DE10142991C2

DE10142991C2 - Additiv zur Verlängerung der Offenzeit von wäßrigen Zusammensetzungen enthaltend Poymerdispersionen

Info

Publication number: DE10142991C2
Application number: DE2001142991
Authority: DE
Inventors: Martin Conrads; Heinz Hueskes; Harald Matthaeus
Original assignee: DYNEA MOERS GmbH
Current assignee: DYNEA MOERS GMBH, 47443 MOERS, DE
Priority date: 2001-08-31
Filing date: 2001-08-31
Publication date: 2003-04-10
Anticipated expiration: 2021-09-01
Also published as: DE10142991A1

Description

Gegenstand der Erfindung ist ein Additiv zur Verlängerung der Offenzeit von wäßri gen Zusammensetzungen enthaltend Polymerdispersionen zur Verwendung als Be schichtungs-, Kleb- oder Dichtmassen, ein Verfahren zu dessen Herstellung und de ren Verwendung.

Das Bemühen der Lack- und Klebstoffindustrie und der Wunsch der Verbraucher nach schadstoffarmen umweltverträglichen Produkten führte in den letzten Jahren zu einer verstärkten Entwicklung von emissionsarmen, wässerigen Beschichtungs-, Kleb- und Dichtmassen. Im Unterschied zu konventionellen, lösemittelhaltigen Bin demittelsystemen läßt sich das Trocknungsverhalten von emissionsarmen, wässerigen Beschichtungs-, Kleb- und Dichtmassen nur in gewissen Grenzen steuern, da die Verdampfungseigenschaften durch das Lösemittel Wasser vorgegeben sind. Werden für solche Beschichtungsstoffe Copolymerdispersionen als Bindemittel eingesetzt, tritt i. A. eine Beschleunigung des Trocknungsvorganges ein, da der Filmbildungs mechanismus dieser Bindemittel durch einen Flokkulations- bzw. Koagulati onsschritt gekennzeichnet ist, der vor dem vollständigen Verdunsten des Wassers einsetzt.

Diese beschleunigte Trocknung ist von Nachteil, wenn größere Flächen in mehreren Arbeitgängen beschichtet werden sollen, da ein zuerst aufgebrachter Beschichtungs stoff bereits einen geschlossenen Film bildet, während ein später aufgebrachter Be schichtungsstoff noch flüssig ist. Hierbei treten deutlich sichtbare Übergänge zwi schen den im zeitlichen Abstand beschichteten Flächen auf. Beim Überarbeiten von bereits beschichteten aber noch nicht vollständig ausgehärteten Flächen z. B. durch Rollen, Streichen oder Spachteln besteht zudem die Gefahr, dass die bereits ange trocknete Beschichtung vom Untergrund gelöst wird. Aufgrund der Trocknungsei genschaften von Copolymerdispersionen ist der angetrocknete Beschichtungsstoff i. d. R. nicht mehr löslich (bzw. redispergierbar), so dass keine einheitliche Oberfläche erzielt werden kann.

Die Offenzeit (Verarbeitungszeit) eines Beschichtungsstoffes auf Dispersionsbasis ist zusätzlich vom Klima am Verarbeitungsort abhängig. Bei hoher Temperatur und ge ringer Luftfeuchte verkürzt sich die Offenzeit beträchtlich. Der Einsatz geeigneter Lösemittel, sogenannte Colöser, kann diesem Effekt entgegenwirken. Eine Anpas sung der Zusammensetzung des Beschichtungsstoffes im Hinblick auf eine lange Offenzeit ist nicht grundsätzlich wünschenswert, da unter Verarbeitungsbedingun gen, etwa bei niedriger Temperatur, diese Offenzeitverlängerung negative Auswir kungen auf die Verarbeitungseigenschaften hat.

Als Bindemittel für wässerige und lösemittelhaltige Beschichtungsstoffe sind Malei natöle (maleinisierte Öle) seit längerem bekannt. Maleinatöle sind die Umsetzungs produkte von zumindest eine Doppelbindung enthaltenden Ölen mit Maleinsäure und/oder Maleinsäureanhydrid. Die bekannten Maleinatöle erfordern zur Einarbei tung in wässerige Medien eine Neutralisation durch eine Base, wie Ammoniak oder Alkalihydroxide. Durch Salzbildung der Carboxyl- bzw. Anhydridgruppen der Ma leinatöle ergeben sich wasserlösliche Produkte. Maleinatöle können mit Styrol oder Vinyltoluol modifiziert sein.

Die DE 40 41 231 beschreibt beispielsweise lösungsmittelarme Harzsysteme auf Ba sis von Malinatölen. Lösungsmittelarm bedeutet in der Regel, daß die Harze weniger als 5 Gew.-% Lösungsmittel, d. h. einen Feststoffgehalt von größer 95 Gew.-% bei Anwendungsviskosität (4 bis 6 dPas bei 23°C) enthalten.

Aus der WO 91/06586 ist bekannt, daß die Wasserlöslichkeit ohne weiteren Zusatz von Neutralisationsmitteln erreicht werden kann, wenn die Anhydridstrukturen der Maleinatöle nicht durch Basen sondern durch Ethoxylate ungesättigter Verbindun gen, z. B. Allylalkohole mit 12 Ethylenoxideinheiten, geöffnet werden. Als Additive zur Offenzeitverlängerung sind diese Produkte aber nur bedingt geeignet, da sie auf Grund ihrer Zusammensetzung ein hohes Maß an Doppelbindungen enthalten, die einerseits zu einer raschen oxidativen Trocknung führen und andererseits eine starke Vergilbungsneigung aufweisen, die häufig unerwünscht ist.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Additiv zur Verlängerung der Offen zeit von Beschichtungs-, Kleb- und Dichtmassen auf Basis von Polymerdispersionen, insbesondere Copolymerdispersionen und ein Verfahren zu deren Herstellung bereit zu stellen, das die Nachteile des Standes der Technik nicht aufweist und insbesonde re ohne zusätzliche organische Lösemittel in den wasserbasierten Systemen löslich bzw. emulgierbar ist, eine Anpassung der Offenzeit in einem weiten Verarbeitungs fenster ermöglicht und zu einer geeignet verlängerten Trockenzeit und einer redu zierten Vergilbungsneigung der hiermit hergestellten Beschichtungsstoffe führt.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch ein Additiv zur Verlängerung der Offenzeit von wäßrigen Zusammensetzungen enthaltend Polymerdispersionen zur Verwendung als Beschichtungs-, Kleb- oder Dichtmassen, dadurch gekennzeichnet, dass das Additiv herstellbar ist aus

A) einem Umsetzungsprodukt von
B) einem ungesättigten Öl mit einer Iodzahl größer 95, bevorzugt mit einer Iodzahl zwischen 110 und 140,
wobei das ungesättigte Öl herstellbar ist aus der Umsetzung
- - einer oder mehrerer gesättigter oder ungesättigter Alkohol- Verbindungen, vorzugsweise Polyol-Verbindungen mit
- - einer oder mehreren Fettsäure-Verbindungen,
wobei bezogen auf die umgesetzte Alkohol-Verbindung zumindest ei ne umgesetzte Fettsäure-Verbindung ungesättigt ist und zumindest eine umgesetzte Fettsäureverbindung mehr als 12 Kohlenstoffatome auf weist,
C) mit einer oder mehreren ungesättigten Carbonsäuren und/oder deren Anhydriden

und

A) mit einem oder mehreren OH-funktionellen C1- bis C4-Alkoxylat(en) von Alkoholen, Carbonsäuren, Alkylaminen und/oder Carbonsäureami den und
B) einer oder mehreren niedermolekularen ungesättigten Hydroxy- Verbindung(en) enthaltend 4 bis 15 Kohlenstoffatome und ggf. neben dem Sauerstoffatom der Hydroxygruppe zumindest ein weiteres Sauerstoff- Atom.

Überraschenderweise wurde gefunden, dass sowohl die Trocknungsgeschwindigkeit als auch die Vergilbungsneigung reduziert werden können, wenn anstelle der Ethoxy late ungesättigter Verbindungen wie in der WO 91/06586, Mischungen mono- und poly-OH-funktioneller Alkoxylate (B) mit niedrig-molekularen ungesättigten Hydroxy-Verbindungen verwendet werden.

Die Verlängerung der Offenzeit der erfindungsgemäßen Systeme gegenüber her kömmlichen Systemen erlaubt eine bessere Verarbeitbarkeit selbst unter ungünstigen Witterungsbedingungen (z. B. im Sommer). Die Additive im Sinne dieser Erfindung können dem jeweiligen Beschichtungssystem sowohl während als auch nach der Herstellung, z. B. vor der Konfektionierung oder auch erst kurz vor der Applikation zu gesetzt werden. Insbesondere im letzen Fall können die Verarbeitungseigenschaften in besonders einfacher Weise an die klimatischen Bedingungen des Verarbeitungsor tes und Verarbeitungszeitpunktes angepaßt werden.

Die erfindungsgemäßen Additive sind wasserlöslich oder wassermischbar und kön nen ohne Zusatz von Lösemitteln, Emulgatoren oder Neutralisationsmitteln in die wässerigen Beschichtungsmassen eingearbeitet werden.

Beispiele für ungesättigte Öle (A1) im Sinne der Erfindung sind vorzugsweise was serlöslich- oder selbstemulgierend ausgestattete pflanzliche Öle oder beispielsweise Mischungen dieser Öle mit Emulgatoren. Die erfindungsgemäßen ungesättigten Öle sind insbesondere Leinöl, Sojaöl, Safloröl, Erdnußöl, Rapsöl, Baumwollsaatöl, Tun göl, Sonnenblumenöl oder dehydratisiertes Rizinusöl. Ungesättigte Öle (A1) können auch Ester bzw. Di- oder Triester von Kombinationen unterschiedlicher Fettsäuren, etwa gesättigten und ungesättigten, linearen oder verzweigten Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, mit Alkoholen, vorzugsweise Polyalkoholen, d. h. gesättigten Alkoholen, im Fall von Polyalkoholen mit wenigstens zwei Hydroxygruppen, und 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Laurylalkohol, Neopentylglykol, Gly cerin, Ethylenglykol, Trimethylpropan, Pentaerythrit oder Dipentaerythrit sein, wo bei die Mischung von Fettsäure und Alkohol-Verbindung so gewählt wird, dass eine Jodzahl größer 95 vor der Maleinisierung resultiert. Bevorzugt werden ungesättigte Öle mit Jodzahlen zwischen 110 und 140 sowie Mischungen von ungesättigten Ölen mit freien ungesättigten Fettsäuren eingesetzt. Geeignete Fettsäuren sind beispiels weise Isostearinsäure, 2-Ethylhexansäure, Isononansäure oder Fettsäuren aus Fischöl.

Die ungesättigten Öle (A1) sind durch Umsetzung mit ungesättigten Carbonsäuren (A2), vorzugsweise α,β-ungesättigten Carbonsäuren (d. h. zumindest α,β-ungesättigt ggf. auch mehrfach ungesättigt) mit 3 bis 15 Kohlenstoffatomen modifiziert. Die Modifizierung erfolgt bevorzugt mit Maleinsäureanhydrid. Grundsätzlich sind auch andere ungesättigte Carbonsäurederivate wie z. B. Fumarsäure, Itaconsäure, Malein säure, Maleinsäureester, Methacrylsäure- oder Acrylsäurederivate einschließlich de ren Anhydride einsetzbar. Bevorzugt wird Maleinsäureanhydrid eingesetzt, da die Umsetzung von Maleinsäureanhydrid mit dem ungesättigten Öl und die weitere Mo difizierung unter relativ milden Bedingungen durchgeführt werden kann, so dass eine Produktverfärbung vermieden werden kann.

Vorteilhaft beträgt das molare Verhältnis von Doppelbindungen in dem ungesättigten Öl (A1)) zur ungesättigten Carbonsäure (A2) 1,5 : 1 bis 5 : 1, vorzugsweise 3 : 1 bis 5 : 1.

Als C1- bis C4-Alkoxylate von Alkoholen, Carbonsäuren, Alkylaminen und/oder Carbonsäureamiden (B) mit zumindest einer freien Hydroxygruppe können einge setzt werden die Alkoxylate mono-, di- und tri- oder auch polyfunktioneller Alkoho le, Alkylamine, Carbonsäuren oder Carbonsäureamide. Geeignet sind neben den E thoxylaten auch Co- oder Terpolymere wie sogenannte EO/PO-Blockpolymere (z. B. Genapol® PF-Typen der Firma Clariant). Bevorzugt sind Polyetheralkohole mit 5 bis 30 Alkoxydeinheiten. Bevorzugt sind die Alkoxylate von Alkoholen oder Alkylami nen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und der Carbonsäuren oder Carbonsäureamide mit 5 bis 25 Kohlenstoffatomen, hiervon sind besonders bevorzugt Methanol, Etha nol, 1-Propanol, 2-Propanol, 1-Butanol, 1-Hexanol, 2-Ethylhexanol, Isotridecanol, Ethylenglykol, 1,4-Butandiol, Trimethylolpropan, 2-Ethylhexansäure, Laurinsäure, Kokosfettsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure und Rizinusölfettsäure. Als Al kylamine sind Mono-, Di- oder Tri-Alkylamine geeignet.

Die niedrig-molekularen ungesättigten Hydroxylverbindungen (C) weisen 4 bis 15 Kohlenstoffatome und zumindest 2 Sauerstoff-Atome auf, wobei zumindest ein Sauerstoff-Atom Bestandteil einer Hydroxygruppe ist und das/die weitere(n) Sauer stoff-Atom(e) Bestandteil etwa von Ether-, Ester-, Amid- oder weiteren Hydroxy- Gruppen sein können. Geeignete Verbindungen sind z. B. 2- Hydroxypropyl(meth)acrylat, 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, Trimethylolpropandial lylether oder Caprolactonhydroxyethylmethacrylat. Das Molverhältnis der niedrig- molekularen ungesättigten Hydroxylverbindungen (C) zur Komponente (B) Poly etheralkohole oder Polyethercarbonsäuren beträgt vorzugsweise zwischen 0,15 : 1 bis 0,9 : 1.

Das Molverhältnis der ungesättigten Carbonsäure und/oder deren Anhydriden (A2) zum Gehalt an freien OH-Gruppen der Mischung aus niedermolekularen ungesättig ten Hydroxyverbindungen (C) und OH-funktionellen Alkoxylaten (B) beträgt vor teilhaft zwischen 1 : 0,9 und 1 : 0,95.

Die Herstellung des Additivs erfolgt bevorzugt in mehreren Schritten. Zunächst wird bei einer Temperatur vorzugsweise zwischen 150 und 250°C die Addition der unge sättigten Carbonsäure an das ungesättigte Öl durchgeführt, z. B. im Sinne einer En- oder Diels-Alder-Reaktion. Anschließend wird dieses Addukt bei Temperaturen zwi schen 20 und 180°C mit der Mischung aus Polyetheralkoholen und niedrig- molekularen ungesättigten Hydroxylverbindungen umgesetzt.

Das erfindungsgemäße Additiv wird in Mengen von 0,5 bis 20 Gew.-% bezogen auf die Beschichtungs-, Kleb- oder Dichtmasse zugesetzt (100 Gew-% = Summe aus Beschichtungs-, Kleb- oder Dichtmasse einschließlich Additiv). Das Additiv kann mit Wasser vorverdünnt sein. Das Additiv wird insbesondere für physikalisch trock nende Bautenfarben, Dichtmassen und Putze auf Basis von Polymerdispersionen ein gesetzt.

Geeignete Polymerdispersionen sind beispielsweise Co- bzw. Terpolymer- Dispersionen auf Basis von Styrol und Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat, die durch Emulsionspolymersation hergestellt werden.

Typische Copolymerdispersionen sind z. B. Styrolacrylate wie DILEXO® AK 610, DILEXO® AS 2K, DILEXO® AS 232, DILEXO® AS 100, DILEXO® AS 102, DILEXO® AS 151, DILEXO® AS 516 (alle hergestellt von der Firma Neste Chemi cals) oder Reinacrylatdispersionen wie DILEXO® RA 3.

Geeignete Styrolacrylatdispersionen können z. B. wie folgt charakterisiert werden: Copolymerdispersionen aus Styrol und n-Butylacrylat und/oder 2-Ethylhexylacrylat, die hergestellt werden unter Verwendung anionischer und nichtionischer Emulgato ren, wobei zusätzlich Hilfsmonomere wie (Meth)acrylsäure, (Meth)acrylamid oder ähnliche eingesetzt werden können. Die Glasübergangstemperatur geeigneter Poly mere liegt zwischen -20 und 50°C. Diese Dispersionen werden üblicherweise mit Feststoffgehalten zwischen 45 und 65% eingesetzt. Die Herstellung erfolgt nach für den Fachmann bekannten Polymerisationsverfahren, wie beispielsweise Emulsions polymerisation.

Beispiele Beispiel 1 Herstellung des Additivs

In einem 2-l-Reaktionskolben mit Rührer, Tropftrichter und Rückflußkühler wurde eine Mischung aus 150 g Erdnußöl und 330 g Leinöl mit 80 g Maleinsäureanhydrid auf die Reaktionstemperatur von 180°C gebracht und bei dieser Temperatur gehalten, bis im Reaktionsgemisch kein freies Maleinsäureanhydrid mehr nachweisbar war.

Anschließend wurde das Maleinatöl auf 20°C abgekühlt und mit einer Mischung aus 21 g Trimethylolpropandiallylether, 260 g Polyethylenglykolmonomethylether-600, d. h. Polyethylenglykolmonomethylether mit einer mittleren Molmasse von 600 g/mol, wie von der Firma Clariant hergestellt und 70 g Polyethylenglykol-600 (Clariant) versetzt und bis zur vollständigen Umsetzung bei dieser Temperatur gerührt.

Beispiel 2 Herstellung eines zementfreien Putzes mit Additiv

Es wurde ein zementfreier Putz auf Basis folgender Rezeptur geprüft:

Zur Prüfung wurde dieser Putz mit unterschiedlichen Mengen des Additivs gemäß Beispiel 1 versetzt und bei 29°C und 25% rel. Feuchte auf einen Prüfuntergrund aufgetragen. Als Maß für die Offenzeit wurde die Zeit bis zur Hautbildung visuell bestimmt. Die visuelle Bestimmung der Hautbildung kann durch Beobachtung erfol gen. Alternativ kann auch in definierten Zeitabständen (z. B. 2 Minuten) ein Teil der Putzoberfläche mit einem Spatel durchzogen werden. Sobald sich einen Haut bildet, bleibt diese am Spatel hängen.

Additiv-Menge [Gew.- %]
Offene Zeit [min]
0	18
1	20
2	24
4	30

Die zugegebenen Menge Additiv in Gew.-% ist bezogen auf die Beschichtungs-, Kleb- oder Dichtmasse d. h. 100 Gew.-% = Summe aus Beschichtungs-, Kleb- oder Dichtmasse einschließlich Additiv.

Beispiel 3 Herstellung einer Copolymerdispersion

In einem Reaktionsgefäß werden 367 g Wasser, 0,9 g Natriumperoxodisulfat, 22 g Styrol, 22 g Butylacrylat, 15,5 g Disponil AES 13 IS (Fa. Cognis) und 10 g No nylphenolethoxylat-20-EO vorgelegt. Der Polymerisationsbehälter wird auf 85°C aufgeheizt. Anschließend werden während einer Stunde gleichzeitig 30 g Natrium peroxodisulfatlösung (2%ig) und eine Mischung aus 200 g Styrol, 200 g Butylacrylat und 15 g Acrylsäure so zu dosiert, dass die Reaktortemperatur 95°C nicht über schreitet. Nach Zugabe von 20 g Natriumperoxodisulfatlösung (2%ig) wird eine Stunde bei 95°C nachpolymerisiert. Die fertige Dispersion wird abgekühlt und mit Natronlauge (25%ig) auf pH 7-8 eingestellt.

Diese Dispersion wird entsprechend der Rezeptur aus Beispiel 2 zu einem zement freien Putz verarbeitet, der ohne Additivzusatz eine offene Zeit von 20 min erreicht. Durch Zusatz von 4% des gemäß Beispiel 1 hergestellten Additivs wird die offene Zeit hier auf 35 Minuten verlängert.

Die in den Beispielen verwendeten Handels- und Markennamen haben dabei die fol gende Bedeutung:
Culminal 20.000PR: Hydroxypropylmethylcellulose mit einem Molekulargewicht von ca. 20.000
Dispex N 40: Dispergieradditiv auf Basis des Natriumsalzes einer polymeren Carbonsäure
DILEXO AS 151: Butylacrylat-Styrolcopolymerdispersion mit einer Glasüber gangstemperatur von ca. 18°C
Kronos 2065: Titandioxidpigment vom Rutil-Typ
Calcidar 2: Calciumcarbonat 2-5 µm Korngröße
Plastrorit 0,25: Glimmer mit einer Partikelgröße von 70-200 µm
Plastorit 0,5: Glimmer mit einer Partikelgröße von 300-500 µm
Martinal ON 320: Aluminiumhydroxid
Calcilit 500: Calciumcarbonat mit einer Korngröße von 130-500 µm
Disponil AES 13 IS: Alkylarylpolyethersulfat-Natriumsalz

Claims

1. Additiv zur Verlängerung der Offenzeit von wäßrigen Zusammensetzungen enthaltend Polymerdispersionen, dadurch gekennzeichnet, dass das Additiv herstell bar ist aus

A) einem Umsetzungsprodukt von
B) einem ungesättigten Öl mit einer Iodzahl größer 95, wobei das ungesät tigte Öl herstellbar ist aus der Umsetzung einer oder mehrerer gesättig ter oder ungesättigter Alkohol-Verbindungen, vorzugsweise Polyol- Verbindungen, mit einer oder mehreren Fettsäure-Verbindungen, wobei bezogen auf die umgesetzte Alkohol-Verbindung zumindest eine umge setzte Fettsäure-Verbindung ungesättigt ist und zumindest eine umge setzte Fettsäureverbindung mehr als 12 Kohlenstoffatome aufweist.
C) mit einer oder mehren ungesättigten Carbonsäuren und/oder deren An hydriden

und

A) einem oder mehreren OH-funktionellen C1- bis C4-Alkoxylaten von Al koholen, Carbonsäuren, Alkylaminen und/oder Carbonsäureamiden und
B) einer oder mehreren niedermolekularen ungesättigten Hydroxyverbin dungen, wobei die niedermolekulare ungesättigte Hydroxyverbindung 4 bis 15 Kohlenstoffatome und ggf. neben dem Sauerstoffatom der Hydroxygruppe zumindest ein weiteres Sauerstoff-Atom aufweist.

2. Additiv entsprechend Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das molare Verhältnis von Doppelbindungen in dem ungesättigten Öl (A1) zur ungesättigten Carbonsäure (A2) 1,5 : 1 bis 5 : 1, vorzugsweise 3 : 1 bis 5 : 1 beträgt.

3. Additiv nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis von Komponente (B) zu Komponente (C) 0,1 : 1 bis 0,95 : 1, bevorzugt 0,15 : 1 bis 0,9 : 1, beträgt.

4. Additiv nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß als ungesättigtes Öl (A1) Leinöl, Sojaöl, Saffloröl, Erdnußöl, Rapsöl, Baumwoll saatöl, Tungöl, dehydratisiertes Rizinusöl, Sonnenblumenöl und/oder Ester gesättig ter und/oder ungesättigter Fettsäuren mit Polyalkoholen eingesetzt werden.

5. Additiv nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die ungesättigte Carbonsäure (A2) Fumarsäure, Itaconsäure, Maleinsäure, Mal einsäureester, Methacrylsäure, Acrylsäure und/oder deren Derivate, insbesondere deren Anhydride ist.

6. Additiv nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß (B) ein Ethoxylat eines mono-, di- und trifunktionellen Alkohols oder einer mo no-, di- und trifunktionellen Carbonsäure ist.

7. Additiv nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die niedermolekulare, ungesättigte Hydroxyverbindung (C) 2- Hydroxypropyl(meth)acrylat, 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, Trimethylolpropandial lylether oder Caprolactonhydroxyethylmethacrylat ist.

8. Verfahren zur Herstellung eines Additivs zur Verlängerung der Offenzeit von wäßrigen Zusammensetzungen enthaltend Polymerdispersionen, dadurch gekennzeichnet, dass

1. ein ungesättigtes Öl (A1) mit einer Iodzahl größer 95, herstellbar durch Umsetzung einer oder mehrerer gesättigter oder ungesättigter Alkohol- Verbindungen, vorzugsweise Polyol-Verbindungen, mit einer oder meh reren Fettsäure-Verbindungen, wobei bezogen auf die umgesetzte Alko hol-Verbindungen zumindest eine umgesetzte Fettsäure-Verbindung un gesättigt ist und zumindest eine umgesetzte Fettsäureverbindung mehr als 12 Kohlenstoffatome aufweist, mit einer oder mehreren ungesättig ten Carbonsäuren und/oder deren Anhydriden (A2) bei einer Temperatur zwischen 120°C und 270°C, bevorzugt 150°C und 250°C,

und man das Produkt von Schritt (1) anschließend mit einer Mischung von

1. einem oder mehren OH-funktionellen C1- bis C4-Alkoxylaten von Al koholen, Carbonsäuren, Alkylaminen und/oder Carbonsäureamiden (B) und
einer oder mehren niedermolekularen ungesättigten Hydroxyverbindun gen (C), mit 4 bis 15 Kohlenstoffatomen und enthaltend ggf. neben dem Sauerstoffatom der Hydroxygruppe zumindest ein weiteres Sauerstoff- Atom,
in einem Molverhältnis von 0,15 :1 bis 0,9 : 1 (B) : (C) bei Temperatu ren von 20 bis 180°C umsetzt.

9. Verwendung des Additiv nach einem der Ansprüche 1 bis 7 als Additiv in physikalisch trocknenden Bautenfarben, Dichtmassen und Putzen auf Basis von wäß rigen Polymerdispersionen, insbesondere Copolymerdispersionen.