DE1014999B - Verfahren zur Herstellung von Derivaten des cyclischen Maleinsaeurehydrazids - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Derivaten des cyclischen Maleinsäurehydrazids Es ist aus der deutschen Patentschrift 886147 bekannt, daß cyclisches Maleinsäurehydrazid mit aliphatischen bzw. aromatischen Carbonsäurehalogeniden im Verhältnis 1 : 1 reagiert und hierbei Verbindungen entstehen, für die die nachfolgenden Strukturen (A oder B) zur Diskussion stehen Verbindungen dieser Klasse zeigen an Pflanzen zum Teil eine mäßige wachstumshemmende Wirkung.
• Es wurde nun die überraschende Feststellung gemacht, daß man zu Körpern mit überaus starker und langanhaltender Wachstumshemmung gelangt, wenn man cyclisches Maleinsäurehydrazid mit Chlorameisensäureestern umsetzt.
• Diese neuen Verbindungen werden derart hergestellt, daß man in bekannter Weise die Alkali- bzw. Erdalkalisalze des cyclischen Maleinsäurehydrazids, bevorzugt in indifferenten organischen Lösungsmitteln, wie Benzol, Chlorbenzol, Aceton u. a., oder auch in wäßrigem Medium, bei Reaktionstemperaturen zwischen 10 und 100° mit den Chlorameisensäureestern in etwa molaren Mengen zur Umsetzung bringt. Man kann ferner auch Maleinsäurehydrazid mit den Chlorameisensäureestern in Gegenwart von tertiären Aminen oder Alkalicarbonaten umsetzen.
• Als geeignete Chlorameisensäureester seien sowohl aliphatische, wie der Methyl-, Äthyl-, Isopropyl- oder Allylester, als auch die aromatischen Ester, wie der Phenyl- oder die nitro- und/oder chlorsubstituierten Phenylester, genannt.
• Die Anwendung der Verbindungen erfolgt zweckmäßig im Gemisch mit einem festen oder flüssigen Streckmittel. Der Zusatz bekannter Herbizide, Defoliants oder Desiccants ist möglich und oft wünschenswert. Wäßrige oder ölige Zubereitungen können Netzmittel, Emulgatoren oder andere Dispergierhilfsmittel enthalten. Die Verbindungen eignen sich zur Wachstumshemmung und zur Verhinderung des Wiederaustriebs nach Dekapitierung oder Anwendung bekannter Defoliants.
• Die neuen Verbindungen können ferner als Heilmittel und als Zwischenprodukt Verwendung finden. Beispiel 1 13,4g cyclisches Maleinsäurehydrazid-Natrium und 9,4g Chlorameisensäuremethylester werden in 100m1 absolutem Toluol 1 Stunde lang auf 100° erhitzt. Man saugt noch heiß vom Kochsalz ab und engt das Filtrat im Vakuum ein. Hierbei hinterbleibt der Kohlensäuremethylester des cyclischen Maleinsäurehydrazids vom Schmp. 105 bis 107°.
• Beispiel 2 56 g cyclisches Maleinsäurehydrazid werden bei 20 bis 25° in der Lösung von 20 g Na OH in 200 ccm Wasser in die Natriumverbindung übergeführt. Unter heftigem Rühren tropft man anschließend bei 15 bis 20° 45 g Chlorameisensäuremethylester in die Reaktionslösung ein. Hierbei fällt nach kurzer Zeit ein gelblichweißer Kristallbrei an, der abgesaugt und mit Wasser nachgewaschen wird. Schmp. 107°. Ausbeute 71 g.
• Zur Erhöhung der Ausbeute kann die Mutterlauge noch im Vakuum eingeengt werden.
• Beispiel 3 56 g cyclisches Maleinsäurehydrazid werden nach den Angaben des Beispiels 2 mit 50 g Chlorameisensäureäthylester umgesetzt und entsprechend aufgearbeitet. Hierbei erhält man in guter Ausbeute den Äthylester vom Schmp. 98 bis 105°. Der ebenfalls nach den Angaben des Beispiels 2 hergestellte Kohlensäurephenylester schmilzt bei 125 bis 126° (aus Essigester).
• Beispiel 4 56 g cyclisches Maleinsäurehydrazid werden, wie im Beispiel 2 beschrieben, in die Natriumverbindung übergeführt. Anschließend läßt man bei 15 bis 20° in schneller Tropfenfolge 75 g Chlorameisensäurephenylester zulaufen. Hierbei erhält man in guter, Ausbeute den entsprechenden Kohlensäurephenylester vom Fp. 125 bis =126°_ .(aus Essigester).

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: 1: Verfahren zur Herstellung von Derivaten des _cyclischen. Maleinsäurehydrazids, dadurch gekennzeichnet, daB man cyclisches Maleinsäurehydrazid mit Chlorameisensäureestern in etwa molaren Mengen und in Gegenwart eines säurebindenden Mittels umsetzt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daB Alkali- oder Erdalkalisalze des Maleinsäurehydrazids zur Umsetzung verwendet werden.