DE1014110B - Process for the production of neutral, low molecular weight dicarboxylic acid esters suitable as lubricating oil additives - Google Patents
Process for the production of neutral, low molecular weight dicarboxylic acid esters suitable as lubricating oil additivesInfo
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Description
Es wurde gefunden, daß man niedermolekulare neutrale Dicarbonsäureester dadurch herstellen kann, daß man die Alkalisalze von Dicarbonsäuren der Formel HOOC — R-COOH, in der R einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen oder einen aromatischen Rest bedeutet, mit gleichen oder verschiedenen /S-Chlorhydrinestern der Formel Halogen—R1— O — CO — R2, in der R1 einen gegebenenfalls verzweigtkettigen aliphatischen Rest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und R2 einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest, vorzugsweise mit mindestens 8 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, bei Temperaturen von 130 bis 200° umsetzt.It has been found that low molecular weight, neutral dicarboxylic acid esters can be prepared by using the alkali metal salts of dicarboxylic acids of the formula HOOC - R - COOH, in which R is a saturated or unsaturated aliphatic or aromatic radical, with the same or different / S-chlorohydrin esters Formula halogen — R 1 —O — CO — R 2 , in which R 1 is an optionally branched aliphatic radical with 2 to 4 carbon atoms and R 2 is an aliphatic hydrocarbon radical, preferably with at least 8 to 12 carbon atoms, at temperatures from 130 to 200 ° implements.
Geeignete Dicarbonsäuren, die sich für die Umsetzung verwenden lassen, sind z.B.. Bernsteinsäure, Adipinsäure, Methyladipinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Pimelinsäure, Sebazinsäure, Phthalsäure, Terephthalsäure und Naphthalin-1,4-dicarbonsäure.Suitable dicarboxylic acids that can be used for the reaction are, for example, succinic acid, adipic acid, Methyl adipic acid, maleic acid, fumaric acid, pimelic acid, sebacic acid, phthalic acid, terephthalic acid and naphthalene-1,4-dicarboxylic acid.
Von den Salzen der Dicarbonsäuren verwendet man vorteilhaft die Natrium- oder Kaliumsalze, die am wohlfeilsten, wirtschaftlichsten oder am leichtesten herzustellen sind. Man kann die Umsetzung auch so durchführen, daß man die Alkalisalze durch Zugabe von Alkalicarbonat zum Reaktionsgemisch der Dicarbonsäuren und der co-Halogenalkylester während der Umsetzung, bildet. Die für die erfindungsgemäße Umsetzung verwendeten co-Halogenalkylester von einwertigen Carbonsäuren lassen sich nach bekannten Methoden herstellen. Für die. technische Herstellung eignet sich besonders vorteilhaft die Veresterung von Alkylenchlorhydrinen oder die bekannte Umsetzung von Monocarbonsäurechloriden mit Alkylenoxyden in Gegenwart von Katalysatoren.Of the salts of the dicarboxylic acids, it is advantageous to use the sodium or potassium salts, which are the cheapest, are most economical or easiest to manufacture. You can also carry out the implementation that the alkali salts by adding alkali carbonate to the reaction mixture of the dicarboxylic acids and the co-haloalkyl ester forms during the reaction. The co-haloalkyl esters of monobasic carboxylic acids used for the reaction according to the invention can can be produced by known methods. For the. technical production is particularly advantageous Esterification of alkylene chlorohydrins or the known reaction of monocarboxylic acid chlorides with alkylene oxides in the presence of catalysts.
Die Zahl der für die beanspruchte Umsetzung geeigneten ω-Halogenalkylester von einwertigen Carbonsäuren ist verhältnismäßig groß. Es lassen sich z. B. folgende Verbindungen umsetzen: Propionsäure-^-chloräthylester, Buttersäure-^-chlorisopropylester, 3, 5, 5-Trimethylcapronsäure - β - chloräthylester, α - Äthylcapronsäure -ß- chlorpropylester, 3, 3, 5, 5-Tetramethylcapronsäure -ß - chlorisopropylester, Laurinsäure - β - chlorisopropylester, Palmitinsäure-ß-chloräthylester, Ölsäure-/?- chlorisopropylester, Ölsäure-<5-chlorbutylester, Sojabohnenfettsäure-y-chlorisobutylester. The number of ω-haloalkyl esters of monobasic carboxylic acids suitable for the claimed reaction is relatively large. It can be z. B. The following compounds implement: Propionic acid - ^ - chloräthylester, butyric acid - ^ - chlorisopropylester, 3, 5, 5-trimethylcaproic - β - chloräthylester, α - Äthylcapronsäure -SS- chlorpropylester, 3, 3, 5, 5-Tetramethylcapronsäure -beta - chloroisopropyl ester, lauric acid β- chloroisopropyl ester, palmitic acid β-chloroethyl ester, oleic acid /? - chloroisopropyl ester, oleic acid <5-chlorobutyl ester, soybean fatty acid γ-chloroisobutyl ester.
Die Umsetzung der Salze der Dicarbonsäuren mit den ω-Halogenalkylestern von einwertigen Carbonsäuren verläuft verhältnismäßig glatt bei Temperaturen von 130 bis 200°; in den meisten Fällen am günstigsten bei Temperaturen von 150 bis 160°. Es ist besonders überraschend, daß die Umsetzung trotz der Schwerlöslichkeit der Salze der Dicarbonsäuren ohne Nebenreaktionen und ohne Verwendung von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden kann. Dies ist für die technische Darstellung der beanspruchten Ester wegen der erforderlichen kleinen Umsetzungsgefäße und der einfachen Aufarbeitung ein sehr wesentlicher Vorteil.The reaction of the salts of the dicarboxylic acids with the ω-haloalkyl esters of monobasic carboxylic acids takes place relatively smooth at temperatures of 130 to 200 °; in most cases the cheapest at Temperatures from 150 to 160 °. It is particularly surprising that the implementation despite the poor solubility of the salts of the dicarboxylic acids without side reactions and without the use of solvents or diluents can be carried out. This is for the technical preparation of the claimed esters because of the required small conversion vessels and the simple processing a very important advantage.
Verfahren zur Herstellung von neutralen, niedermolekularen, als Schmierölzusatzmittel geeigneten DicarbonsäureesternProcess for the production of neutral, low molecular weight, as lubricating oil additives suitable dicarboxylic acid esters
Anmelder:Applicant:
Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft vormals Meister Lucius & Brüning,Farbwerke Hoechst Aktiengesellschaft formerly Master Lucius & Brüning,
Frankfurt/M., Brüningstr. 45Frankfurt / M., Brüningstr. 45
Dr. Walter Bestian, Gronau bei Hannover,Dr. Walter Bestian, Gronau near Hanover,
Dr. Hermann Zorn, Wien,Dr. Hermann Zorn, Vienna,
und Dr. Herbert Bestian, Frankfurt/M.-Höchst,and Dr. Herbert Bestian, Frankfurt / M.-Höchst,
sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors
Die erfindungsgemäß erhaltenen neutralen Ester sind durchweg schwachviskose Öle, die sich überraschenderweise durch eine große Wärmebeständigkeit und ein günstiges Kälteverhalten auszeichnen. Ferner zeigen sie unerwarteterweise eine günstige Viskositätszahl für Schmieröle.The neutral esters obtained according to the invention are all low-viscosity oils which, surprisingly, are characterized by a high level of heat resistance and favorable cold behavior. They also show unexpectedly a favorable viscosity number for lubricating oils.
Die erfindungsgemäß hergestellten neutralen Ester sind mit natürlichen oder synthetischen Kohlenwasserstoff-Schmierölen in jedem beliebigen Verhältnis mischbar. Derartige Gemische sind ausgezeichnete Schmieröle zur Schmierung von Vergasermotoren. Die nach der vorliegenden Erfindung hergestellten Ester zeigen die obengenannten Eigenschaften auch dann, wenn man sie oderThe neutral esters made in accordance with the present invention are with natural or synthetic hydrocarbon lubricating oils mixable in any ratio. Such mixtures are excellent lubricating oils for Lubrication of carburetor engines. The esters made according to the present invention show the above Properties even if you have them or
ihre Gemische mit aliphatischen Äthern, insbesondere solchen mit mehr als 12 Kohlenstoffatomen, wie Di-(äthylhexyl)-äther, zusammenbringt.their mixtures with aliphatic ethers, especially those with more than 12 carbon atoms, such as di- (ethylhexyl) -ether, brings together.
Es ist bereits ein Verfahren zur Herstellung von Dicarbonsäureestern bekannt, nach dem Chloressigsäurealkylester mit Dialkalisalzen von Dicarbonsäuren umgesetzt werden. Diese bekannte Umsetzung führt naturgemäß nur zu Estern der Glykolsäure, während nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Ester von Glykolen erhalten werden, die wegen ihres anderen Aufbaues auch in ihren Eigenschaften von denen der Glykolsäureester deutlich abweichen, sich z. B. durch hervorragende Löslichkeit in mineralischen Schmierölen auszeichnen, während das nach dem Beispiel 1 der USA.-Patentschrift 2 608 577 herstellbare Di-(butylglykolyl)-adipat in mineralischen Schmiermitteln nahezu unlöslich ist.A process for the preparation of dicarboxylic acid esters is already known, according to the chloroacetic acid alkyl ester be reacted with dialkali salts of dicarboxylic acids. This known implementation leads naturally only to esters of glycolic acid, while esters of glycols are obtained by the process according to the invention which, because of their different structure, also differ in their properties from those of the glycolic acid ester differ, e.g. B. characterized by excellent solubility in mineral lubricating oils, while the di- (butylglycolyl) adipate in mineral compounds which can be prepared according to example 1 of US Pat. No. 2,608,577 Lubricants is almost insoluble.
2745 Gewichtsteile Ölsäure-ß-chlorisopropylester einer Ölsäure vom mittleren Molekulargewicht 265 und2745 parts by weight of ß-chloroisopropyl oleic acid ester Oleic acid with an average molecular weight of 265 and
709 658/426709 658/426
860 Gewichtsteile Dinatriumterephthalat werden unter gutem Rühren 12 Stunden auf 190° erhitzt. Der Brechungsindex der Reaktionsflüssigkeit steigt allmählich von 1,4603 auf 1,4790 an. Danach werden bei etwa 100° 20 Gewichtsteile wasserfreie Soda eingetragen, und das Gemisch wird 1 Stunde bei dieser Temperatur gerührt. Anschließend wird die Mischung noch warm vom ausgeschiedenen Natriumchlorid abgesaugt. Man erhält ein goldgelbes Öl mit dem Brechungsindex 1,4792. Um die letzten Anteile des Esters aus dem Kochsalz zu gewinnen, ist es vorteilhaft, dieses mit einem niedrigsiedenden Lösungsmittel, wie Benzol oder Essigester, auszukochen. Der dargestellte Ester besitzt folgende Kennzahlen D.20 = 0,963; n!° = 1,4792; Stockpunkt = —30° (Zerbe, Mineralöle, 1952, S. 62,63, Stockpunkt); Viskositätszahl = 138 (Zerbe, Mineralöle, 1952, S. 24 bis 28, Viskosität; S-. 32 bis 38, Viskositätsindex). Er hat die Formel860 parts by weight of disodium terephthalate are heated to 190 ° for 12 hours with thorough stirring. The refractive index of the reaction liquid gradually increases from 1.4603 to 1.4790. Then 20 parts by weight of anhydrous soda are introduced at about 100 °, and the mixture is stirred at this temperature for 1 hour. Then the mixture is sucked off while still warm from the precipitated sodium chloride. A golden yellow oil with a refractive index of 1.4792 is obtained. In order to obtain the last of the ester from the common salt, it is advantageous to boil it out with a low-boiling solvent such as benzene or ethyl acetate. The ester shown has the following characteristic numbers D. 20 = 0.963; n ! ° = 1.4792; Pour point = -30 ° (Zerbe, Mineralöle, 1952, pp. 62,63, pour point); Viscosity number = 138 (Zerbe, Mineralöle, 1952, pp. 24 to 28, viscosity; S-. 32 to 38, viscosity index). He has the formula
COO — CH2- CH- OOC—(CH2)7 — CH = CH- (CH2)7 —CH3 COO - CH 2 - CH- OOC- (CH 2) 7 - CH = CH- (CH 2) 7 -CH 3
! CH3 ! CH 3
COO — CH2-CH- OOC — (CR,),-CH = CH- (CH2)7 — CH3 CH3 COO - CH 2 - CH - OOC - (CR,), - CH = CH - (CH 2 ) 7 - CH 3 CH 3
Bei der Prüfung der Schmierwirkung auf der Ahnen- Schmieröl (Lösungsmittelraffinat) von ungefähr gleicherWhen testing the lubricating effect on the ancestral lubricating oil (solvent raffinate) of approximately the same
Wieland-Vorrichtung (Zerbe, Mineralöle, 1952, S. 907, Viskosität nur eine Belastbarkeit von sechs PlattenWieland device (Zerbe, Mineralöle, 1952, p. 907, viscosity only a load capacity of six plates
Ahnen-Wieland-Gerät zur Bestimmung der Reibungszahl) 25 aufweist.Ahnen-Wieland device for determining the coefficient of friction) 25.
wurde eine Belastbarkeit von 35 Platten festgestellt, Aus demselben Schmieröl wurden mit dem obigenA load capacity of 35 plates was found. The same lubricating oil was used with the above
während zum Vergleich ein reines mineralisches Ester folgende Mischungen hergestellt:while for comparison a pure mineral ester produced the following mixtures:
A = reinesA = pure
mineralischesmineral
SchmierölLubricating oil
90 Gewichtsteile A und 10 Gewichtsteile Ester 85 Gewichtsteile A
und 15 Gewichtsteile Ester90 parts by weight of A and 10 parts by weight of ester 85 parts by weight of A
and 15 parts by weight of ester
90 Gewichtsteile A und 7,5 Gewichtsteile Ester und 2,5 Gewichtsteile Di-(äthylhexyl)-äther90 parts by weight of A and 7.5 parts by weight of ester and 2.5 parts by weight Di (ethylhexyl) ether
Viskositätszahl .
Stockpunkt
Ahnen-Wieland-Plattenzahl. ..Viscosity number.
Pour point
Ahnen-Wieland plate number. ..
90 -28°90 -28 °
104 —30°104-30 °
29 107
—30°29 107
-30 °
2828
106 —32°106-32 °
2828
Die beiden Gemische sind ausgezeichnete Schmieröle zur Schmierung von Vergasermotoren. Zur Erhöhung ihrer Alterungsbeständigkeit kann man ihnen gegebenenfalls noch Oxydationsverhütungsmittel zufügen.The two mixtures are excellent lubricating oils for the lubrication of carburetor engines. To increase Antioxidants can optionally be added to their aging resistance.
Beispiel 2
195 Gewichtsteile Dinatriumadipat und 675 Gewichtsteile Ölsäure-jS-chloräthylester einer Ölsäure vom mittleren
Molekulargewicht 275 werden unter gutem Rühren 6 Stunden auf 160° erhitzt. Das ausgeschiedene Natriumchlorid
wird abgesaugt und ein goldgelbes öl mit der Brechungszahl »ff = 1,4675; der Dichte D.20 = 0,965
und der Viskositätszahl = 154 erhalten.Example 2
195 parts by weight of disodium adipate and 675 parts by weight of oleic acid-chloroethyl ester of an oleic acid with an average molecular weight of 275 are heated to 160 ° for 6 hours with thorough stirring. The precipitated sodium chloride is filtered off with suction and a golden yellow oil with the refractive index »ff = 1.4675; the density D. 20 = 0.965 and the viscosity number = 154 obtained.
CH2-CH2-COO —CH2-CH2-OOC—(CH2),-CH = CH-(CH2J7-CH3 CH2 — CH2 — COO — CH2 — CH2 — OOC — (CH2)7 -CH = CH- (CH2), — CH3 CH 2 -CH 2 -COO -CH 2 -CH 2 -OOC- (CH 2 ), - CH = CH- (CH 2 J 7 -CH 3 CH 2 - CH 2 - COO - CH 2 - CH 2 - OOC - (CH 2 ) 7 -CH = CH- (CH 2 ), - CH 3
255 Gewichtsteile Dinatriumsebazinat und 703 Gewichtsteile Ölsäure-jS-chlorisopropylester einer Ölsäure vom mittleren Molekulargewicht 275 wird unter kräftigem Rühren 8 Stunden auf 160° erhitzt. Bei 80 bis 90° werden 20 Gewichtsteile Soda zur Umsetzungsmischung gegeben, und das Gemisch wird 1 Stunde bei dieser Temperatur gerührt. Es wird im warmen Zustand von den ausgeschiedenen Salzen abgesaugt, wobei man ein gelbes Öl von geringer Viskosität erhält. Der Glykolester hat die Brechungszahl η % = 1,4675; die Dichte D.20 = 0,933 ; die Viskositätszahl = 149 und den Stockpunkt = —35°.255 parts by weight of disodium sebazinate and 703 parts by weight of oleic acid / S-chloroisopropyl ester of an oleic acid with an average molecular weight of 275 is heated to 160 ° for 8 hours with vigorous stirring. At 80 to 90 °, 20 parts by weight of soda are added to the reaction mixture, and the mixture is stirred at this temperature for 1 hour. It is suctioned off from the precipitated salts while it is warm, giving a yellow oil of low viscosity. The glycol ester has the refractive index η% = 1.4675; the density D. 20 = 0.933; the viscosity number = 149 and the pour point = -35 °.
COO — CH2- CH- OOC— (CH2), — CH = CH- (CH2),-CH3 COO - CH 2 - CH - OOC - (CH 2 ), - CH = CH - (CH 2 ), - CH 3
1 -- 11 - 1
(CH2)8 CH3 (CH 2 ) 8 CH 3
COO — CH2 — CH — OOC — (CH2), -CH = CH- (CH2)7 — CH3 CH,COO - CH 2 - CH - OOC - (CH 2 ), -CH = CH- (CH 2 ) 7 - CH 3 CH,
Mit diesem Ester wurden die folgenden Mischungen hergestellt:The following blends were made with this ester:
A = mineralisches SchmierölA = mineral lubricating oil
Gewichtsteile A und 10 Gewichtsteile EsterParts by weight of A and 10 parts by weight of ester
90 Gewichtsteile A90 parts by weight A
und 7,5 Gewichtsteile Esterand 7.5 parts by weight of ester
und 2,5 Gewichtsteile Di-(äthyl-and 2.5 parts by weight of di- (ethyl
hexyl)-ätherhexyl) ether
Viskositätszahl Viscosity number
Stockpunkt Pour point
Almen-Wieland-PlattenzahlAlmen-Wieland plate number
9999
—28° 6-28 ° 6
107 —28° 36107-28 ° 36
106106
-29°-29 °
3333
Beispiel 4 dem Kühlen wird das Reaktionsgemisch mit Wasser ge-Example 4 The reaction mixture is cooled with water.
413 Gewichtsteile 2-Äthylcapronsäure-/3-chloräthylester waschen und das erhaltene Öl destilliert. Der Glykolester und 195 Gewichtsteile adipinsaures Dinatrium werden siedet bei 0,3 mm Quecksilbersäule bei 225 bis 228°, hat unter gutem Rühren 6 Stunden auf 160° erhitzt. Nach 15 folgende FormelWash 413 parts by weight of 2-ethylcaproic acid / 3-chloroethyl ester and the oil obtained is distilled. The glycol ester and 195 parts by weight of adipic acid disodium boils at 0.3 mm of mercury at 225 to 228 ° heated to 160 ° for 6 hours with thorough stirring. After 15 the following formula
C2H5 C 2 H 5
CH2-CH2- COO — CH2-CH2- OOC — CH- (CH2)3 — CH3 CH 2 -CH 2 - COO - CH 2 -CH 2 - OOC - CH- (CH 2 ) 3 - CH 3
CH2-CH2-COO —CH2-CH2-OOC —CH-(CH2)3 —CH3 CH 2 -CH 2 -COO -CH 2 -CH 2 -OOC -CH- (CH 2 ) 3 -CH 3
C2H5 C 2 H 5
und die Kennzahlen η2 D° = 1,4518; Stockpunkt = —50°; 25 Beispiel 5and the characteristic numbers η 2 D ° = 1.4518; Pour point = -50 °; 25 Example 5
Viskositätszahl = 100. Durch Umsetzung von Dinatriumterephthalat undViscosity number = 100. By reacting disodium terephthalate and
In den Beispielen 5 bis 8 erfolgt die Herstellung der Äthylcapronsäure-ß-chloräthylester entsteht der schwach-In Examples 5 to 8, the ethylcaproic acid-ß-chloroethyl ester is produced, the weakly
Dicarbonsäureester in gleicher Weise wie im Beispiel 4. viskose Glykolester der FormelDicarboxylic acid esters in the same way as in Example 4. viscous glycol esters of the formula
COO —CH2-CH2-OOC —CH-(CH2)3 —CH3 COO -CH 2 -CH 2 -OOC -CH- (CH 2 ) 3 -CH 3
C2H5 C 2 H 5
COO —CH2-CH2-OOC —CH-(CH2)3 —CH3 COO -CH 2 -CH 2 -OOC -CH- (CH 2 ) 3 -CH 3
C2H5 C 2 H 5
mit den Kennzahlen n2 D 0 = 1,4829; D.20 = 1,049; Stockpunkt —38°; Viskositätszahl = 46; Almen-Wieland-Plattenzahl 39.with the codes n 2 D 0 = 1.4829; D. 20 = 1.049; Pour point -38 °; Viscosity number = 46; Almen-Wieland plate number 39.
Aus Dinatriumterephthalat und Ölsäure-ß-chloräthylester entsteht der Glykolester folgender FormelMade from disodium terephthalate and ß-chloroethyl oleic acid the glycol ester of the following formula is created
COO — CH2-CH2-OOC — (CH2), — CH = CH- (CH2),-CH3 COO - CH 2 -CH 2 -OOC - (CH 2 ), - CH = CH- (CH 2 ), - CH 3
COO —CH2-CH2-OOC —(CH2),-CH = CH-(CH2),-CH3 COO -CH 2 -CH 2 -OOC - (CH 2 ), - CH = CH- (CH 2 ), - CH 3
mit den Kennzahlen nf = 1,4861; D.20 = 0,984, Visko- mit folgenden Kennzahlen wf/ = 1,4744; D.20 = 1,018 sitätszahl = 134; Stockpunkt = —2°; Belastbarkeit auf Viskositätszahl = 47; Stockpunkt = —39°.with the key figures nf = 1.4861; D. 20 = 0.984, viscous with the following key figures wf / = 1.4744; D. 20 = 1.018 identity number = 134; Pour point = -2 °; Load capacity on viscosity number = 47; Pour point = -39 °.
der Almen-Wieland-Vorrichtung 35 Platten. 55 ^ . . , n the Almen-Wieland device 35 plates. 55 ^. . , n
b Beispiel 8 b Example 8
Dmatrurmseb;azinat un(i 2-Äthylcapronsäure-Dm a t r urm se b; azinat un ( i 2-ethylcaproic acid-
Aus Dinatriumterephthalat und 2-Äthylcapronsäure- ß-chlorpropylester entsteht der schwachviskose Glykolester folgender Formel 60 The weakly viscous glycol ester of the following formula 60 is formed from disodium terephthalate and 2-ethylcaproic acid-ß-chloropropyl ester
CH3 CH 3
/S-chlorpropylester entsteht der Ester der Formel COO —CH-CH2-OOC —CH-(CH2)3 —CH3 / S-chloropropyl ester results in the ester of the formula COO —CH — CH 2 —OOC —CH— (CH 2 ) 3 —CH 3
^ CH3 ^ CH 3
C2H5 C 2 H 5
COO — CH- CH2- OOC — CH- (CH2)3 —CH3 COO - CH - CH 2 - OOC - CH - (CH 2 ) 3 - CH 3
COO — CH- CH2- OOC — CH- (CH2)3 —CH3 I COO - CH - CH 2 - OOC - CH - (CH 2 ) 3 - CH 3 I.
(C H2) 8 C2H5 (CH 2 ) 8 C 2 H 5
COO-CH-Ch2-OOC-CH- (CH2)3 — CH3 COO-CH-Ch 2 -OOC-CH- (CH 2 ) 3 - CH 3
CH,CH,
C2H5 C 2 H 5
CH,CH,
C2H5 C 2 H 5
mit den Kennzahlen n? = 1,4490; D.20 = 0,972; Viskositätszahl = 114; Stockpunkt = —62°.with the key figures n? = 1.4490; D. 20 = 0.972; Viscosity number = 114; Pour point = -62 °.
210 Gewichtsteile Ölsäurechlorid vom mittleren Molekulargewicht 300 und 45 Gewichtsteile Propylenoxyd werden unter Rühren in Gegenwart von 0,2 g Zinkchlorid bei 40 bis 50° umgesetzt. Anschließend wird die Mischung im Vakuum auf 150° erhitzt.210 parts by weight of oleic acid chloride of average molecular weight 300 and 45 parts by weight of propylene oxide are added with stirring in the presence of 0.2 g of zinc chloride implemented at 40 to 50 °. The mixture is then heated to 150 ° in vacuo.
Zu dem entstandenen /5-Chlorisopropylölsäureester werden 100 Gewichtsteile Dinatrium-1, 4-Butylenglykolätherpropionat gegeben. Diese Mischung wird unter gutem Rühren 6 Stunden auf 160° erhitzt. Das ausgeschiedene Salz wird danach mit einem Druckfilter abgetrennt. Es wird ein leicht bewegliches rötliches Öl erhalten, dessen mittleres Molgewicht 866 und dessen Brechungszahl nf = 1,4644 beträgt. Der Ester hat einen Stockpunkt von —40°, eine Viskositätszahl von 131 und die Formel100 parts by weight of disodium 1,4-butylene glycol ether propionate are added to the resulting / 5-chloroisopropyloleic acid ester. This mixture is heated to 160 ° for 6 hours with thorough stirring. The precipitated salt is then separated off with a pressure filter. An easily mobile reddish oil is obtained, the average molecular weight of which is 866 and the refractive index nf = 1.4644. The ester has a pour point of -40 °, a viscosity number of 131 and the formula
O — CH2-CH2-COOCH2-CH-OOC — (CH2),-CH = CH- (CH2),-CH3 O - CH 2 -CH 2 -COOCH 2 -CH-OOC - (CH 2 ), - CH = CH- (CH 2 ), - CH 3
(CH2),(CH 2 ),
CH3 CH 3
O — CH2-CH2-COOCH2-CH-OOC— (CH2),-CH = CH-(CH2),-CH3 O-CH 2 -CH 2 -COOCH 2 -CH-OOC- (CH 2 ), -CH = CH- (CH 2 ), -CH 3
CH3 CH 3
rr
600 Gewichtsteile Ölsäurechlorid und 130 Gewichtsteile Propylenoxyd werden wie im vorstehenden Beispiel in Gegenwart von ZnCl2 zum /J-Chlorisopropylölsäureester umgesetzt, der nach dem Zusatz von 290 Gewichtsteilen 1,3-butylenglykolätherpropionsaurem Natrium und 100 Gewichtsteilen Äthylenglykol 12 Stunden unter gutem Rühren auf 160° erhitzt wird. Nachdem das Reaktions" produkt auf etwa 70° abgekühlt ist, werden 750 Gewichtsteile Essigester zum Reaktionsprodukt gegeben und die Lösung gewaschen. Nach dem Trocknen und Eindampfen der Lösung wird ein rotes schwachviskoses öl erhalten; ίί^· = 1,4662 ,"mittleres Molekulargewicht = 856. Der Ester hat einen Stockpunkt von —39°, eine Viskositätszahl von 127 und die Formel600 parts by weight of oleic acid chloride and 130 parts by weight of propylene oxide are reacted as in the previous example in the presence of ZnCl 2 to form the / I-chloroisopropyloleic acid ester, which, after adding 290 parts by weight of sodium 1,3-butylene glycol ether propionate and 100 parts by weight of ethylene glycol, is heated to 160 ° for 12 hours with thorough stirring will. After the reaction product has cooled to about 70 °, 750 parts by weight of ethyl acetate are added to the reaction product and the solution is washed. After drying and evaporation of the solution, a red, slightly viscous oil is obtained; ^ · = 1.4662, "mean molecular weight = 856. The ester has a pour point of -39 °, a viscosity number of 127 and the formula
CH2-O — CH2 —CH2-COOCH2-CH-OOC—(CH2),-CH = CH-(CH2),-CH3 CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -COOCH 2 -CH-OOC- (CH 2 ), -CH = CH- (CH 2 ), -CH 3
CH5,CH 5 ,
CH3 CH 3
H3C-CH-O-CH2-CH2-COOCH2-CH — OOC —(CH2),-CH = CH-(CH2),-CH3 H 3 C-CH-O-CH 2 -CH 2 -COOCH 2 -CH - OOC - (CH 2), - CH = CH- (CH 2), - CH 3
CH3 CH 3
Claims (1)
USA.-Patentschrift Nr. 2 608 577.Considered publications:
U.S. Patent No. 2,608,577.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF15413A DE1014110B (en) | 1954-08-07 | 1954-08-07 | Process for the production of neutral, low molecular weight dicarboxylic acid esters suitable as lubricating oil additives |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF15413A DE1014110B (en) | 1954-08-07 | 1954-08-07 | Process for the production of neutral, low molecular weight dicarboxylic acid esters suitable as lubricating oil additives |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1014110B true DE1014110B (en) | 1957-08-22 |
Family
ID=7087885
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF15413A Pending DE1014110B (en) | 1954-08-07 | 1954-08-07 | Process for the production of neutral, low molecular weight dicarboxylic acid esters suitable as lubricating oil additives |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1014110B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1125414B (en) * | 1958-10-28 | 1962-03-15 | Alfons Kottmann Dipl Chem Dr | Process for the production of phthalic acid esters |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2608577A (en) * | 1949-06-10 | 1952-08-26 | Monsanto Chemicals | Process for producing di(alkyl glycolyl) esters of aliphatic dicarboxylic acids |
-
1954
- 1954-08-07 DE DEF15413A patent/DE1014110B/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2608577A (en) * | 1949-06-10 | 1952-08-26 | Monsanto Chemicals | Process for producing di(alkyl glycolyl) esters of aliphatic dicarboxylic acids |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1125414B (en) * | 1958-10-28 | 1962-03-15 | Alfons Kottmann Dipl Chem Dr | Process for the production of phthalic acid esters |
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