DE1018223B

DE1018223B - Verfahren zum Entfernen von niedrigmolekularen Bestandteilen aus hochmolekularen Polymerisations- und Polykondensationsprodukten

Info

Publication number: DE1018223B
Application number: DEL20588A
Authority: DE
Inventors: Dr Emil Keunecke
Original assignee: Leybold Hochvakuum Anlagen GmbH
Current assignee: Leybold Hochvakuum Anlagen GmbH
Priority date: 1954-12-06
Filing date: 1954-12-06
Publication date: 1957-10-24
Also published as: CH340623A

Description

Verfahren zum Entfernen von niedrigmolekularen Bestandteilen aus hochmolekularen Polymerisations-und Polykondensationsprodukten Bei der Herstellung von Polymerisations- und Polykondensation.sprodukten - auch den durch Polyaddition erhaltenen hochmolekularem Produkten n-entzieht sich in vielen Fällen ein gewisser Teil der Ausgangsprodukte der Reaktion bzw. die Reaktion bricht bei einem niederen. Podymerisations- oder Polykomdensationsgrad ab. Für die Eigenschaften der Endprodukte ist jedoch eine weitgehende, Entfernung der niedrigmolekularen Anteile bzw. in manchen Fällen auch der als Katalysator zugesetzten Stoffe notwendig. Sofern die im Reaktionsgemisch, verbliebenen niedrigmolekularen Stoffe wasserlöslich sind, können. sie durch Behandlung mit Wasser ausgewaschen werden. In anderen Fällen ist die Entfernung mit Hilfe von organischen Lösungsmitteln möglich.
Bei der Caprolactamverarheitung beispielsweise kann das monomere Caprolacta,m mit Wasser ausgewaschen werden. In anderen, Fällen,, wie z. B. bei der Polymerisation, von Vinylchlorid, kann das Monomere wegen seines niedrigem, Siedepunktes von -13,9° verhältnismäßig leicht entfernt werden. Vielfach, wie z. B. bei Epoxydharzen, Polymerisatiom von Äthylenoxyd oder Isobutylen, dagegen ist die Entfernung der niedrigmolekularen Anteile, die die Eigenschaften des Fertigproduktes beeinträchtigen, sehr schwierig. Die hochmolekularen Reaktionsprodukte, sind thermisch wenig beständig, häufig auch bei erhöhter Temperatur empfindlich gegen Sauerstoff, sa daß bei den zulässigen. Bedingungen eine Entfernung von unerwünschten Anteilen auf große Schwierigkeiten stößt.
Aber auch in den Fällen, wo die Entfernung der niedrigmolekularen Anteile durch Waschen mit Wasser oder organischen Lösungsmitteln möglich ist, erfordert die technische Durchführung eines solchen Waschprozesses eine umfangreiche Apparatur. Die gewaschenen Produkte enthalten erhebliche Mengen Wasser oder Lösungsmittel, die bis auf geringe Reste von z. B. weniger als 0,1 oder 0,05'°/o entfernt werden müssen.
Im Falle- des Caprolactams z. B. enthält das Polymerisationsprodukt nach der Wäsche mit Wasser und dem Abschleudern des überschüssigen, Wassers noch etwa. 10 bis 15'°/o Feuchtigkeit. Die Entfernung der Hauptmenge des Wassers kann z. B. in einer Inertgasatmosphäre und die Entfernung des Restwassers im Feinvakuum unter 1 Torr vorgenommen werden. Ein solches Verfahren gliedert sich demnach in folgende Stufen.: 1. Das Auswaschen des Monomeren mit Wasser; 2. die Trocknung des gewaschenen Polymerisation.sproduktes nach Abschleudern des Wassers mit Hilfe einer Zentrifuge zunächst im Stickstoffstrom bis auf etwa 1 bis 2'°/a Wassergehalt; 3. Die Entfernung der Restfeuchtigkeit im Vakuum. Das hierbei anfallende Monomere befindet sich in wäßriger Lösung. Zur Rückgewinnung des Momomeren muß dann das Wasser noch verdampft werden.
Es ist ferner bereits bekannt, Polymerisa,tionsprodukte zu entgasen und von. niedrigmolekularen Bestandteilen dadurch zu befreien, daß man sie im geschmolzenen Zustand einem hohen Vakuum aussetzt. Da im geschmolzenen Zustand aber laufend eine Depolymerisation stattfindet, gelingt die Befreiung von niedrigmolekularen Bestandteilen dabei nur unvollkommen.
Es wurde nun gefunden, daß man die niedrigmolekularen Bestandteile aus hochmolekularen Polymerisations- und Polykondensationsprodukten in einer Stufe; bei milden Bedingungen entfernen kann, indem man erfindungsgemäß die noch niedrigmolekulare Anteile enthaltenden festem Reaktionsprodukte im Vakuum unterhalb 1 Torr, vorzugsweise im Hochvakuum bei etwa 10-3 Torr und darunter, bei Tempeira,ture.n behandelt, bei denen. eine Schädigung des Materials, insbesondere durch Depolymerisation,, noch nicht eintritt.
Die: Vakuumbehandlung kann in einer Vakuumapparatur durchgeführt werden, die einen, drehbar angeordneten Behälter enthält.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zum Entfernen. von niedrigmolekularen Bestandteilen aus hochmolekularen Polymerisations- und Polykondensation.sprodukten, insbesondere aus Polyamiden, in einem hohen Vakuum, dadurch gekennzeichnet, daB man, die noch niedrigmolekulare Anteile enthaltenden festen Reaktionsprodukte im Vakuum unter 1 Torr, vorzugsweise im Hochvakuum bei etwa 10-'3 Torr und darunter, bei Temperaturen behandelt, bei denen eine Schädigung des Materials noch nicht eintritt. In Betracht gezogene Druckschriften: Französische Patentschrift Nr. 1033 618; schweizerische Patentschrift Nr. 277 611.