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DE102005025927A1 - Silberdotierte Katalysatoren für die Abgasbehandlung - Google Patents

Silberdotierte Katalysatoren für die Abgasbehandlung Download PDF

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DE102005025927A1
DE102005025927A1 DE102005025927A DE102005025927A DE102005025927A1 DE 102005025927 A1 DE102005025927 A1 DE 102005025927A1 DE 102005025927 A DE102005025927 A DE 102005025927A DE 102005025927 A DE102005025927 A DE 102005025927A DE 102005025927 A1 DE102005025927 A1 DE 102005025927A1
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Germany
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silver
catalyst
slurry
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catalyst support
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Application number
DE102005025927A
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English (en)
Inventor
Paul W. Peoria Park
Carrie L. Shiloh Boyer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Caterpillar Inc
Original Assignee
Caterpillar Inc
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Publication date
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Abstract

Ein Verfahren zur Herstellung eines Abgasbehandlungskatalysators weist die Verteilung eines metallbasierten Materials in einem ersten Lösungsmittel auf, um eine erste Schlämmung zu bilden, und weist auf, zu gestatten, dass eine Polymerisation der ersten Schlämmung auftritt. Die Polymerisation der ersten Schlämmung kann abgeschreckt bzw. abgebrochen werden, und die erste Schlämmung kann zu einem Feststoff härten. Dieser Feststoff kann erneut in einem zweiten Lösungsmittel verteilt werden, um eine zweite Schlämmung zu bilden. Die zweite Schlämmung kann mit einem silberbasierten Material beladen bzw. vermischt sein, und ein Pulver mit Silbereintrag kann aus der zweiten Schlämmung geformt werden.

Description

  • Technisches Gebiet
  • Diese Offenbarung bezieht sich allgemein auf katalytische Abgasbehandlungselemente und insbesondere auf Verfahren zur Reduzierung von NOx in Abgasströmen unter Verwendung von Abgasbehandlungselementen, die silberdotierte Katalysatoren aufweisen.
  • Hintergrund
  • Verbrennungsmotoren können Abgasströme erzeugen, die verschiedene Gase und Verbrennungsprodukte aufweisen. Einige dieser Gase, wie beispielsweise Stickoxidgase (NOx), die beispielsweise Stickstoffmonoxid (NO) und Stickstoffdioxid (NO2) aufweisen, können zur Umweltverschmutzung in Form von saurem Regen und anderen unerwünschten Effekten beitragen. Als eine Folge sind viele Regulierungen den Motorherstellern in einem Versuch auferlegt worden, die NOx-Pegel zu reduzieren, die in die Atmosphäre ausgestoßen werden.
  • Die Entfernung von NOx aus den Abgasströmen von Magerverbrennungsmotoren können eine besondere Herausforderung sein. Magerverbrennungsmotoren, die Diesel-Motoren genauso wie gewisse funkengezündete Motoren aufweisen können, können mit einem Übermaß an Sauerstoff arbeiten. Insbesondere in einem Magerverbrennungsmotor kann mehr Sauerstoff zum Motor geliefert werden, als nötig ist, um stöchiometrisch den Brennstoff zu verbrauchen, der zum Motor geleitet wird. Als eine Folge können die Abgasströme dieser Magerverbrennungsmotoren reich an Sauerstoff sein, was die für die NOx-Entfernung verfügbaren Techniken begrenzen kann.
  • Um die NOx-Konzentrationen in dem Abgasstrom von Magerverbrennungsmotoren zu reduzieren, ist eine Anzahl von Mager-NOx-Katalysatoren entwickelt worden, die selektiv NOx in sauerstoffreichen Abgasströmen mit Kohlenwas serstoffreduktionsmitteln reduzieren können. Diese Mager-NOx-Katalysatorsysteme können von der Anwesenheit von ausreichenden Niveaus von Kohlenwasserstoffen abhängen, um vollständig effektiv zu sein. Die Menge der in den Abgasströmen verfügbaren Kohlenwasserstoffe von vielen Magerverbrennungsmotoren kann niedrig sein. Daher kann bei manchen Anwendungen, die aktive katalytische Systeme aufweisen, ein Kohlenwasserstoffverbundstoff, wie beispielsweise Dieselbrennstoff, in den Abgasstrom eingeleitet werden, um die Reduktion von NOx-Verbundstoffen zu begünstigen.
  • Verschiedene Mager-NOx-Katalysatoren sind entwickelt worden, die in gewisser Form Aluminiumoxid aufweisen. Aluminiumoxid ist als haltbares Material bekannt und hat sich als vielversprechend als Katalysator für Mager-NOx-Reaktionen bei hohen Temperaturen gezeigt. Trotzdem haben sich auch aluminiumoxidbasierte Katalysatoren als problematisch erwiesen. Beispielsweise können gewisse Katalysatoren oder katalytische Systeme, die in Magerverbrennungsmotoren verwendet worden sind, unter niedrigen Wirkungsgraden der NOx-Umwandlung, unter inadäquater Haltbarkeit der Katalysatoren, unter niedriger thermischer Stabilität, unter engen effektiven Temperaturbereichen und einer Selektivität für NOx leiden, die auf nur gewisse Verbundstoffe eingeschränkt ist.
  • In einem Versuch, die Nachteile von Mager-NOx-Katalysatoren anzusprechen, sind verschiedene Katalysatorkonfigurationen und Zusammensetzungen vorgeschlagen worden. Beispielsweise beschreibt das US-Patent 5 980 844 ("das '844-Patent") einen NOx-Reduktionskatalysator, der Silberoxidpartikel aufweist, die auf Aluminiumoxid verteilt sind. Während der Katalysator des '844-Patentes die Emissionen von gewissen NOx-Gasen reduzieren kann, kann der Katalysator teuer in der Herstellung im Hinblick auf die komplexe Verarbeitungstechnik sein, die erforderlich ist, um die kleinen weit verteilten Silberoxidpartikel des Katalysators zu erzeugen.
  • Die offenbarten Abgasbehandlungselemente sollen einen oder mehrere Nachteile der Systeme des Standes der Technik überwinden.
  • Zusammenfassung der Erfindung
  • Ein Aspekt der vorliegenden Offenbarung weist ein Verfahren zur Herstellung eines Abgasbehandlungskatalysators auf. Das Verfahren kann die Verteilung eines metallbasierten Materials in einem ersten Lösungsmittel aufweisen, um eine erste Schlämmung (slurry) zu bilden und um zu gestatten, dass eine Polymerisation der ersten Schlämmung auftritt. Eine Polymerisation der ersten Schlämmung kann abgeschreckt werden, und die erste Schlämmung kann zu einem Feststoff härten. Dieser Feststoff bzw. Festkörper kann in einem zweiten Lösungsmittel erneut verteilt werden, um eine zweite Schlämmung zu bilden. Zu der zweiten Schlämmung kann ein silberbasiertes Material hinzugegeben werden und ein mit Silber versetztes Pulver kann in der zweiten Schlämmung geformt werden.
  • Ein zweiter Aspekt der vorliegenden Offenbarung kann ein Verfahren zur Herstellung eines Abgasbehandlungskatalysators aufweisen. Das Verfahren kann aufweisen, ein Katalysatorträgermaterial zu liefern und selektiv Silberstellen auf dem Katalysatorträgermaterial zu sulfieren, um den Katalysator zu bilden.
  • Ein dritter Aspekt der vorliegenden Offenbarung kann ein Abgasbehandlungselement aufweisen, welches ein Substrat und ein Katalysatorträgermaterial aufweist, das auf dem Substrat angeordnet ist. Eine Menge an Silbersulfat kann in dem Katalysatorträgermaterial verteilt werden, um einen Katalysator zu bilden. Ein vierter Aspekt der vorliegenden Erfindung kann ein Abgasbehandlungssystem aufweisen, welches eine Abgasleitung und ein Abgasbehandlungselement aufweist, das in der Abgasleitung verteilt ist. Das Abgasbehandlungselement kann ein Substrat aufweisen, weiter ein Katalysatorträgermaterial, das auf dem Substrat verteilt ist, und eine Menge an Silbersulfat, die in dem Katalysatorträgermaterial verteilt ist, um einen Katalysator zu bilden.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • 1 ist eine diagrammartige Darstellung eines Abgasbehandlungssystems gemäß einem beispielhaften offenbarten Ausführungsbeispiel.
  • 2 ist eine bildliche Darstellung eines Abgasbehandlungselementes gemäß einem beispielhaften offenbarten Ausführungsbeispiel.
  • 3 ist eine diagrammartige Querschnittsdarstellung eines Abgasbehandlungselementes gemäß einem beispielhaften offenbarten Ausführungsbeispiel.
  • 4 ist eine Kurvendarstellung, die den Prozentsatz der NOx-Umwandlung als eine Funktion der Temperatur und des Eintrags von Silbermetall für verschiedene Proben aufzeichnet, die gemäß einem beispielhaften Sol-Gel-Prozess mit einem einzigen Schritt vorbereitet wurden.
  • 5 ist eine Kurvendarstellung, die den Prozentsatz der NOx-Umwandlung als eine Funktion der Temperatur für verschiedene Proben aufzeichnet, die gemäß beispielhaften offenbarten Prozessen vorbereitet wurden.
  • Detaillierte Beschreibung
  • 1 veranschaulicht ein beispielhaftes Auslasssystem 10, welches ein Abgasbehandlungselement 11 zur Behandlung eines Abgasstroms 12 aufweisen kann, der durch die Abgasleitung 13 übertragen wird. In einem offenbarten Ausführungsbeispiel kann der Abgasstrom 12 durch einen mager verbrennenden Verbrennungsmotor 14 erzeugt werden, der ein Dieselmotor, ein funkengezündeter Motor oder irgendeine andere Bauart eines Motors sein kann, die mit einem Übermaß an Sauerstoff betrieben werden kann. Weiterhin kann der Motor 14 entweder in einer stationären Rolle (beispielsweise Leistungserzeugungseinrichtungen, Generatoren usw.) oder in einer mobilen Einrichtung arbeiten (beispielsweise Fahrzeuge, sich bewegende Maschinen usw.). Als ein üblicher Nachteil von vielen Magerverbrennungsmotoren kann der übermäßige Sauerstoff, der während der Verbrennung vorhanden ist, NOx im Abgasstrom ergeben. Das Abgasbehandlungselement 11 kann in dem System 10 vorgesehen sein, um zumindest einen Teil des NOx aus dem Abgasstrom 12 in günstigere Verbundstoffe umzuwandeln, wie beispielsweise Stickstoffgas (N2), Kohlendioxid und Wasserdampf. Diese Verbundstoffe können dann durch eine Abgasleitung 15 in die Atmosphäre ausgestoßen werden.
  • 2 veranschaulicht ein Abgasbehandlungselement 11 gemäß einem beispielhaften Ausführungsbeispiel. Das Abgasbehandlungselement 11 kann zylindrisch sein, wie gezeigt, oder kann irgendeine andere geeignete Form haben, und zwar abhängig von einer speziellen Anwendung. Eine Vielzahl von Kanälen 20 kann in dem Abgasbehandlungselement 11 geformt werden. Kanäle 20 sind Öffnungen, die von Wänden definiert werden, die eine Honeycomb- bzw. Wabenstruktur bilden, die als Substrat 30 bezeichnet wird (siehe 3). Der Ausdruck "Honeycomb" bzw. "Wabe", wie er hier verwendet wird, kann sich auf eine Struktur beziehen, in der Kanäle 20 Querschnitte haben, die sechseckig, rechteckig, quadratisch oder kreisförmig sein können, oder die irgendeine andere geeignete Form haben können. Die Kanäle 20 können sich über die gesamte Länge des Abgasbehandlungselementes 11 erstrecken und gestatten den Durchlass des Abgasstroms 12 durch das Abgasbehandlungselement 11. Weiterhin können Katalysatorkomponenten, die bei der Umwandlung von NOx im Abgasstrom 12 helfen können, an den Wänden der Kanäle 20 abgelagert sein.
  • 3 bietet eine diagrammartige Querschnittsansicht des Abgasbehandlungselementes 11, wenn man entlang einer Längsachse schaut. Wie gezeigt, weist das Substrat 30 Kanäle 20 auf, die in einem Wabenmuster angeordnet sind. Das Substrat 30 kann ein Keramik- oder Metallsubstrat sein und kann Aluminiumoxid und/oder Cordierit und/oder Titanoxid und/oder FeCr aufweisen. Andere Materialien können jedoch auch verwendet werden, um das Substrat 30 zu formen.
  • Das Abgasbehandlungselement 11 kann auch einen Katalysator 32 aufweisen, der auf dem Substrat 30 abgelagert ist. Der Katalysator 32 kann ein Katalysatorträgermaterial und einen Metallpromotor (Hilfsstoff) aufweisen, der in dem Katalysatorträgermaterial verteilt ist. In einem beispielhaften Ausfüh dem Katalysatorträgermaterial verteilt ist. In einem beispielhaften Ausführungsbeispiel kann das Katalysatorträgermaterial beispielsweise Aluminiumoxid und/oder Zeolit aufweisen und der Metallpromotor kann Silber aufweisen.
  • Ein Verfahren zur Herstellung des Katalysators 32 kann einen Sol-Gel-Prozess mit einem einzigen Schritt aufweisen. Bei dieser Technik kann ein Metall enthaltendes Material zu einem Zwischenprodukt des Sol-Gel-Prozesses hinzugefügt werden, so dass das Katalysatorträgermaterial, das durch den Sol-Gel-Prozess erzeugt wird, schon mit dem Metallpromotor zugemischt herauskommt. Für die Zwecke dieser Offenbarung kann sich der "Prozess mit einem einzigen Schritt" auf einen Prozess beziehen, bei dem ein Metallpromotorprekursor (Vorstoff) oder alternativ der Metallpromotor zu dem Katalysatorträgermaterial zugegeben wird, in dem man den Metallpromotorpräcursor in mindestens einem Schritt zur Herstellung des Katalysatorträgermaterials zugibt. Ein zweiter Prozess zur Herstellung des Katalysators 32 kann das selektive Sulfieren von Silberstellen auf einem Katalysatorträgermaterial über eine Technik mit Tränkimprägnierungstechnik (Incipient-Wetness-Imprägnierungstechnik) aufweisen, oder das Aussetzen eines silberdotierten Katalysatorträgermaterials in einem SO2-Gas.
  • Der Sol-Gel-Prozess mit einem Schritt zur Herstellung des Katalysators 32 kann die Verteilung eines metallbasierten Materials in einem Lösungsmittel aufweisen, um eine Schlämmung zu bilden. In einem Ausführungsbeispiel, das ein Aluminiumoxidkatalysatorträgermaterial aufweist, kann das metallbasierte Material ein Aluminiumoxid-Alkoxid aufweisen, oder irgendein anderes Material, das zur Herstellung von Aluminiumoxid geeignet ist. Die Schlämmung kann auf einer Temperatur von zwischen ungefähr 115°C und ungefähr 125°C gehalten werden, um zu gestatten, dass eine Polymerisation der Komponenten der Schlämmung auftritt.
  • An einem ausgewählten Punkt während des Polymerisationsprozesses (beispielsweise wenn eine erwünschte Menge des polymerisierten Materials erhalten worden ist), kann der Polymerisationsprozess abgelöscht bzw. abge schreckt werden. Beispielsweise kann Wasser oder eine andere geeignete Substanz zu der Schlämmung zugegeben werden, um den Polymerisationsprozess zu verlangsamen oder zu stoppen. Zusammen mit der Zugabe von Wasser kann die Temperatur der Schlämmung auf unter ungefähr 95°C reduziert werden. Beispielsweise kann die Temperatur der Schlämmung reduziert werden und auf innerhalb eines Bereiches von ungefähr 85°C bis ungefähr 95°C gehalten werden. Die abgekühlte Schlämmung kann man zu einem Feststoff oder einem feststoffartigen Material aushärten lassen. In einem Ausführungsbeispiel kann der Feststoff ein glasartiges Material sein (beispielsweise irgendein amorphes oder halbamorphes Material) und kann ein Polymer aufweisen.
  • Eine andere Schlämmung kann durch physisches Aufbrechen des festen Materials gebildet werden und durch Verteilung des festen Materials in der Abschreck- bzw. Abkühlungsflüssigkeit (beispielsweise Wasser). Ein Präcursor für den Metallpromotor des Katalysators kann zu dieser Schlämmung zugegeben werden. Beispielsweise kann der Präcursor ein silberbasiertes Material aufweisen. In einem Ausführungsbeispiel kann das silberbasierte Material Silbernitrat aufweisen. Zusätzlich zu dem Metallpromotorpräcursor kann ein anderes Lösungsmittel, wie beispielsweise Methanol, Ethanol oder Propanol (beispielsweise 2-Propanol) oder irgendein anderes geeignetes Lösungsmittel, das eine Oberflächenspannung von weniger als ungefähr 25nm/m bei Raumtemperatur hat, zu der Schlämmung zugegeben werden. Die Zugabe des Metallpromotorpräcursors zur Schlämmung in dieser Stufe anstelle während des Abschreckungs- bzw. Einweichungsschrittes, kann irgendwelche unerwünschten Veränderungen des pH-Wertes der Zwischenprodukte des Sol-Gel-Prozesses minimieren.
  • Sobald der Metallpromotorpräcursor zu dieser Schlämmung zugegeben worden ist, kann die Schlämmung für eine vorbestimmte Zeitdauer und bei einer vorgewählten Temperatur gealtert werden. In einem Ausführungsbeispiel kann die Schlämmung für eine Periode von mindestens fünf Stunden und bei einer Temperatur von mindestens ungefähr 80°C gealtert werden. Weiterhin kann die Schlämmung über Nacht bei einer Temperatur von zwischen ungefähr 80°C und ungefähr 95°C gealtert werden. Alternative Ausführungsbeispiele werden jedoch in Betracht gezogen, wo der Alterungsschritt verkürzt oder sogar weggelassen werden kann.
  • Ein Pulver kann beispielsweise durch Filterung der Schlämmung gebildet werden. Als ein Ergebnis des offenbarten Sol-Gel-Prozesses mit einem einzigen Schritt kann das Pulver den Metallpromotor aufweisen, der unter den Partikeln verteilt ist, die mit dem Katalysatorträgermaterial in Beziehung stehen. Somit kann bei einem Ausführungsbeispiel das gefilterte Pulver ein mit Silber vermischtes Pulver aufweisen.
  • Um die Bildung des Katalysatorträgermaterials zu vollenden (beispielsweise um irgendwelche Zwischenpulverprodukte in ein Pulver umzuwandeln, welches das erwünschte Katalysatorträgermaterial aufweist) kann das gefilterte Pulver einem Kalzinierungsprozess unterworfen werden. Während des Kalzinierungsprozesses kann das gefilterte Pulver einer Umgebung ausgesetzt werden, wie beispielsweise Luft, die Stickstoff, Sauerstoff und Wasserdampf bei einer Temperatur von zwischen ungefähr 600°C und ungefähr 800°C aufweist. Irgendein geeignetes Wasserdampfniveau kann ausgewählt werden, jedoch kann in einem Ausführungsbeispiel die Umgebung ungefähr 6% Wasserdampf aufweisen. Während des Kalzinierungsprozesses können irgendwelche Lösungsmittel, die in dem Filterpulver bleiben, entfernt werden. Weiterhin können organische Teile, die an dem Pulvermaterial anhaften, ebenfalls gelöst werden und entfernt werden, um das erwünschte Katalysatorträgermaterial mit dem Metallpromotor vermischt übrig zu lassen. In einem beispielhaften Ausführungsbeispiel können organische Molekülketten aus dem gefilterten Pulver entfernt werden, um ein mit Silber vermischtes Aluminiumoxidpulver zu ergeben. Dieses mit Silber vermischte Aluminiumoxidpulver kann den Katalysator 32 bilden.
  • Die letztendliche Menge des Metallpromotors, die in dem Katalysatorträgermaterial eingeschlossen ist, kann durch Auswahl der Menge des Metallpromo torpräcursors gesteuert werden, die zu der Schlämmung hinzu gegeben wird, wie zuvor beschrieben. In einem Ausführungsbeispiel kann eine ausreichende Menge von Metallpromotorpräcursor zu der Schlämmung hinzu gegeben werden, so dass das letztendliche Katalysatorpulver (beispielsweise Aluminiumoxid mit Silbereintrag) zwischen ungefähr 1 Gewichtsprozent und ungefähr 10 Gewichtsprozent Silber aufweist. In einem weiteren Ausführungsbeispiel kann das letztendliche Katalysatorpulver zwischen ungefähr 2 Gewichtsprozent und ungefähr 5 Gewichtsprozent Silber aufweisen. In noch einem weiteren Ausführungsbeispiel kann das letztendliche Katalysatorpulver zwischen ungefähr 3 Gewichtsprozent und ungefähr 4 Gewichtsprozent Silber aufweisen.
  • Ein weiterer Prozess zur Herstellung des Katalysators 32 kann das selektive Sulfieren von Silberstellen auf einem Katalysatorträgermaterial aufweisen, um einen Katalysator zu bilden. Dieser selektive Sulfierungsschritt kann unter Verwendung der Tränkimprägnierungstechnik bzw. Incipient-Wetness-Imprägnierungstechnik erreicht werden. Bei diesem Prozess kann eine Schlämmung, die ein Silbersulfatpräcursormaterial aufweist, in Kontakt mit einem schon existierenden Katalysatorträgermaterial gebracht werden. Das Katalysatorträgermaterial (beispielsweise Aluminiumoxidpulver) von diesem Ausführungsbeispiel kann unter Verwendung von irgendeinem geeigneten Herstellungsprozess hergestellt werden, wie beispielsweise Sol-Gel-Technik, Incipient-Wetness-Technik und/oder Ausscheidungstechniken. Um die Schlämmung herzustellen, kann eine gewisse Menge von Silbersulfat zu einem Lösungsmittel hinzu gegeben werden und darin verteilt werden, wie beispielsweise in Wasser oder einem anderen geeigneten Lösungsmittel.
  • Das Katalysatorträgermaterial kann mit der Silbersulfatschlämmung durch irgendein geeignetes Verfahren in Kontakt gebracht werden. In einem Ausführungsbeispiel kann eine Pipette verwendet werden, um die Silbersulfatschlämmung in das Katalysatorträgermaterial einzuleiten. In einem anderen Ausführungsbeispiel können das Katalysatorträgermaterial und die Silbersulfatschlämmung zusammen in irgendeinem geeigneten Behälter vermischt werden. Weiterhin können irgendwelche geeigneten Mischvorrichtungen ver wendet werden, um eine homogene Vermischung der Silbersulfatschlämmung und des Katalysatorträgermaterials zu begünstigen. Die Menge der Silbersulfatschlämmung, die in das Katalysatorträgermaterial eingebracht wird, kann in Beziehung mit dem Porenvolumen des Katalysatorträgermaterials sein. Beispielsweise kann bei einem Ausführungsbeispiel die Menge der Silbersulfatschlämmung, die auf das Katalysatorträgermaterial aufgebracht wird, gleich einem gesamten Porenvolumen des Katalysatorträgermaterials sein, oder größer als dieses. Die offenbarte Incipient-Wetness-Technik bzw. Tränkimprägnierungstechnik kann es dem Silbersulfat ermöglichen, mehr von dem Porenraum des Katalysatorträgermaterials oder dem gesamten Porenraum zu imprägnieren.
  • Bei der gegenwärtig offenbarten Tränkimprägnierungstechnik kann der Katalysator 32 beispielsweise durch Trocknen und Kalzinieren des Katalysatorträgermaterials geformt werden, und zwar imprägniert mit dem Silbersulfat. Durch Trocknen oder Kalzinieren des Katalysatorträgermaterials kann die Lösungsmittelkomponente der Silbersulfatschlämmung verdampft oder zersetzt werden, um den Katalysator 32 in Form eines Katalysatorträgermaterials zu erhalten, das mit einem Silbersulfatmaterial imprägniert ist. In einem Ausführungsbeispiel weist der Katalysator 32 Aluminiumpulver auf, welches mit Silbersulfat imprägniert oder beladen ist.
  • Die offenbarte Tränkimprägnierungstechnik kann dadurch erreicht werden, dass man einmal das Katalysatorträgermaterial der Silbersulfatschlämmung aussetzt. Alternativ kann jedoch die Tränkimprägnierungstechnik mehrere Vorgänge aufweisen, bei denen man es dem Silbersulfat aussetzt. Beispielsweise kann nach jedem Zyklus des Aussetzens der Schlämmung und der darauf folgenden Trocknung das Katalysatorträgermaterial einer weiteren Silbersulfatschlämmung erneut ausgesetzt sein und erneut getrocknet werden. Jeder darauf folgende Vorgang des Aussetzens kann zu einem weiteren Eintrag des Silbersulfats in das Katalysatorträgermaterial beitragen.
  • Die Menge des Silbersulfates, das in der Silbersulfatschlämmung verteilt ist, kann gemäß einem erwünschten Silbergehalt für den Katalysator 32 ausgewählt werden. In einem Ausführungsbeispiel kann die Menge des Silbersulfates, die in der Schlämmung verteilt ist, so sein, dass der Katalysator 32 zwischen ungefähr 1 Gewichtsprozent und ungefähr 10 Gewichtsprozent Silber aufweist. In einem weiteren Ausführungsbeispiel kann die Menge des Silbersulfates, die in der Schlämmung verteilt ist, so sein, dass der Katalysator 32 zwischen ungefähr 2 Gewichtsprozent und ungefähr 5 Gewichtsprozent Silber aufweist.
  • Zusätzlich können Silberstellen auf dem Katalysatorträgermaterial selektiv sulfiert werden, und zwar durch Ablagerung von zumindest einem Teil des Silbers an Silberstellen des Katalysatorträgermaterials. Dieses Silber kann an den Silberstellen unter Verwendung eines Silberpräcursormaterials und einer Tränkimprägnierungstechnik abgelagert werden, ähnlich der oben beschriebenen Technik. Sobald das Silber auf dem Katalysatorträgermaterial angeordnet ist, kann zumindest ein Teil des Silbers in Silbersulfat umgewandelt werden, und zwar durch Aussetzen des Silber enthaltenden Katalysatorträgermaterials zu einem Schwefel enthaltenden Gas (beispielsweise SO2).
  • Schließlich dienen sowohl der offenbarte Sol-Gel-Prozess mit einem einzigen Schritt als auch die offenbarten Tränkimprägnierungstechniken als geeignete Verfahren zur Herstellung des Katalysators 32. Als eine Folge von jedem dieser Prozesse kann der Katalysator 32 in Form eines Pulvers sein, das auf ein Substrat aufgebracht wird, um beispielsweise ein Abgasbehandlungselement 11 zu bilden.
  • Die Vorbereitung des Abgasbehandlungselementes 11 kann auf einer Vielzahl von Wegen erreicht werden. Ein Aluminiumoxid-Wabensubstrat oder Cordierit-Substrat 30 kann geliefert werden, und der Katalysator 32 kann auf dem Substrat 30 unter Verwendung einer Waschbeschichtungstechnik ausgeformt werden. Andere geeignete Techniken können jedoch auch verwendet werden.
  • Bei einem Ausführungsbeispiel kann der Waschbeschichtungsprozess die Verteilung des Katalysators 32 (der das Aluminiumoxidkatalysatorträgermaterial aufweist, das mit dem Silberpromotor beladen bzw. vermischt ist) in einem Lösungsmittel aufweisen, wie beispielsweise in Wasser, um eine Schlämmung zu bilden. Andere Lösungsmittel können abhängig von den Anforderungen einer speziellen Anwendung verwendet werden. Diese Schlämmung kann auf dem Substrat 30 waschbeschichtet werden. Insbesondere kann die Schlämmung auf das Substrat derart aufgebracht werden, dass zumindest ein Teil des Katalysator 32 in der Schlämmung auf das Substrat übertragen werden kann. Beispielsweise kann das Substrat 30 vollständig oder teilweise in der Schlämmung untergetaucht sein. Alternativ kann die Schlämmung auf das Substrat 30 durch Bürsten, Sprühen, Wischen oder durch irgendein anderes geeignetes Verfahren aufgebracht werden. Nach dem Aufbringen der Schlämmung, die den Katalysator 32 enthält, auf das Substrat 30, kann man die Schlämmung trocknen lassen, was den Katalysator 32 auf dem Substrat 30 abgelagert übrig lässt.
  • Das Abgasbehandlungselement 11 kann zusätzlichen Verarbeitungsschritten unterworfen sein, einschließlich beispielsweise des Trocknens und/oder des Kalzinierens, um flüchtige Komponenten vom Substrat 30 und dem Katalysator 32 zu entfernen. Das Trocknen kann das Anordnen des Abgasbehandlungselementes 11 in einem Ofen bei einer speziellen Temperatur und für eine spezielle Zeitdauer aufweisen. Beispielsweise kann das Abgasbehandlungselement 11 bei einer Temperatur von ungefähr 100°C bis ungefähr 200°C für mehrere Stunden getrocknet werden. Das Kalzinieren kann für mehrere Stunden bei Temperaturen von mehr als ungefähr 500°C andauern. Es sei bemerkt, dass irgendein spezielles Zeit-Temperatur-Profil für die Schritte des Trocknens und Kalzinierens ausgewählt werden kann. Das Abgasbehandlungselement 11 kann bei der Reduktion von NOx aus dem Abgasstrom 12 helfen (1). Die Mager-NOx-Katalysatorreaktion ist ein komplexer Prozess, der viele Schritte aufweist. Einer der Reaktionsmechanismen jedoch, der in Anwesenheit des Abgasbehandlungselementes 11 ausgeführt werden kann, kann durch die folgenden Reaktionsgleichungen zusammengefasst werden: NO + O2 → NOx (1) HC + O2 → oxigenierter Kohlenwasserstoff (HC) (2) NOx + oxigenierter HC + O2 → N2 + CO2 + H2O (3)
  • Der Katalysator 32, der Silber verteilt in einem Katalysatorträgermaterial aufweisen kann, kann die Reduktion von NOx zu N2-Gas katalysieren, wie in Gleichung (2) gezeigt. Wie in der Gleichung (2) gezeigt, kann weiterhin ein Kohlenwasserstoffreduktionsmittel in einen aktivierten oxigenierten Kohlenwasserstoff umgewandelt werden, der mit den NOx-Verbundstoffen zusammenwirken kann, um Organo-Stickstoff (organischen Stickstoff) enthaltende Komponenten zu bilden. Diese Materialien können sich möglicherweise zu Isocyanat- (NCO-) oder Cyanit-Gruppen zersetzten und schließlich Stickstoffgas (N2) durch eine Serie von Reaktionen ergeben, die oben zusammengefasst sind.
  • Industrielle Anwendbarkeit
  • Die gegenwärtig offenbarten Katalysatoren und Verfahren zur Herstellung der Katalysatoren können bei irgendeinem Abgasbehandlungselement oder Abgasbehandlungssystem verwendet werden, welches von dem verbesserten NOx-Umwandlungswirkungsgrad Vorteile haben kann. Die hohen Niveaus des Umwandlungswirkungsgrades der offenbarten Katalysatoren können beispielsweise der Anwendung des offenbarten Sol-Gel-Katalysatorbildungsverfahrens mit einem einzigen Schritt zugeordnet werden. Der offenbarte Sol-Gel-Prozess mit einem einzigen Schritt kann eine präzise Steuerung der Porengröße, des Porenvolumens und der Oberfläche des Katalysatorträgermaterials (beispielsweise Aluminiumoxid) gestatten. Dieser Prozess kann auch zu einer im Wesentlichen gleichförmigen Verteilung des Silbers innerhalb des Katalysatorträgermaterials beitragen. Eine gleichförmige Verteilung des Silbers kann die Menge des Silbers minimieren, die Silbermetall im Katalysator bildet, und kann die Menge des Silbers maximieren, die in aktiven NOx-reduzierenden Stoffen eingeschlossen ist (beispielsweise Silberoxid), die in dem Katalysator vorhanden sind.
  • In anderen Ausführungsbeispielen können die hohen Niveaus des NOx-Umwandlungswirkungsgrades der Anwendung von Silbersulfat zugeordnet werden, um aktive NOx-Umwandlungsstellen im Katalysator vorzusehen. Beispielsweise kann in mindestens einigen Anwendungen Silbersulfat eine noch höhere NOx-Umwandlungsaktivität im Vergleich zum Silberoxid bieten. Weil weiterhin Silbersulfat sich nur über ungefähr 900°C zersetzt, bleibt das Silbersulfat, das in den offenbarten Katalysatoren eingeschlossen ist, während der Verarbeitung der Katalysatoren intakt, was beispielsweise das Kalzinieren des Katalysators 32 bei einer Temperatur von zwischen ungefähr 600°C und 800°C aufweisen kann. Silbernitrat jedoch, welches in dem offenbarten Sol-Gel-Prozess mit einem einzigen Schritt verwendet werden kann, hat eine Zersetzungstemperatur von ungefähr 250°C. Daher kann sich während der Verarbeitung des Katalysators 32 Silbernitrat in Silberoxid umwandeln.
  • 4 ist eine Kurvendarstellung, die den Prozentsatz der NOx-Umwandlung als eine Funktion der Temperatur und des Silbermetalleintrags für verschiedene Proben abbildet, die gemäß dem offenbarten Sol-Gel-Katalysatorbildungsprozess mit einem einzigen Schritt vorbereitet sind. Insbesondere stellt die Kurve 40 den NOx-Umwandlungswirkungsgrad eines Katalysators dar, der mit ungefähr 1 Gewichtsprozent Silber beladen bzw. vermischt ist. Die Kurve 42 stellt den NOx-Umwandlungswirkungsgrad eines Katalysators dar, der mit ungefähr 2 Gewichtsprozent Silber versetzt ist. Die Kurve 44 stellt den NOx-Umwandlungswirkungsgrad eines Katalysators dar, der mit ungefähr 4 Gewichtsprozent Silber versetzt ist, und die Kurve 46 stellt den NOx-Umwandlungswirkungsgrad eines Katalysators dar, der mit ungefähr 8 Gewichtsprozent Silber versetzt ist. Für jede der Proben wies der Abgasstrom, der über jede der Proben geflossen ist, 0,1% NOx, 9% O2 und 7% H2O bei einer Raumgeschwindigkeit bzw. Flussgeschwindigkeit von 30 000 h–1 auf. Der Abgasstrom wies auch ein Kohlenwasserstoffreduktionsmittel in Form von 0,1% Propen auf.
  • Wie in 4 gezeigt, zeigte die Probe mit 1% Silber, die durch die Kurve 40 dargestellt wird, den NOx-Umwandlungswirkungsgrad mit der größten Spitze. Im Gegensatz dazu zeigte die Probe mit 8% Silber, die von der Kurve 46 dargestellt wird, den niedrigsten NOx-Umwandlungswirkungsgrad. Immer noch war der Umwandlungswirkungsgrad der Probe mit 8% nahezu 50%, was beträchtlich höher ist als bei vielen herkömmlichen Katalysatorsystemen. Die Proben mit 2% Silber und mit 4% Silber (d.h. die Kurven 42 bzw. 44) zeigten die beste Gesamtleistung. Diese zwei Proben zeigten beide relativ hohe NOx-Umwandlungswirkungsgradwerte (beispielsweise über ungefähr 60%) und zeigten auch breite effektive Temperaturbereiche. Beispielsweise hielten beide Proben einen NOx-Umwandlungswirkungsgrad von mehr als 50% über einen breiten Temperaturbereich mit einer Zentrierung ungefähr um die relativ niedrige Temperatur von 500°C. Der offenbarte Sol-Gel-Prozess mit einem einzigen Schritt kann einen Katalysator zur Folge haben, der eine hohe NOx-Reduktionsleistung über einen großen Bereich von Metalleintragswerten zeigt.
  • 5 ist eine Kurvendarstellung, die den Prozentsatz der NOx-Umwandlung als eine Funktion der Temperatur für verschiedene Proben aufzeichnet, die ähnliche Silbermengen enthalten, die jedoch gemäß unterschiedlichen offenbarten Prozessen vorbereitet sind. Jede Probe hat ungefähr 2 Gewichtsprozent Silber aufgewiesen. Die erste Probe, die durch die Kurve 50 dargestellt wird, wurde durch Beladung bzw. Eintrag eines Silbersulfates in das Katalysatorträgermaterial unter Verwendung einer Tränkimprägnierungstechnik vorbereitet. Die zweite Probe, die durch die Kurve 52 dargestellt wird, wurde unter Verwendung des offenbarten Sol-Gel-Prozesses mit einem einzigen Schritt unter Verwendung von Silbernitrat vorbereitet. Die zweite Probe wies jedoch Silberoxid anstelle von Silbersulfat als aktives Material auf. Die dritte Probe, die von der Kurve 54 dargestellt wird, wurde unter Verwendung einer Tränkimprägnierungstechnik unter Verwendung von Silbernitrat vorbereitet. Der Abgasstrom, der über jeden der Katalysatoren geleitet wurde, wies 0,1% NO, 9% O2 und 7% H2O bei einer Raumgeschwindigkeit bzw. Flussgeschwindigkeit von 30 000 h–1 auf. Der Abgasstrom wies auch ein Kohlenwasserstoffreduktionsmittel in Form von 0,1% Propen auf.
  • Wie in 5 veranschaulicht, hatte die erste Probe (Kurve 50) den NOx-Umwandlungswirkungsgrad mit der höchsten Spitze (ungefähr 65%) und den breitesten effektiven Temperaturbereich. Die zweite Probe (Kurve 52) zeigte den nächst höchsten NOx-Umwandlungswirkungsgrad und einen effektiven Temperaturbereich, und die dritte Probe (Kurve 54) lag sowohl bezüglich des NOx-Umwandlungswirkungsgrades als auch bezüglich des effektiven Temperaturbereiches niedriger im Vergleich zu den ersten und zweiten Proben. Die Kurvendarstellung der 5 veranschaulicht die Leistungsvorteile, die unter Verwendung von Katalysatoren erhalten werden können, die gemäß der offenbarten Sol-Gel-Verfahren mit einem einzigen Schritt vorbereitet werden, oder die unter Verwendung von Silbersulfat-Präcursormaterialien vorbereitet werden.
  • Es wird dem Fachmann offensichtlich sein, dass verschiedene Modifikationen und Variationen an den beschriebenen Katalysatorsystemen vorgenommen werden können, ohne vom Umfang der Erfindung abzuweichen. Andere Ausführungsbeispiele der Erfindung werden dem Fachmann aus einer Betrachtung der Beschreibung und aus der praktischen Ausführung der hier offenbarten Erfindung offensichtlich. Es ist beabsichtigt, dass die Beschreibung und die Beispiele nur als beispielhaft angesehen werden, wobei ein wahrer Umfang der Erfindung durch die folgenden Ansprüche und ihre äquivalenten Ausführungen gezeigt wird.

Claims (10)

  1. Verfahren zur Herstellung eines Abgasbehandlungskatalysators (32), das Folgendes aufweist: Verteilen eines metallbasierten Materials in einem ersten Lösungsmittel, um eine erste Schlämmung zu bilden; Gestatten, dass eine Polymerisation der ersten Schlämmung auftritt; Abbrechen der Polymerisation der ersten Schlämmung und Gestatten, dass die erste Schlämmung zu einem Feststoff aushärtet; erneute Verteilung der Feststoffe in einem zweiten Lösungsmittel, um eine zweite Schlämmung zu bilden; Zugabe eines silberbasierten Materials zu der zweiten Schlämmung; und Bilden eines mit Silber beladenen bzw. vermischten Pulvers aus der zweiten Schlämmung.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das Zuführen zur zweiten Schlämmung die Zugabe von Propanol und einem silberbasierten Material in die zweite Schlämmung aufweist.
  3. Verfahren nach Anspruch 2, wobei das silberbasierte Material Silbernitrat aufweist.
  4. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das mit Silber vermischte bzw. beladene Pulver zwischen ungefähr 2 Gewichtsprozent und ungefähr 5 Gewichtsprozent Silber aufweist.
  5. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das metallbasierte Material Aluminiumoxid aufweist, und wobei das mit Silber vermischte bzw. beladene Pulver Aluminiumoxid aufweist.
  6. Verfahren zur Herstellung eines Abgasbehandlungskatalysators (32), das Folgendes aufweist: Liefern eines Katalysatorträgermaterials; und selektives Sulfieren von Silberstellen auf der Katalysatorträgermaterial, um den Katalysator zu bilden.
  7. Verfahren nach Anspruch 6, wobei das selektive Sulfieren die Verteilung von Silbersulfat in einem Lösungsmittel aufweist; und das Katalysatorträgermaterial mit dem Lösungsmittel in Kontakt zu bringen, so dass die Menge des Silbersulfates auf das Katalysatorträgermaterial übertragen wird.
  8. Verfahren nach Anspruch 6, wobei der Katalysator zwischen ungefähr 2 Gewichtsprozent und ungefähr 5 Gewichtsprozent Silber aufweist.
  9. Abgasbehandlungssystem (10), das Folgendes aufweist: eine Abgasstromleitung (13); und ein Abgasbehandlungselement (11), das in der Abgasstromleitung angeordnet ist, wobei das Abgasbehandlungselement Folgendes aufweist: ein Substrat (30); ein Katalysatorträgermaterial, das auf dem Substrat angeordnet ist; und eine Silbersulfatmenge, die in dem Katalysatorträgermaterial verteilt ist, um einen Katalysator (32) zu bilden.
  10. Abgasbehandlungssystem nach Anspruch 9, wobei die Menge des Silbersulfates zwischen ungefähr 2 Gewichtsprozent und ungefähr 5 Gewichtsprozent Silber im Katalysator zur Folge hat.
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