs in denselben, so dass mit Ausnahme einer geringfügigen, mit Abschluss des besagten Kreisprozesses zur Vorkonditionierung noch im Pufferbehälter 28 verbleibenden Restgasmenge praktisch keine Kraftstoffverluste vorliegen. Vorteilhafterweise erfolgt kein direktes Einbringen des rückgeführten Restgases bzw. Rest-Wasserstoffs 4a aus dem Kryo-Drucktank 7 in den großen Vorratsbehälter 1 der Tankstelle. Damit besteht keine Gefahr durch Verunreinigung oder Schwächung der Wärmeaufnahmefähigkeit des großen Vorratsbehälters 1 durch Rückführung von (energiereicherem) ortho-Wasserstoff aus dem Kryo-Drucktank 7. Die sog. Zweiteilung des Befüllvorgangs, nämlich die genannte Vorkonditionierung unter Verwendung des im Kryo-Drucktank befindlichen Restgases im besagten Kreisprozess (= Kreiszyklierung während des Durchkühlens) mit anschließender Wiederbefüllung des Kryo-Drucktanks mit diesem Restgas bzw. Spülmedium, und das sich daran anschließende praktisch verlustfreie Befüllen des Kryo-Drucktanks 7 mit neuem frischen Speichermedium aus dem großen Vorratsbehälter 1 schafft somit eine Möglichkeit zur verlustfreien Vorkühlung des Kryo-Drucktanks 7 (bzw. allgemein Speicherbehälters). Vorteilhafterweise ist es möglich, mit höheren Drücken zu zyklieren sowie den Kryo-Drucktank 7 zu befüllen, so dass trotz der Vorkühlphase (= Vorkonditionierung) ein relativ schneller Betankungsprozess realisiert werden kann.
  • Schließlich besteht die Möglichkeit zur optionalen Nutzung des durch die Wärmeeinbringung im großen Vorratsbehälter 1 entstehenden Boil-off-Gases zur Vorkühlung des zu befüllenden Kryo-Drucktanks 7 (bzw.
  • Speicherbehälters). Durch Betankung von bspw. einem oder zwei Kryo-Drucktanks 7 in der Größenordnung bspw. eines entsprechend (bspw. mittels einer Brennstoffzelle) betriebenen Personen-Kraftwagens kann unter entsprechender Verwendung des bei der Vorkonditionierung anfallenden Boil-off-Gases aus dem großen Vorratsbehälter (1) ein verlustfreier Betrieb der Tankstelle ermöglicht werden. Für die Betankung eines Fahrzeug-Kryo-Drucktanks (7) an einer Tankstelle für Flüssigwasserstoff wäre ohne die Wärmeeinbringung aus dem geschilderten Betankungsverfahren nämlich anderweitige Energie zur Druckerhaltung im großen Vorratsbehälter (1) der Tankstelle nötig, wobei noch darauf hingewiesen sei, dass durchaus eine Vielzahl von Details abweichend von obigen Erläuterungen gestaltet sein kann, ohne den Inhalt der Patentansprüche zu verlassen.
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Claims (7)

  1. Verfahren zum Befüllen eines für ein kryogenes Speichermedium, insbesondere kryogenen Wasserstoff, vorgesehenen Speicherbehälters, insbesondere eines Kryo-Drucktanks (7) eines Kraftfahrzeugs, wobei vor der Befüllung mit neuem aus einem großen Vorratsbehälter (1) im flüssigen Zustand entnommenen kryogenen Speichermedium (3) zumindest eine Teilmenge des noch als Restgas (4a) im Speicherbehälter/Kryo-Drucktank (7) enthaltenen Speichermediums aus dem Speicherbehälter (7) abgeführt wird, welcher weiterhin unter Verwendung des Kältepotentials des großen Vorratsbehälters (1) gekühlt und somit für eine Neubefüllung vorkonditioniert wird, dadurch gekennzeichnet, dass das Restgas zur Vorkonditionierung des Speicherbehälters (7) solange in einem Kreislauf aus dem Speicherbehälter (7) und durch einen das Kältepotential des großen Vorratsbehälters (1) nutzenden Wärmetauscher (27) in einen Pufferbehälter (28) geleitet und aus diesem heraus mittels einer Kryo-Pumpe (32) verdichtet und zurück in den Speicherbehälter (7) geführt wird, bis dieser Speicherbehälter (7) im Hinblick auf eine Neubefüllung mit Speichermedium aus dem großen Vorratsbehälter (1) ausreichend durchkühlt ist.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das aus dem Speicherbehälter (7) abgeführte Restgas (4a) oder rezirkulierte Restgas zur Nutzung des Kältepotentials des großen Vorratsbehälters (1) durch einen in diesem angeordneten Wärmetauscher (27) geführt wird.
  3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das aus dem Speicherbehälter abgeführte Restgas oder rezirkulierte Restgas zur Nutzung des Kältepotentials des großen Vorratsbehälters durch einen mit dem Boil-off-Gas des großen Vorratsbehälters ((1) beaufschlagten Wärmetauscher (24) geführt wird.
  4. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das aus dem Speicherbehälter abgeführte Restgas oder rezirkulierte Restgas nach Passieren des Wärmetauschers (27) im ausreichend groß dimensionierten Pufferbehälter (28) entspannt und gesammelt wird.
  5. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das aus dem Pufferbehälter (28) entnommene und mittels einer Kryo-Pumpe (32) verdichtete rezirkulierte Restgas, das nun als Spülmedium fungiert und auch als solches bezeichnet wird, vor Einleitung in den Speicherbehälter (7) durch einen das Kältepotential des großen Vorratsbehälters (1) nutzenden Wärmetauscher (34) geführt wird.
  6. Verfahren nach einem der vorangegangenen Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das nach Abschluss der Vorkonditionierung des Speicherbehälters (7) noch im Pufferbehälter (28) befindliche Spülmedium einem Sekundärverbraucher zugeführt wird.
  7. Tankanlage für Kraftfahrzeuge, die eine großen Vorratsbehälter sowie Leitungen, Ventile und zumindest einen Wärmetauscher zur Durchführung des Verfahrens nach einem der vorhergehenden Ansprüche aufweist.
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