DE1085875B - Verfahren zur Herstellung von Polysiloxanhydriden - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Polysiloxanhydriden Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polysiloxanhydriden. Es wurde gefunden, daß man Polysiloxane der Formel worin X Chlor, Alkyl-bzw. Arylreste bedeuten und n eine ganze Zahl, insbesondere von 1 bis 5 ist, durch Umsetzen mit Lithiumaluminiumhydrid in Polysiloxanhydride der Formel worin R = H, Alkyl-bzw. Arylreste bedeutet und n eine ganze Zahl, insbesondere von 1 bis 5 ist, überführen kann.
• Als Lösungsmittel verwendet man je nach dem Siedepunkt des entstehenden Polysiloxanhydrides entweder Äther oder die anderen möglichen Lösungsmittel, wie z. B. Tetrahydrofuran. In letzterem sind die Ausbeuten allgemein etwas besser, insbesondere an höhermolekularen Polysiloxanhydriden, was zum Teil auf die große Flüchtigkeit der niedermolekularen Verbindungen zurückzuführen ist.
• Da die am Silicium stehenden Wasserstoffatome bekanntlich sehr reaktionsfähig sind, stellen die Polysiloxanmono-bzw.-dihydride wertvolle, einen relativ hohen Siloxananteil aufweisende Ausgangsprodukte für weitere Umsetzungen dar.
• Beispiel 1 In einem Dreihalskolben, der ausgerüstet war mit Rührer, Rückflußkühler und Tropftrichter (beide mit Trockenrohr versehen), werden bei völligem Feuchtigkeitsausschluß 133 cm3 einer 1, 23molaren Lithiumaluminiumhydiidlösung in Tetrahydrofuran (0, 164 Mol LiAlHg) unter Rühren und in rascher Tropfenfolge aus einem Tropftrichter zu einer Lösung von 100 g (0, 285 Mol) 1, 7-Dichloroctamethyltetrasiloxan in 100 cm3 Tetrahydrofuran zugetropft. Nach beendigtem Eintragen wird noch 30 Minuten am Rückfluß gekocht, der erkaltete Kolbeninhalt in ein mit Salzsäure angesäuertes Gemisch von Eis und Wasser gegossen und mit wenig Äther verdünnt. Der abgetrennte organische Teil wird einmal mit Wasser gewaschen, getrocknet und nach Entfernen der Lösungsmittel über eine Kolonne mit etwa zehn theoretischen Böden destilliert. Bei 190°C/100 mm Hg gehen 59, 7 g (0, 211 Mol) = 74°/o der Theorie 1, 7-Dihydrooctamethyltetrasiloxan über.
• Beispiel 2 In der im Beispiel 1 beschriebenen Apparatur werden zu einer Lösung von 100 g (0, 55 Mol) 1-Chlorpentamethyldisiloxan in 100 cm3 Äther unter Rühren eine filtrierte Lösung von 0, 18 Mol LiAlH4 in 200 cm3 Äther so eingetropft, daß der Äther gerade siedet. Nach beendeter Zugabe wird noch 10 Minuten am Rückfluß gekocht und aufgearbeitet, wie im Beispiel 1 beschrieben. Das sehr flüchtige 1-Hydropentamethyldisiloxan siedet bei 730 mm Hg bei 86° C. Ausbeute 57"/..
• In der folgenden Tabelle sind die physikalischen Eigenschaften der dargestellten Polysiloxan-mono-bzw.-dihydride zusammengestellt.
• Allgemeine Formel

  Siedepunkt Ausbeute Brindexgs'Dichte Analysen in °/0

  n R madex

  °C/mm Hg % nD20°C d20°C berechnet gefunden

  C 35,78 36,02

  1 - H 70,5/750 56 1,3695 0,7572{

  H 10,51 10,34

  C 34,58 34,30

  2 - H 128/730 76 1,3840 0,8254{

  H 9,67 9,33

  C 34,01 34,24

  3 - H 109/100 74 1,3870 0,8602{

  H 9,28 9,58

  C 33,67 33,39

  4 - H 124/50 77 1,3902 0,8818{

  H 9,04 8,87

  C 33,45 32,35

  5 - H 130/20 85 1,3929 0,8988{

  H 8,89 9,05

  1 - CH3*) 86/730 57 1, 3770 0, 7608

  C 36,45 36,26

  3 - CH3 80/20 81 1,3921 0,8664{

  H 9,51 9,36

  *) Bekannt, jedoch auf anderem Weg dargestellt (vgl. USA.-Patentschrift 2 519 881).

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH : Verfahren zur Herstellung von Polysiloxanhydriden der allgemeinen Formel worin n eine ganze Zahl, insbesondere von 1 bis 5 ist und R Wasserstoff oder Alkyl-bzw. Arylreste be- deutet, dadurch gekennzeichnet, daß Polysiloxane der allgemeinen Formel in der X Chlor oder Alkyl-bzw. Arylreste darstellt und n die obige Bedeutung hat, mit Lithiumaluminiumhydrid umgesetzt werden.