DE10132116A1 - Neue NIR-Farbstoffe auf Perylen-Basis - Google Patents
Neue NIR-Farbstoffe auf Perylen-BasisInfo
- Publication number
- DE10132116A1 DE10132116A1 DE2001132116 DE10132116A DE10132116A1 DE 10132116 A1 DE10132116 A1 DE 10132116A1 DE 2001132116 DE2001132116 DE 2001132116 DE 10132116 A DE10132116 A DE 10132116A DE 10132116 A1 DE10132116 A1 DE 10132116A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dyes
- alkyl
- application
- formula
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 124
- 238000004040 coloring Methods 0.000 title claims description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 title claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 3
- 239000004753 textile Substances 0.000 title 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 76
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 49
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 25
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 22
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- -1 for example Chemical class 0.000 claims description 606
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 claims description 36
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 28
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 28
- 125000004179 3-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(Cl)=C1[H] 0.000 claims description 24
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims description 24
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 22
- 125000004182 2-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 20
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims description 20
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 17
- 125000006219 1-ethylpentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 16
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 16
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 claims description 16
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 16
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 16
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 16
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 claims description 16
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 16
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 16
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 claims description 16
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 16
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 16
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 16
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 16
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 16
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 15
- 125000006218 1-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 14
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 claims description 12
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 claims description 12
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 12
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 12
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 11
- 125000004206 2,2,2-trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 claims description 10
- 239000000976 ink Substances 0.000 claims description 10
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 claims description 10
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N Pyrrole Chemical compound C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 8
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 8
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 8
- 239000002964 rayon Substances 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 6
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 6
- 125000005494 pyridonyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004174 2-benzimidazolyl group Chemical group [H]N1C(*)=NC2=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C12 0.000 claims description 4
- 125000000175 2-thienyl group Chemical group S1C([*])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 244000198134 Agave sisalana Species 0.000 claims description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZYUZLEUJKZZXNN-UHFFFAOYSA-N C1=CC(CC(N)C(O)=O)=CC=C1OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1 Chemical group C1=CC(CC(N)C(O)=O)=CC=C1OS(=O)(=O)C1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1 ZYUZLEUJKZZXNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 244000025254 Cannabis sativa Species 0.000 claims description 4
- 235000012766 Cannabis sativa ssp. sativa var. sativa Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000012765 Cannabis sativa ssp. sativa var. spontanea Nutrition 0.000 claims description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000011777 Corchorus aestuans Nutrition 0.000 claims description 4
- 240000004792 Corchorus capsularis Species 0.000 claims description 4
- 235000010862 Corchorus capsularis Nutrition 0.000 claims description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 claims description 4
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 claims description 4
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 claims description 4
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 claims description 4
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 4
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 4
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000009120 camo Nutrition 0.000 claims description 4
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 claims description 4
- 235000005607 chanvre indien Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 claims description 4
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 4
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 4
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 4
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 4
- UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N cyclohexatrienamine Chemical group NC1=CC=C=C[CH]1 UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 4
- 125000006125 ethylsulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 4
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 claims description 4
- 210000004209 hair Anatomy 0.000 claims description 4
- 239000011487 hemp Substances 0.000 claims description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000010985 leather Substances 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 claims description 4
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 claims description 4
- 238000010422 painting Methods 0.000 claims description 4
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 claims description 4
- 125000005545 phthalimidyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000005554 pickling Methods 0.000 claims description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 4
- 125000004309 pyranyl group Chemical group O1C(C=CC=C1)* 0.000 claims description 4
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M sodium;6-[(3,4,5-trimethoxybenzoyl)amino]hexanoate Chemical group [Na+].COC1=CC(C(=O)NCCCCCC([O-])=O)=CC(OC)=C1OC SNOOUWRIMMFWNE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 239000010902 straw Substances 0.000 claims description 4
- UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N tetrachloro-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(Cl)=C(Cl)C1=O UGNWTBMOAKPKBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 4
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 4
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 claims description 4
- HEPAOWNMAYQHNY-UHFFFAOYSA-N 1-phenyltriazole-4,5-dione Chemical compound O=C1C(=O)N=NN1C1=CC=CC=C1 HEPAOWNMAYQHNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 3
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 claims description 3
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone Chemical compound ClC1=C(Cl)C(=O)C(C#N)=C(C#N)C1=O HZNVUJQVZSTENZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JNGDCMHTNXRQQD-UHFFFAOYSA-N 3,6-dioxocyclohexa-1,4-diene-1,2,4,5-tetracarbonitrile Chemical compound O=C1C(C#N)=C(C#N)C(=O)C(C#N)=C1C#N JNGDCMHTNXRQQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 125000000641 acridinyl group Chemical group C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 claims description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 2
- YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N adams's catalyst Chemical compound O=[Pt]=O YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000012491 analyte Substances 0.000 claims description 2
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical group N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 125000004604 benzisothiazolyl group Chemical group S1N=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 125000004603 benzisoxazolyl group Chemical group O1N=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 125000004541 benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 claims description 2
- 125000004617 chromonyl group Chemical group O1C(=CC(C2=CC=CC=C12)=O)* 0.000 claims description 2
- 125000005390 cinnolyl group Chemical group N1=NC(=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 claims description 2
- 125000005509 dibenzothiophenyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000000407 epitaxy Methods 0.000 claims description 2
- 230000005284 excitation Effects 0.000 claims description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 claims description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 claims description 2
- 238000003018 immunoassay Methods 0.000 claims description 2
- 125000003453 indazolyl group Chemical group N1N=C(C2=C1C=CC=C2)* 0.000 claims description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 2
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000005956 isoquinolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001786 isothiazolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000012698 light-induced step-growth polymerization Methods 0.000 claims description 2
- 238000000504 luminescence detection Methods 0.000 claims description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 2
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 2
- 125000004592 phthalazinyl group Chemical group C1(=NN=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002480 polybenzimidazole Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 claims description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 2
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002294 quinazolinyl group Chemical group N1=C(N=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 2
- 125000005493 quinolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 claims description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 2
- 239000000700 radioactive tracer Substances 0.000 claims description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 2
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000011896 sensitive detection Methods 0.000 claims description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 claims description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000004154 testing of material Methods 0.000 claims description 2
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004306 triazinyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004205 trifluoroethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C(F)(F)F 0.000 claims description 2
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 claims description 2
- 241000208202 Linaceae Species 0.000 claims 2
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 abstract 4
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 abstract 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 abstract 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 abstract 3
- WTQLBEFMMNQTCH-UHFFFAOYSA-N 1-carbamoylperylene-2,3,4-tricarboxylic acid Chemical class C1=CC(C=2C(C(=N)O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C3C=2C2=CC=C3C(O)=O)=C3C2=CC=CC3=C1 WTQLBEFMMNQTCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 21
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000009102 absorption Effects 0.000 description 12
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 11
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 5
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 4
- FGCVYLCPFNIBLC-UHFFFAOYSA-N 9,10-diazahexacyclo[12.8.0.02,11.03,8.04,21.017,22]docosa-1(22),2(11),3(8),4,6,12,14,16,18,20-decaene-5,6,9,10,13,15-hexacarboxylic acid Chemical compound C1=C(C2=C3C4=C1N(N(C=1C=C(C(=C(C=5C=CC=C(C=C2C(=O)O)C3=5)C=14)C(=O)O)C(=O)O)C(=O)O)C(=O)O)C(=O)O FGCVYLCPFNIBLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- BKWQKVJYXODDAC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydropyridazine Chemical group N1NC=CC=C1 BKWQKVJYXODDAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000006240 Linum usitatissimum Species 0.000 description 2
- 238000004615 MNDO calculation Methods 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 2
- SOQOVUIZNGCUKT-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-4,5-dihydrotriazole Chemical compound N1=NCCN1C1=CC=CC=C1 SOQOVUIZNGCUKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISULLEUFOQSBGY-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-1,2,4-triazole-3,5-dione Chemical compound O=C1N=NC(=O)N1C1=CC=CC=C1 ISULLEUFOQSBGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CROZQXPNRTXPGL-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-3,5-dihydro-1,2,4-triazole Chemical compound C1N=NCN1c1ccccc1 CROZQXPNRTXPGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLLGXSLBOPFWQV-UHFFFAOYSA-N MGK 264 Chemical group C1=CC2CC1C1C2C(=O)N(CC(CC)CCCC)C1=O WLLGXSLBOPFWQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000154870 Viola adunca Species 0.000 description 1
- 235000005811 Viola adunca Nutrition 0.000 description 1
- 235000013487 Viola odorata Nutrition 0.000 description 1
- 235000002254 Viola papilionacea Nutrition 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000006978 adaptation Effects 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009396 hybridization Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000004768 lowest unoccupied molecular orbital Methods 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- WSRHMJYUEZHUCM-UHFFFAOYSA-N perylene-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound C=12C3=CC=CC2=CC=CC=1C1=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C(C(O)=O)C2=C1C3=CC=C2C(=O)O WSRHMJYUEZHUCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVDOBFPYBSDRKH-UHFFFAOYSA-N perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic acid Chemical compound C=12C3=CC=C(C(O)=O)C2=C(C(O)=O)C=CC=1C1=CC=C(C(O)=O)C2=C1C3=CC=C2C(=O)O FVDOBFPYBSDRKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005936 piperidyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
- C07D471/22—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed systems contains four or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
- C07D491/22—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains four or more hetero rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
- C09B5/62—Cyclic imides or amidines of peri-dicarboxylic acids of the anthracene, benzanthrene, or perylene series
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
Durch zweifache Diels-Alder-Reaktion von Perylen-3,4 : 9,10-tetracarbonsäurebisimiden unter Beteiligung von Stickstoff-Heterocyclen werden neue Farbstoffe erhalten, deren Absorptionsspektren vom langwellig sichtbaren Bereich bis ins nahe Infrarot reichen. Die neuen Farbstoffe zeichnen sich durch eine starke Fluoreszenz im nahen Infrarot-Bereich aus.
Description
- Farbstoffe für den nahen Infrarotbereich erhalten ein zunehmendes Interesse in der Technik und in der Medizin [1]. Für viele Anwendungen sind hier die verhältnismäßig kurzwellige Absorptionen von ubiquitär vorkommenden farbigen Substanzen von Bedeutung die dann im NIR-Bereich nur verhältnismäßig wenig stören, so dass z. B. eine große Eindringtiefe des Lichts in biologische Medien garantiert wird. Die langwellige Absorption ergibt zum anderen eine gute Anpassung an den Wellenlängenbereich von Halbleiterlasern, die besonders effizient im langwellig sichtbaren oder NIR-Bereich eingesetzt werden können. Derlei Anwendungen erfordern meist eine erhebliche Lichtechtheit der Farbstoffe, die im langwelligen Spektralbereich nur schwierig zu erzielen ist. Der Perylentetracarbonsäurebisimid-Chromophor 1 (R1 bis R4 = H) zeichnet sich durch eine besondere Lichtechtheit aus, so dass er für solche Anwendungen grundsätzlich interessant wäre [2], seine Absorption liegt aber mit ca. 525 nm im mittleren Spektralbereich des sichtbaren Lichts. Eine Verschiebung seiner Absorption in den längerwelligen Spektralbereich brächte einen erheblichen Fortschritt. Es ist zu fragen, in wieweit man durch eine Erweiterung des aromatischen Kerns der Bisimide eine langwellige Verschiebung der Absorption erzielen kann.
- Da die Perylenbisimide verhältnismäßig elektronenarm sind, ist zu fragen, wie sich eine massive Substitution durch Donor- Gruppen am Perylen-Kern auswirkt. Hier soll die "Bay-Position" (S3-Anordnung) das Ziel einer solchen Substitution sein (R1 bis R4 von 1). Durch langkettige sec-Alkylreste (Schwalbenschwanz- Reste [3]) wird eine genügende Löslichkeit solcher Substanzen bewirkt, damit sie in homogener Lösung untersucht und eingesetzt werden können; dabei haben sich zwei gleichlange Ketten der sec-Alkylreste bewährt, wie z. B. in 2, da man sonst bei der Einführung zweier Reste mit unterschiedlichen Ketten mit der Bildung von Diastereomeren rechnen muss, die naturgemäß schwierig zu trennen sind.
- Ein einfaches Einführen von Gruppen in die Positionen R1 bis R4 ist aber problematisch, da zum einen mit einer massiven Deformation des Perylen-Gerüsts durch sterische Wechselwirkungen gerechnet werden muss. Zum anderen ist es schwierig, vier Substituenten etwa über eine Halogenierung [4] und eine daran anschließende nucleophile Substitution einzuführen, da solche Rektionen kaum vollständig verlaufen und extreme Trenn-Probleme bei den erhaltenen Substanzgemischen bestehen.
- Die Diels-Alder-Reaktion bietet demgegenüber eine grundsätzliche Möglichkeit, den Kern der Perylenbisimide (1) abzuwandeln - die Perylen-Struktur enthält in der "Bay- Position" (S3-Anordnung) die formale Struktur eines Diens, so dass Dienophile hier grundsätzlich angreifen sollten.
- Allerdings gelingt die Reaktion nur einmal, und hierfür sind bereits elektronenarme und damit reaktive Olefine erforderlich, wie z. B. Maleinsäureanhydrid - offensichtlich desaktivieren die zwei Carbonsäureimid-Gruppen das System durch ihren Elektronenzug bereits sehr stark. Verwendet man aber als hoch reaktives Olefin das Phenyltriazolindion und setzt dieses in hoher Konzentration und in großem Überschuss unter Zusatz eines Aromatisierungsreagenzes (Clar-Reaktion) ein, dann kann man zum Erstaunen einen doppelten Angriff an den Perylen-Kern beobachten. Man erhält dann nicht das primäre Diels-Alder-Produkt, sondern direkt den voll aromatisierten Heterocyclus 4 als blaues Pulver.
- Die Diels-Alder Reaktion ist auch aus rein präparativen Gründen für das Einführen von Donor-Gruppen von besonderem Vorteil, da durch den Reaktionsweg sichergestellt ist, dass das Einführen von vier Donorgruppen auch tatsächlich vollständig ist. Versucht man demgegenüber als Alternative Donorgruppen in den betreffenden Positionen 1, 6, 7 und 12 über übliche Substitutionsreaktionen einzuführen, so lässt sich nicht vermeiden, dass solche Reaktionen unvollständig sind; die daraus resultierenden Substanzgemische an Perylen- Derivaten bereiten außerordentlich große Trennprobleme, die natürlich bei der Verwendung der Diels-Alder-Reaktion umgangen werden.
- Die zweifache Diels-Alder Reaktion an Perylentetracarbonsäurebisimide kann auch schrittweise erfolgen und führt dann zu weiteren, neuen, interessanten Farbstoffen, da nun zwei verschiedene Dienophile eingesetzt werden können. Als Beispiel wird hier die eine Reaktion von 2 mit Phenyltriazolin zum dunkelgrünen 3 und dann eine Weiterreaktion mit Maleinsäureanhydrid zu 5 aufgeführt. Man kann mit diesem neuen Typ an Substanzen verschiedene Spektralbereiche im langwellig Sichtbaren erreichen und insbesondere durch die breite Variationsmöglichkeit solcher Reaktionen die Absorption feinabstimmen.
- Die erstaunlichen bathochromen Verschiebungen der Diels-Alder- Addukte lassen sich bereits auf der Basis von HMO-Rechnungen verständlich machen:
Man kann mit diesen Rechnungen ausgeprägte bathochrome Farbverschiebungen bei 1 erklären, wenn die Positionen 1, 6, 7 und 12 Donor-Gruppen tragen; an den anderen Positionen wirken sich Donor- oder Acceptor-Gruppen erheblich schwächer aus. Man kann eine zunehmende bathochrome Farbverschiebung erwarten, wenn man diese Positionen mit einer steigenden Zahl von Aminogruppen versieht; siehe Abb. 1 und Tab. 1. - Experimentelle Ergebnisse, insbesondere mit Phenoxy- [5] und Amino-Derivaten [6, 7, 8], belegen diesen Substituenteneinfluss grundsätzlich. Zu einer weiteren Verstärkung des Effekts kann man daran denken, die Donor-Gruppen in Ringstrukturen einzuschließen. Werden die Positionen 1, 6, 7 und 12 mit Fünfring-Donor-Gruppen versehen, dann resultiert sogar erstaunlicherweise eine hypsochrome Farbverschiebung gegenüber 1a (1h, 1j): der Donor-Effekt schwächt sich durch die Substitution an zwei-Positionen des Perylen-Gerüst eher ab. Dies entspricht auch der experimentelle Erfahrung am Beispiel eines einfach ankondensierten Pyrrol-Rings [6]. Ausgeprägte bathochrome Verschiebungen sind dagegen durch die Verknüpfung von jeweils zwei Donorgruppen zu einem sechsgliedrigen Ring nach den Rechnungen zu erwarten (1i, 1l). Dies lässt sich dadurch erklären, dass sich die Donor-Funktionen der Donor- Gruppen gegenseitig durch den α-Effekt verstärken. Durch den Einbau der Donor-Funktionen in einen sechsgliedrigen Ring verhindert man darüber hinaus noch ein Verbiegen des Chromophors durch sterische Wechselwirkungen der Substituenten in den Bay-Positionen.
- Die Strukturen der Verbindungen 3c und 4c sind mit der AM1- Methode berechnet worden [9, 10]; siehe Abb. 2. Man findet bei 3 und 4, wie erwartet, Planarität für die Perylen-Einheit inkl. des ankondensierten Dihydropyridazin-Rings. Der daran ankondensierte fünfgliedrig Ring knickt seinerseits allerdings um ca. 45° ab. Dies kann als Konsequenz des α-Effekts gesehen werden, denn eine Abweichung der Hybridisierung der Dihydropyridazin-Stickstoff-Atome von sp2 in Richtung sp3 verringert die Abstoßung der N-Orbitale. Beim Farbstoff 4 beobachtet man dies für beide ankondensierte Dihydropyridazin- Ringe. Die Phenylreste an den fünfgliedrigen Ringen sind, wie erwartet um ca. 40° aus den Fünfring-Ebenen herausgedreht.
- Das bekannte 3 absorbiert bereits verhältnismäßig langwellig [8], so dass grüne Lösungen erhalten werden (λmax. = 650 nm in Chloroform). Die zwei weiteren verknüpften Donorgruppen in 4 ergeben noch einmal eine erstaunlich kräftige bathochrome Verschiebung der Absorption so dass mit λmax. = 778 bereits der NIR-Bereich erreicht wird (blaugrüne, lichtechte Lösungen); siehe Abb. 3. Die langwellige Absorption von 4 ist bemerkenswert, da die Donor-Funktionen jeweils durch die beiden Carbonylgruppen erheblich abgeschwächt werden. Wenn diese Abschwächung wegfällt, sind noch stärker bathochrome Effekte zu erwarten.
- Die Verbindungen 3 und 4 fluoreszieren stark: die Emission von 3a liegt mit λmax = 775 und 873 nm bereits deutlich im NIR- Bereich und ist bei 4b mit λmax = 837 und 938 nm überraschend weit in den NIR-Bereich verschoben; Ausläufer der Fluoreszenz findet man bereits jenseits von 1100 nm. Für die UV/Vis- Absorptions- und Fluoreszenzspektren von 3a und 4b gelangen jeweils komplette Gaußanalysen [11]; R-Werte siehe Tab. 2. Das UV/Vis-Spektrum von 3a setzt sich aus zwei strukturierten Teilspektren im sichtbaren Spektralbereich zusammen, die den So-S1- und den So-S2-Übergängen zugeordnet werden. Das Spektrum des So-S1-Übergangs weist verhältnismäßig breite Schwingungsteilbanden auf, und man findet nicht die für Perylenbisimide typische Strukturierung - diese tritt aber beim So-S2-Übergang auf. Die Strukturierung des Fluoreszenzspektrums ist demgegenüber typisch für Perylenbisimide. Beim stärker symmetrischen, längerwellig absorbierenden Farbstoff 4b findet man im sichtbaren und NIR- Bereich dagegen nur eine Absorptionsbande mit einer für Perylenbisimide typischen Struktur. Die Fluoreszenzbande ist spiegelbildlich zur Absorptionsbande. Die langwellige Absorption bzw. Fluoreszenz ist für viele Bereiche von Interesse, insbesondere da Halbleiter-Laser bevorzugt im NIR- Bereich eingesetzt werden.
- UV/VI/NIR-Absorptionsspektren: OMEGA 20 von Bruins Instruments, Fluoreszenzspektren: FluoroLog 2 mit Detektor R5108 von Jobin Yvon GmbH; das Spektrometer ist bis 1700 nm optimiert, die Fluoreszenzspektren sind unkorrigiert, so dass die Fluoreszenzintensitäten mit Unsicherheiten behaftet sind, die Bandenlagen konnten aber präzise bestimmt werden (vergleiche die Kettenregel der Differenzialrechnung).
- 3a und 4a: Zu einer Lösung von 2a (3.00 mmol, 2.26 g) und p- Chloranil (3.00 mmol, 732 mg) in getrocknetem Toluol (100 ml, Molekularsieb 4 Å) wurde 4-Phenyl-1,2,4-triazolin-3,5-dion (30 mmol, 5.25 g) gegeben. Nach 10 h Sieden unter Rückfluss wurde auf Raumtemp. abgekühlt, abfiltriert (Glasfiltertiegel Por. 4), mit wenig Toluol gewaschen, das Filtrat eingedampft, getrocknet (90°C, 24 h, Trockenschrank, fast schwarzer Feststoff), mit wenig Chloroform aufgenommen und chromatographiert (Kieselgel, Chloroform). Das grüne 3a eluierte vor dem schwererlöslichen blaugrünen 4a, zu dessen Elution 10% Aceton zugesetzt wurde. Beide Farbstoffe wurden durch Einengen, Ausfällen mit Methanol als Feststoffe erhalten. 1. Fraktion 3a: Ausb. 1.36 g (48.9%) 3a als grünes Pulver, Schmp. > 300°C. - Rf (Kieselgel, Chloroform): 0.25. - Fluoreszenz (CHCl3): λmax = 775 nm, 873. - 2. Fraktion 4a: Ausb. 657 mg (19.9%) 4a als blaues Pulver, Schmp. > 300°C. - Rf (Kieselgel, Chloroform): 0.09. - IR (KBr): ≙ = 3150 cm-1 (w), 2955 (m), 2926 (m), 2856 (m), 1775 (m), 1731 (s), 1705 (m), 1662 (s), 1604 (w), 1574 (w), 1500 (m), 1459 (w), 1432 (m), 1401 (m), 1368 (s), 1302 (s), 1233 (w), 1175 (w), 1075 (w), 984 (w), 925 (w), 808 (w), 754 (m), 730 (m), 688 (w), 643 (m) 546 (w), 505 (w). - 1H NMR (C2D2Cl4): δ = 0.83 (t, 12H, CH3), 1.20-1.35 (m, 32H, CH2), 1.80 (m, 4H, CH-CH2), 2.12 (m, 4 H, CH-CH2), 5.03 (tt, 2H, CH(CH2)2), 7.48 (t, 1H, 3J = 7.2 Hz, Phenyl), 7.55 (t, 2H, 3J = 7.2 Hz, Phenyl), 7.60 (d, 2H, 3J = 7.2 Hz, Phenyl), 9.06 (s, br, 4H, Perylen). - 13C NMR (C2D2Cl4): δ = 14.1, 22.5, 26.7, 29.0, 29.6, 31.6, 32.0, 55.2, 69.0, 116.7, 118.2, 118.9, 123.4, 123.8, 125.1 125.4, 125.8, 127.1, 128.8, 129.2, 129.4, 129.5, 129.8, 130.8, 131.7, 133.1, 143.4, 149.4, 161.2. - UV/VIS (CHCl3): λmax (ε) = 310 nm (91740), 644 (6530), 705 (13240), 778 (15890). - MS (70 eV): m/z (%): 1100 (22) [M+], 918 (14) [M+ - C13H27], 736 (6) [M+ - 2.C13H27], 589 (4) [M+ - 2.C13H27-C6H5NCO-CO], 530 (9), 265 (8), 182 (27), 119 (21), 111 (12), 97 (36), 84 (27), 83 (56), 82 (10), 81 (7), 71 (17), 70 (61), 69 (100), 67 (18), 57 (40). - C66H68N8O8 (1101.3): ber. C 71.98, H 6.22, N 10.17; gef. C 71.79, H 6.34, N 10.09.
- 3b und 4b: Eine Lösung von 2b (1.117 mmol, 1.030 g) und p- Chloranil (1.117 mmol, 273 mg) in getrocknetem Toluol (30 ml) wurde analog zu 3a und 4a mit 4-Phenyl-1,2,4-triazolin-3,5- dion (11.17 mmol, 1.955 g) umgesetzt und aufgearbeitet. Ausb. 477 mg (38.1%) 11,12-Diaza-11,12-dihydrobenzo[ghi]perylen- 2,3,8,9,11,12-hexacarbonsäure-2,3:8,9-bis-(1-nonyldecylimid)- 11,12-phenylimid (3b) als grünes Harz, Schmp. > 300°C. - Rf (Kieselgel, Chloroform): 0.56. - IR (KBr): ≙ = 3108 cm-1 (w), 2955 (m), 2925 (s), 2853 (m), 1774 (m), 1727 (s), 1703 (s) 1663 (s), 1600 (m), 1577 (m), 1502 (m), 1458 (w), 1422 (m), 1393 (s), 1378 (m), 1338 (m), 1299 (m), 1243 (w), 1179 (w), 1169 (w), 928 (w), 851 (w), 809 (m), 750 (m), 742 (m), 729 (w), 687 (w), 645 (w), 538 (w), 504 (w). - 1H NMR (CDCl3): δ = 0.84 (t, 12H, CH3), 1.20-1.35 (m, 56H, CH2), 1.85 (m, 4H, CH- CH2), 2.18 (m, 4H, CH-CH2), 5.10 (tt, 2H, CH(CH2)2), 7.51 (t, 1H, 3J = 7.2 Hz, Phenyl), 7.59 (t, 2H, 3J = 7.2 Hz, Phenyl), 7.67 (d, 2H, 3J = 7.2 Hz, Phenyl), 8.22 (d, 2H, 3J = 7.5 Hz, Perylen), 8.39 (d, 2H, 3J = 7.5 Hz, Perylen), 9.30 (s, 2H, Perylen). - 13C NMR (CDCl3): δ = 14.1, 22.7, 27.0, 29.3, 29.6, 31.9, 32.3, 55.1, 117.3, 123.7, 125.2, 126.6, 129.2, 129.5, 130.1, 132.7, 133.7, 143.5. - UV/VIS (CHCl3): λmax (ε) = 291 nm (54060), 348 (11590), 358 (11060), 396 (7700), 418 (12750) 443 (23580), 648 (15120), 692 (12690) sh. - MS (70 eV): m/z (%): 1097 (32), 1069 (80) [M+], 1095 (100), 831 (11), 830 (20) [M+ - C19H39], 829 (12), 564 (12), 563 (24) [M+ - 2.C19H39], 562 (17), 418 (6), 417 (21) [M+ - 2.C19H39-C6H5NCO-CO], 416 (24). - C70H89N5O6 (1096.5): ber. C 76.68, H 8.18, N 6.39; gef. C 76.66, H 8.07, N 6.39. - Ausb. 317 mg (21.9%) 5,6,11,12- Tetraaza-5,6,11,12-tetrahydrocoronen-2,3,5,6,8,9,11,12- octacarbonsäure-2,3:8,9-bis(1-nonyldecylimid)-5,6:11,12- bisphenylimid (4b) als blaues Pulver, Schmp. > 300°C. - Rf (Kieselgel, Chloroform): 0.19. - IR (KBr): ≙ = 3110 cm-1 (w), 2955 (m), 2925 (m), 2854 (m), 1776 (m), 1731 (s), 1704 (m), 1662 (s), 1605 (w), 1574 (w), 1500 (m), 1459 (w), 1432 (m), 1401 (m), 1368 (s), 1302 (s), 1228 (w), 1173 (w), 1075 (w) 1030 (w), 989 (w), 925 (w), 808 (w), 751 (m), 730 (m), 687 (w), 644 (m), 546 (w), 504 (w). - 1H NMR (CD2Cl2): δ = 0.85 (t, 12H, CH3), 1.23-1.30 (m, 56H, CH2), 1.84 (m, 4H, CH-CH2), 2.12 (m, 4H, CH-CH2), 5.01 (tt, 2H, CH(CH2)2), 7.55 (t, 1H, 3J = 7.2 Hz, Phenyl), 7.62 (t, 2H, 3J = 7.2 Hz, Phenyl), 7.66 (d, 2H, 3J = 7.2 Hz, Phenyl), 8.92 (d, br, 4H, Perylen). - 13C NMR (CDCl3): δ = 14.3, 23.1, 27.4, 29.8, 30.0, 30.5, 32.3, 32.5, 55.8, 117.0, 123.8, 124.4, 126.4 126.8, 129.8, 129.9, 130.4, 133.7, 143.8. - UV/VIS (CHCl3): λmax (ε) = 310 nm (91980), 645 (6430), 705 (13210), 778 (16180). - Fluoreszenz (CHCl3): λmax = 837 nm, 938. - MS (70 eV): m/z (%): 1271 (12), 1270 (39) [M+], 1269 (77), 1268 (100), 1005 (11), 1004 (26), 1003 (78), 1002 (92) [M+ - C19H39], 738 (27), 737 (51) [M+ - 2.C19H39], 736 (49), 590 (28), 589 (31) [M+ - 2.C19H39-C6H5NCO-CO], 443 (19), 442 (38), 268 (37). - C78H92N8O8 (1269.7): ber. C 73.79, H 7.30, N 80837; gef. C 73.63, H 7.08, N 8.83.
- 11,12-Diaza-11,12-dihydrocoronen-2,3,5,6,8,9,11,12- octacarbonsäure-5,6-anhydrid-2,3:8,9-bis-(1-hexylheptylimid)- 11,12-phenylimid (5a): 11,12-Diaza-11,12- dihydrobenzo[ghi]perylen-2,3,8,9,11,12-hexacarbonsäure- 2,3:8,9-bis-(1-hexylheptylimid)-11,12-phenylimid (3a) (250 mg, 0.270 mmol) und p-Chloranil (132 mg, 0.541 mmol) werden in etwa 10 g bei 95°C geschmolzenem Maleinsäureanhydrid unter Zugabe von wenigen Millilitern Chloroform gelöst. Der Ansatz wird offen erhitzt, bis die Temperatur im Kolben etwa 125°C beträgt. Unter Rückflußkühlung wird über 4 Wochen erhitzt. Noch im Kolben verbliebenes Chloroform löst verdampfendes Maleinsäureanhydrid aus dem Kühler und spült es in den Kolben zurück. Während dieser Zeitspanne geht trotz Kühler eine gewisse Menge Chloroform verloren, wodurch die Temperatur im Kolben ansteigt. Durch Zugabe von wenig Chloroform wird die Temperatur auf 125°C gehalten. Der noch warme Ansatz wird in Salzsäure (2 M, 100 ml) gegossen und 24 h bei Raumtemperatur gerührt. Der entstandene Niederschlag wird abfiltriert, mit wenig Dichlormethan aufgenommen und auf eine Kieselgelsäule (250 mm × 20 mm) aufgetragen. Zunächst wird nicht umgesetztes 11,12-Diaza-11,12-dihydrobenzo[ghi]perylen-2,3,8,9,11,12- hexacarbonsäure-2,3:8,9-bis-(1-hexylheptylimid)-11,12- phenylimid mit Dichlormethan eluiert, dann wird die Chromatographie mit einer Mischung aus Dichlormethan mit 5% Eisessig fortgesetzt um das Produkt 11,12-Diaza-11,12- dihydrocoronen-2,3,5,6,8,9,11,12-octacarbonsäure-5,6-anhydrid- 2,3:8,9-bis-(1-hexylheptylimid)-11,12-phenylimid zu eluieren. Ausb. 156 mg (57%) 11,12-Diaza-11,12-dihydrocoronen- 2,3,5,6,8,9,11,12-octacarbonsäure-5,6-anhydrid-2,3:8,9-bis-(1- hexylheptylimid)-11,12-phenylimid (5a) als dunkelblauviolettes Pulver, Schmp. > 300°C. - IR (KBr): ≙ - 3103 cm-1 w, 2955 s, 2928 s, 2857 m, 1849 m, 1778 s, 1730 s, 1710 s, 1666 s, 1624 m, 1600 m, 1575 w, 1523 w, 1490 m, 1460 m, 1417 m, 1392 s, 1351 s, 1307 s, 1268 w, 1239 m, 1196 m, 1166 m, 1127 m, 974 w, 915 m, 812 m, 755 m, 731 w, 702 w, 688 w, 668 w, 643 w, 607 w, 543 w, 503 m. - 1H NMR (300 MHz, CDCl3) δ = 0.83 (t, 12H, CH3), 1.20-1.35 (m, 32H, CH2), 1.85 (m, 4H, CH-CH2), 2.25 (m, 4H, CH-CH2), 5.15, tt, 2H, CH(CH2)2), 7.55 (t, 1H, 3J = 7.2 Hz, Phenyl), 7.63 (t, 2H, 3J = 7.2 Hz, Phenyl), 7.70 (d, 2H, 3J = 7.2 Hz, Phenyl), 9.78 (s, 2H, Perylen), 9.99 (s, 2H, Perylen). - 13C NMR (75 MHz, CDCl3): δ = 14.4, 23.0, 27.4, 29.6, 32.2, 32.1, 32.7, 56.1, 117.9, 123.0, 125.0, 126.3, 126.4, 128.2, 129.7, 130.0, 130.3, 134.4, 144.2, 162.2. - UV/Vis (CHCl3): λmax (ε) = 272 nm sh (26900), 297 (49800), 324 (41700), 368 sh (17600), 387 (26400), 409 (36200), 536 sh (6800), 605 (9100), 655 sh (6600). - Fluoreszenz (CHCl3): λmax = 740 nm, 820 sh. MS (70 eV): m/z (%): 929 (23), 928 (68), 927 (100) [M+], 910 (6) [M+ - OH], 747 (11), 746 (21), 745 (23) [M+ - OH-C13H27], 565 (17), 564 (38), 563 (42) [M+ - 2.C13H27], 418 (12), 417 (44), 416 (53) [M+ - 2.C13H27-C6H5NCO-CO], 399 (14). C62H63N5O9 (1022.2): ber. C 72.85, H 6.21, N 6.85; gef. C 72.49, H 6.21, N 6.71.
[1] S. Daehne, U. Resch-Genger, O. Wolfbeis, Near-Infrared Dyes for High Technology Applications, 1. Aufl., Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998, ISBN 0-7923-5101-0.
[2] Review: H. Langhals, Heterocycles 1995, 40, 477-500.
[3] H. Langhals, S. Demmig, T. Potrawa, J. Prakt. Chem. 1991, 333, 733-748.
[4] BASF AG (Erf. G. Seybold, A. Stange, Ger. Patent DE 85-3545004 (); Chem. Abstr. 1988, 108, 77134.
[5] R. Iden, G. Seybold, A. Stange, H. Eilingsfeld, Forschungsber. - Bundesminist. Forsch. Technol., Technol. Forsch. Entwickl. 1984, BMFT-FB-T 84-164; Chem. Abstr. 1985, 102, 150903.
[6] M. I. Rudkevich, T. A. Korotenko, Vestn. Khar'kov. Politekh. Inst. 1969, 41, 21-26; Chem. Abstr. 1971, 75, 7375.
[7] Y. Zhao, W. M. R. Wasielewski, Tetrahedron Lett. 1999, 40, 7047-7050.
[8] H. Langhals, S. Kirner, Eur. J. Org. Chem. 2000, 365-380.
[9] Rechencode von MNDO: M. J. S. Dewar, W. Thiel, J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 4899.
[10] Parametrisierung von MNDO (AM1): J. J. P. Stewart, Programm MOPAC, Version 6.0; Programm-Parameter: PRECISE.
[11] H. Langhals, Spectrochim. Acta Part A 2000, 56, 2207-2210. -
- 1. Perylentetracarbonsäureimid-Derivate der allgemeinen
Formel I,
in der R1 bis R4 gleich oder verschieden sein können. R1 bis R4 steht für Wasserstoff oder ein bis vier, vorzugsweise ein bis drei, Reste wie beispielsweise isocyclische aromatischen Reste. R1 bis R4 bedeutet dann jeweils vorzugsweise einen mono- bis tetracyclischen, insbesondere mono- oder bicyclischen Rest, wie Phenyl, Diphenyl Naphthyl oder Anthryl. Bedeuten R1 bis R4 heterocyclischen aromatische Reste, dann vorzugsweise mono- bis tricyclische Reste. Diese Reste können rein heterocyclisch sein oder einen heterocyclischen Ring und einen oder mehrere ankondensierte Benzolringe enthalten. Beispiele von heterocyclischen aromatischen Resten sind Pyridyl, Pyrimidyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Furanyl, Pyrrolyl, Thiophenyl, Chinolyl, Isochinolyl, Coumarinyl, Benzofuranyl, Benzimidazolyl, Benzoxazolyl, Dibenzfuranyl, Benzothiophenyl, Dibenzothiophenyl, Indolyl, Carbazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Indazolyl, Benzthiazolyl, Pyridazinyl, Cinnolyl, Chinazolyl, Chinoxalyl, Phthalazinyl, Phthalazindionyl, Phthalimidyl, Chromonyl, Naphtholactamyl, Benzopyridonyl, ortho-Sulfobenimidyl, Maleinimidyl, Naphtharidinyl, Benzimidazolonyl, Benzoxazolonyl, Benzthiazolonyl, Benzthiazolinyl, Chinazolonyl, Pyrimidyl, Chinoxalonyl, Phthalazonyl, Dioxapyrinidinyl, Pyridonyl, Isochinolonyl, Isothiazolyl, Benzisoxazolyl, Benzisothiazolyl, Indazolonyl, Acridinyl, Acridonyl, Chinazolindionyl, Benzoxazindionyl, Benzoxazinonyl und Phthalimidyl. Sowohl die isocyclischen wie die heterocyclischen aromatischen Reste können die folgenden üblichen nicht wasserlöslich machenden Substituenten aufweisen, die auch R1 bis R4 bedeuten können, wie- a) ein Halogenatom, beispielsweise Chlor, Brom, Jod oder Fluor,
- b) verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppen oder
Cycloalkygruppen mit vorzugsweise 1 bis 21, insbesondere
1 bis 12, vor allem 1 bis 8 und besonders bevorzugt 1 bis
4 C-Atomen. Diese Alkylgruppen können nicht wasserlöslich
machende Substituenten aufweisen, wie beispielsweise
Fluor, Hydroxy, Cyano, -OCOR5, -OR6, -OCOOR7, -CON(R8)(R9)
oder -OCONHR10, worin R5 bis R10 Alkyl, Aryl wie Naphthyl,
oder unsubstituiertes oder durch Halogen, Alkyl, oder -O-
Alkyl substituiertes Benzyl oder einen heterocyclischen
Rest, Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch Cyano oder
Hydroxy substituiertes Alkyl, C3- bis C24-Cycloalkyl,
bevorzugt C5-, C6-, C12-, C15-, C16-, C20- und C24-
Cycloalkyl, Aryl oder Heteroaryl, insbesondere
unsubstituiertes oder durch Halogen, Alkyl oder -O-Alkyl
substituiertes Phenyl bedeuten, oder worin R5 bis R10
zusammen mit jeweils einem der anderen Reste R6 bis R11
einen 5-6 gliedrigen Ring oder auch Heteroring bilden,
wie beispielsweise einen Pyridin-, Pyrrol-, Furan- oder
Pyranring. Weitere mögliche Substituenten an den
Alkylgruppen sind mono- oder dialkylierte Aminogruppen,
Arylreste, wie Naphthyl oder insbesondere
unsubstituiertes oder durch Halogen, Alkyl oder -O-Alkyl
substituiertes Phenyl, oder ferner heterocyclische
aromatische Reste, wie z. B. die 2-Thienyl, 2-
Benzoxazolyl-, 2-Benzthiazolyl-, 2-Benzimidazolyl-, 6-
Benzimidazolonyl-, 2-, 3- oder 4-Pyridinyl-, 2-, 4-, oder
6-Chinoly- oder 1-, 3-, 4-, 6-, oder 8-Isochinolylreste.
Enthalten die unter b) genannten Substituenten ihrerseits
wieder Alkyl, so kann dieses Alkyl verzweigt, unverzweigt
oder cyclisch sein und vorzugsweise 1 bis 21,
insbesondere 1 bis 12, vor allem 1 bis 8 und besonders
bevorzugt 1 bis 4 C-Atome enthalten.
Beispiele von unsubstituierten Alkylgruppen sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, tert- Butyl, tert-Amyl, n-Hexyl, 1,1,3,3,-Tetramethylbutyl, n- Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Octadecyl, 1-Ethylpropyl, 1-Propylbutyl, 1-Butylpentyl, 1-Pentylhexyl, 1-Hexylheptyl, 1-Heptyloctyl, 1- Octylnonyl, 1-Nonyldecyl, 1-Decylundecyl 1-Ethylbutyl, 1- Ethylpentyl, 1-Ethylheptyl, 1-Ethylnonyl, Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl, Trifluormethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Cyanomethyl, Methoxycarbonylmethyl, Acetoxymethyl oder Benzyl oder Cycloalkyl mit C3 bis C20. - c) Die Gruppe -OR11, worin R11 Wasserstoff, Alkyl, Aryl, beispielsweise Naphthyl oder insbesondere unsubstituiertes Phenyl, C3 bis C24-Cycloalkyl, bevorzugt C5-, C6-, C12, C15-, C16-, C20-, und C24-Cycloalkyl, Aryl oder Heteroaryl, insbesondere unsubstituiertes oder durch Halogen, Alkyl oder -O-Alkyl substituiertes Phenyl bedeuten. In den Definitionen von R11 vorkommendes Alkyl kann z. B. eine der unter b) als bevorzugt angegebene Anzahl an C-Atome haben. Als Beispiele von R11 seien genannt: Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, tert-Amyl, n-Hexyl, 1,1,3,3,- Tetramethylbutyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n- Undecyl, n-Dodecyl, n-Octadecyl, 1-Etylpropyl, 1- Propylbutyl, 1-Butylpentyl, 1-Pentylhexyl, 1-Hexylheptyl, 1-Heptyloctyl, 1-Octylnonyl, 1-Nonyldecyl, 1- Decylundecyl, 1-Ethylbutyl, 1-Ethylpentyl, 1-Ethylheptyl, 1-Ethylnonyl, Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyanomethyl, Methoxycarbonylmethyl, Acetoxymethyl, Benzyl, Phenyl, o-, m- oder p-Chlorphenyl, o-, m-, oder p-Methylphenyl, 1- oder 2-Naphthyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclododecyl, Cyclopentadecyl, Cyclohexadecyl, Cycloeicosanyl, Cyclotetracosanyl, Thienyl oder Pyranylmethyl.
- d) Die Cyanogruppe.
- e) Die Gruppe der Formel -N(R12)(R13), worin R12 und R13 die unter b) angegebene Bedeutung haben. Als Beispiele seien genannt: Amino, Methylamino, Dimethylamino, Ethylamino, Diethylamino, n-Propylamino, Di-n-propylamino, Isopropylamino, n-Butylamino, Di-n-butylamino, sec- Butylamino, Di-sec-butylamino, tert-Butylamino, tert- Amylamino, n-Hexylamino, Di-n-hexylamino, 1,1,3,3- Tetramethylbutylamino, n-Heptylamino, Di-n-heptylamino, n-Octylamino, Di-n-octylamino, n-Nonyl, Di-n-nonylamino, n-Decylamino, Di-n-decylamino, n-Undecylamino, Di-n- undecylamino, n-Dodecylamino, Di-n-dodecylamino, n- Octadecylamino, 1-Etylpropylamino, 1-Propylbutylamino, 1- Butylpentylamino, 1-Pentylhexylamino, 1-Hexylheptylamino, 1-Heptyloctylamino, 1-Octylnonylamino, 1-Nonyldecylamino, 1-Decylundecylamino, 1-Ethylbutylamino, 1- Ethylpentylamino, 1-Ethylheptylamino, 1-Ethylnonylamino, Hydroxymethylamino, Dihydroxymethylamino, 2-Hydroxyethyl, N,N-Bis(2-hydroxyethyl)amino, Trifluormethylamino, Trifluorethylamino, Cyanomethylamino, Methoxycarbonylmethylamino, Acetoxymethylamino, Benzylamino, Dibenzylamino, Phenylamino, Diphenylamino, o-, m- oder p- Chlorphenylamino, o-, m-, oder p-Methylphenylamino, 1- oder 2-Naphthylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, Cyclododecylamino, Cyclopentadecylamino, Cyclohexadecylamino, Cycloeicosanylamino, Cyclotetracosanylamino, Thienylamino oder Pyranylmethylamino, Piperidyl oder Morpholyl.
- f) Die Gruppe der Formel -COR14, worin R14 die unter a) angegebene Bedeutung hat. Als Beispiele für R14 seien genannt: Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, tert-Amyl, n-Hexyl, 1,1,3,3,- Tetramethylbutyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n- Undecyl, n-Dodecyl, n-Octadecyl, 1-Etylpropyl, 1- Propylbutyl, 1-Butylpentyl, 1-Pentylhexyl, 1-Hexylheptyl, 1-Heptyloctyl, 1-Octylnonyl, 1-Nonyldecyl, 1- Decylundecyl, 1-Ethylbutyl, 1-Ethylpentyl, 1-Ethylheptyl, 1-Ethylnonyl, Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyanomethyl, Methoxycarbonylmethyl, Acetoxymethyl, Benzyl, Phenyl, o-, m- oder p-Chlorphenyl, o-, m-, oder p-Methylphenyl, 1- oder 2-Naphthyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclododecyl, Cyclopentadecyl, Cyclohexadecyl, Cycloeicosanyl, Cyclotetracosanyl, Thienyl oder Pyranylmethyl, Benzyl oder Furfuryl.
- g) Die Gruppe der Formel -N(R15)COR16, worin R15 die unter b) angegebene Bedeutung hat, R16 Wasserstoff, Alkyl, beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n- Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, tert-Amyl, n-Hexyl, 1,1,3,3,-Tetramethylbutyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n- Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Octadecyl, 1-Etylpropyl, 1-Propylbutyl, 1-Butylpentyl, 1-Pentylhexyl, 1- Hexylheptyl, 1-Heptyloctyl, 1-Octylnonyl, 1-Nonyldecyl, 1-Decylundecyl, 1-Ethylbutyl, 1-Ethylpentyl, 1- Ethylheptyl, 1-Ethylnonyl, Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl, Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyanomethyl, Methoxycarbonylmethyl, Acetoxymethyl, Benzyl, Phenyl, o-, m- oder p-Chlorphenyl, o-, m-, oder p-Methylphenyl, 1- oder 2-Naphthyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclododecyl, Cyclopentadecyl, Cyclohexadecyl, Cycloeicosanyl, Cyclotetracosanyl, Thienyl oder Pyranylmethyl oder Furfuryl. In den Definitionen von R16 vorkommendes Alkyl kann z. B. eine der unter b) bevorzugt angegebene Anzahl C-Atome haben. Als Beispiel seien genannt: Acetylamino, Propionylamino, Butyrylamino, Benzoylamino, p-Chlorbenzoylamino, p-Methylbenzoylamino, N-Methylacetamino, N- Methylbenzoylamino, N-Succinimido, N-Phthalimido oder N- (4-Amino)phthalimido.
- h) Die Gruppe der Formel -N(R17)COOR18, worin R17 und R18 die unter b) bzw. c) angegebene Bedeutung haben. Als Beispiele seien die Gruppen -NHCOOCH3, -NHCOOC2H5, oder - NHCOOC6H5 genannt.
- i) Die Gruppe der Formel -N(R19)CON(R20)(R21), worin R19, R20 und R21 die unter b) bzw. c) angegebene Bedeutung haben. Als Beispiele seien genannt: Ureido, N-Methylureido, N- Phenylureido, oder N,N'-2',4'-Dimethylphenylureido.
- j) Die Gruppe der Formel -NHSO2R22, worin R22 die unter b) angegegebene Bedeutung hat. Als Beispiele seien genannt: Methylsulfonylamino, Phenylsulfonylamino, p- Tolylsulfonylamino oder 2-Naphthylsulfonylamino.
- k) Die Gruppen der Formel -SO2R23 oder -SOR24, worin R23 oder R24 die unter b) angegebene Bedeutung haben. Als Beispiele seien genannt: Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Phenylsulfonyl, 2-Naphthylsulfonyl, Phenylsulfoxidyl.
- l) Die Gruppe der Formel -SO2OR25, worin R25 die unter b) angegebene Bedeutung hat. Als Beispiele für R25 seien genannt: Methyl, Ethyl, Phenyl, o-, m-, oder p- Chlorphenyl, o-, m-, oder p-Methylphenyl, 1- oder 2- Naphthyl.
- m) Die Gruppe der Formel -CON(R26)(R27), worin R26 und R27 die unter b) angegebene Bedeutung haben. Als Beispiele seien genannt: Carbamoyl, N-Methylcarbamoyl, N- Ethylcarbamoyl, N-Phenylcarbamoyl, N,N-Dimethylcarbamoyl, N-Methyl-N-phenylcarbamoyl, N-1-Naphthylcarbamoyl oder N- Piperdylcarbamoyl.
- n) Die Gruppe der Formel -SO2N(R28)(R29), worin R28 und R29 die unter b) angegebene Bedeutung haben. Als Beispiele seien genannt: Sulfamoyl, N-Methylsulfamoyl, N- Ethylsulfamoyl, N-Phenylsulfamoyl, N-Methyl-N- phenylsulfamoyl oder N-Morpholylsulfamoyl.
- o) Die Gruppe der Formel -N=N-R30, worin R30 den Rest einer Kupplungskomponente oder einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder -O-Alkyl substituierten Phenylrest bedeutet. In den Definitionen von R30 vorkommendes Alkyl kann z. B. eine der unter b) als bevorzugt angegebene Anzahl C-Atome haben. Als Beispiele für R30 seien genannt: die Acetoacetarylid-, Pyrazolyl-, Pyridonyl-, o-, p- Hydroxyphenyl-, o-Hydroxynaphthyl-, p-Aminophenyl- oder p-N,N-Dimethylaminophenyl-Reste.
- p) Die Gruppe der Formel -OCOR31 worin R31 die unter b) angegebene Bedeutung hat. Als Beispiele für R31 seien genannt: Methyl, Ethyl, Phenyl, o-, m- oder p- Chlorphenyl.
- q) Die Gruppe der Formel -OCONHR32, worin R32 die unter a) angegebene Bedeutung hat. Als Beispiel für R32 seien genannt: Methyl, Ethyl, Phenyl, o-, m-, oder p- Chlorphenyl.
- a) Halogenatome, beispielsweise Chlor, Brom, Jod oder Fluor.
- b) Verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppen mit
vorzugsweise 1 bis 21, insbesondere 1 bis 12, vor allem 1
bis 8 und besonders bevorzugt 1 bis 4 C-Atomen. Diese
Alkylgruppen können nicht wasserlöslich machende
Substituenten aufweisen, wie beispielsweise Fluor,
Hydroxy, Cyano, -OCOR33, -OR34, -OCOOR35, -CON(R36)(R37) oder
-OCONHR38, worin R33 Alkyl, Aryl wie Naphthyl, oder
unsubstituiertes oder durch Halogen, Alkyl, oder -O-Alkyl
substituiertes Benzyl oder einen heterocyclischen Rest,
R34, R35 und R37 Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch
Cyano oder Hydroxy substituiertes Alkyl, C3- bis C24-
Cycloalkyl, bevorzugt C5-, C6-, C12-, C15-, C16-, C20-
und C24-Cycloalkyl, Aryl oder Heteroaryl, insbesondere
unsubstituiertes oder durch Halogen, Alkyl oder -O-Alkyl
substituiertes Phenyl bedeuten, oder worin R36 und R37
zusammen mit jeweils einem der anderen Reste R33 bis R38
einen 5-6 gliedrigen Ring oder auch Heteroring bilden,
wie beispielsweise einen Pyridin-, Pyrrol-, Furan- oder
Pyranring. Weitere mögliche Substituenten an den
Alkylgruppen sind mono- oder dialkylierte Aminogruppen,
Arylreste, wie Naphthyl oder insbesondere
unsubstituiertes oder durch Halogen, Alkyl oder -O-Alkyl
substituiertes Phenyl, oder ferner heterocyclische
aromatische Reste, wie z. B. die 2-Thienyl, 2-
Benzoxazolyl-, 2-Benzthiazolyl-, 2-Benzimidazolyl-, 6-
Benzimidazolonyl-, 2-, 3- oder 4-Pyridinyl-, 2-, 4-, oder
6-Chinoly- oder 1-, 3-, 4-, 6-, oder 8-Isochinolylreste.
Enthalten die unter b) genannten Substituenten ihrerseits
wieder Alkyl, so kann dieses Alkyl verzweigt oder
unverzweigt sein und vorzugsweise 1 bis 21, insbesondere
1 bis 12, vor allem 1 bis 8 und besonders bevorzugt 1 bis
4 C-Atome enthalten.
Beispiele von unsubstituierten Alkylgruppen sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, tert- Butyl, tert-Amyl, n-Hexyl, 1,1,3,3,-Tetramethylbutyl, n- Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Octadecyl, 1-Ethylpropyl, 1-Propylbutyl, 1-Butylpentyl, 1-Pentylhexyl, 1-Hexylheptyl, 1-Heptyloctyl, 1- Octylnonyl, 1-Nonyldecyl, 1-Decylundecyl 1-Ethylbutyl, 1- Ethylpentyl, 1-Ethylheptyl, 1-Ethylnonyl, Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl, Trifluormethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Cyanomethyl, Methoxycarbonylmethyl, Acetoxymethyl oder Benzyl oder Cycloalkyl mit C3 bis C20. - c) Die Gruppe -OR39, worin R39 Wasserstoff, Alkyl, Aryl, beispielsweise Naphthyl oder insbesondere unsubstituiertes Phenyl, C3 bis C24-Cycloalkyl, bevorzugt C5-, C6-, C12, C15-, C16-, C20-, und C24-Cycloalkyl, Aryl oder Heteroaryl, insbesondere unsubstituiertes oder durch Halogen, Alkyl oder -O-Alkyl substituiertes Phenyl bedeuten. In den Definitionen von R39 vorkommendes Alkyl kann z. B. eine der unter b) als bevorzugt angegebene Anzahl an C-Atome haben. Als Beispiele von R39 seien genannt: Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, tert-Amyl, n-Hexyl, 1,1,3,3,- Tetramethylbutyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n- Undecyl, n-Dodecyl, n-Octadecyl, 1-Ethylpropyl, 1- Propylbutyl, 1-Butylpentyl, 1-Pentylhexyl, 1-Hexylheptyl, 1-Heptyloctyl, 1-Octylnonyl, 1-Nonyldecyl, 1-Decylundecyl 1-Ethylbutyl, 1-Ethylpentyl, 1-Ethylheptyl, 1-Ethylnonyl, Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl, Trifluormethyl, 2,2,2- Trifluorethyl, Cyanomethyl, Methoxycarbonylmethyl, Acetoxymethyl oder Benzyl oder Cycloalkyl mit C3 bis C20, Phenyl, o-, m- oder p-Chlorphenyl, o-, m-, oder p- Methylphenyl, 1- oder 2-Naphthyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclododecyl, Cyclopentadecyl, Cyclohexadecyl, Cycloeicosanyl, Cyclotetracosanyl, Thienyl oder Pyranylmethyl.
- d) Die Cyanogruppe.
- e) Die Gruppe der Formel -N(R40)(R41), worin R40 und R41 die unter b) angegebene Bedeutung haben. Als Beispiele seien genannt: Amino, Methylamino, Dimethylamino, Ethylamino, Diethylamino, n-Propylamino, Di-n-propylamino, Isopropylamino, n-Butylamino, Di-n-butylamino, sec- Butylamino, Di-sec-butylamino, tert-Butylamino, tert- Amylamino, n-Hexylamino, Di-n-hexylamino, 1,1,3,3- Tetramethylbutylamino, n-Heptylamino, Di-n-heptylamino, n-Octylamino, Di-n-octylamino, n-Nonyl, Di-n-nonylamino, n-Decylamino, Di-n-decylamino, n-Undecylamino, Di-n- undecylamino, n-Dodecylamino, Di-n-dodecylamino, n- Octadecylamino, 1-Etylpropylamino, 1-Propylbutylamino, 1- Butylpentylamino, 1-Pentylhexylamino, 1-Hexylheptylamino, 1-Heptyloctylamino, 1-Octylnonylamino, 1-Nonyldecylamino, 1-Decylundecylamino, 1-Ethylbutylamino, 1- Ethylpentylamino, 1-Ethylheptylamino, 1-Ethylnonylamino, Hydroxymethylamino, Dihydroxymethylamino, 2-Hydroxyethyl, N,N-Bis(2-hydroxyethyl)amino, Trifluormethylamino, Trifluorethylamino, Cyanomethylamino, Methoxycarbonylmethylamino, Acetoxymethylamino, Benzylamino, Dibenzylamino, Phenylamino, Diphenylamino, o-, m- oder p- Chlorphenylamino, o-, m- oder p-Methylphenylamino, 1- oder 2-Naphthylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino, Cyclododecylamino, Cyclopentadecylamino, Cyclohexadecylamino, Cycloeicosanylamino, Cyclotetracosanylamino, Thienylamino oder Pyranylmethylamino, Piperidyl oder Morpholyl.
- f) Die Gruppe der Formel -COR42, worin R42 die unter a) angegebene Bedeutung hat. Als Beispiele für R42 seien genannt: Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, tert-Amyl, n-Hexyl, 1,1,3,3,- Tetramethylbutyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n- Undecyl, n-Dodecyl, n-Octadecyl, 1-Ethylpropyl, 1- Propylbutyl, 1-Butylpentyl, 1-Pentylhexyl, 1-Hexylheptyl, 1-Heptyloctyl, 1-Octylnonyl, 1-Nonyldecyl, 1-Decylundecyl 1-Ethylbutyl, 1-Ethylpentyl, 1-Ethylheptyl, 1-Ethylnonyl, Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl, Trifluormethyl, 2,2,2- Trifluorethyl, Cyanomethyl, Methoxycarbonylmethyl, Acetoxymethyl oder Benzyl oder Cycloalkyl mit C3 bis C20, Phenyl, o-, m- oder p-Chlorphenyl, o-, m-, oder p- Methylphenyl, 1- oder 2-Naphthyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclododecyl, Cyclopentadecyl, Cyclohexadecyl, Cycloeicosanyl, Cyclotetracosanyl, Thienyl, Pyranylmethyl, Benzyl oder Furfuryl.
- g) Die Gruppe der Formel -N(R43)COR44, worin R43 die unter b) angegebene Bedeutung hat, R44 Wasserstoff, Alkyl, beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n- Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, tert-Amyl, n-Hexyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n- Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Octadecyl, 1-Ethylpropyl, 1-Propylbutyl, 1-Butylpentyl, 1-Pentylhexyl, 1- Hexylheptyl, 1-Heptyloctyl, 1-Octylnonyl, 1-Nonyldecyl, 1-Decylundecyl 1-Ethylbutyl, 1-Ethylpentyl, 1- Ethylheptyl, 1-Ethylnonyl, Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl, Trifluormethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Cyanomethyl, Methoxycarbonylmethyl, Acetoxymethyl oder Benzyl oder Cycloalkyl mit C3 bis C20, Phenyl, insbesondere unsubstituiertes oder durch Halogen, Alkyl oder -O-Alkyl substituiertes Phenyl, beispielsweise o-, m- oder p- Chlorphenyl, o-, m- oder p-Methylphenyl, 1- oder 2-Naphthyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclododecyl, Cyclopentadecyl, Cyclohexadecyl, Cycloeicosanyl, Cyclotetracosanyl, Thienyl, Pyranylmethyl, Benzyl oder Furfuryl. In den Definitionen von R45 vorkommendes Alkyl kann z. B. eine der unter b) bevorzugt angegebene Anzahl C-Atome haben. Als Beispiel seien genannt: Acetylamino, Propionylamino, Butyrylamino, Benzoylamino, p-Chlorbenzoylamino, p-Methylbenzoylamino, N-Methylacetamino, N- Methylbenzoylamino, N-Succinimido, N-Phthalimido oder N- (4-Amino)phthalimido.
- h) Die Gruppe der Formel -N(R45)COOR46, worin R45 und R46 die unter b) bzw. c) angegebene Bedeutung haben. Als Beispiele seien die Gruppen -NHCOOCH3, -NHCOOC2H5, oder - NHCOOC6H5 genannt.
- i) Die Gruppe der Formel -N(R47)CON(R48)(R49), worin R47, R48 und R49 die unter b) bzw. c) angegebene Bedeutung haben. Als Beispiele seien genannt: Ureido, N-Methylureido, N- Phenylureido, oder N,N'-2',4'-Dimethylphenylureido.
- j) Die Gruppe der Formel -NHSO2R50, worin R50 die unter b) angegegebene Bedeutung hat. Als Beispiele seien genannt: Methylsulfonylamino, Phenylsulfonylamino, p- Tolylsulfonylamino oder 2-Naphthylsulfonylamino.
- k) Die Gruppen der Formel -SO2R51 oder -SOR52, worin R51 oder R52 die unter b) angegebene Bedeutung haben. Als Beispiele seien genannt: Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, Phenylsulfonyl, 2-Naphthylsulfonyl, Phenylsulfoxidyl.
- l) Die Gruppe der Formel -SO2OR53, worin R53 die unter b) angegebene Bedeutung hat. Als Beispiele für R53 seien genannt: Methyl, Ethyl, Phenyl, o-, m- oder p- Chlorphenyl, o-, m- oder p-Methylphenyl, 1- oder 2- Naphthyl.
- m) Die Gruppe der Formel -CON(R54)(R55), worin R54 und R55 die unter b) angegebene Bedeutung haben. Als Beispiele seien genannt: Carbamoyl, N-Methylcarbamoyl, N- Ethylcarbamoyl, N-Phenylcarbamoyl, N,N-Dimethylcarbamoyl, N-Methyl-N-phenylcarbamoyl, N-1-Naphthylcarbamoyl oder N- Piperdylcarbamoyl.
- n) Die Gruppe der Formel -SO2N(R56)(R57), worin R56 und R57 die unter b) angegebene Bedeutung haben. Als Beispiele seien genannt: Sulfamoyl, N-Methylsulfamoyl, N- Ethylsulfamoyl, N-Phenylsulfamoyl, N-Methyl-N- phenylsulfamoyl oder N-Morpholylsulfamoyl.
- o) Die Gruppe der Formel -N=N-R58, worin R58 den Rest einer Kupplungskomponente oder einen gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl oder -O-Alkyl substituierten Phenylrest bedeutet. In den Definitionen von R58 vorkommendes Alkyl kann z. B. eine der unter b) als bevorzugt angegebene Anzahl C-Atome haben. Als Beispiele für R58 seien genannt: die Acetoacetarylid-, Pyrazolyl-, Pyridonyl-, o-, p- Hydroxyphenyl-, o-Hydroxynaphthyl-, p-Aminophenyl- oder p-N,N-Dimethylaminophenyl-Reste.
- p) Die Gruppe der Formel -OCOR59, worin R59 die unter b) angegebene Bedeutung hat. Als Beispiele für R59 seien genannt: Methyl, Ethyl, Phenyl, o-, m- oder p- Chlorphenyl.
- q) Die Gruppe der Formel -OCONHR60, worin R60 die unter a) angegebene Bedeutung hat. Als Beispiel für R60 seien genannt: Methyl, Ethyl, Phenyl, o-, m- oder p- Chlorphenyl.
- 2. Benzoperylenimid-Derivate der allgemeinen Formel II,
in der die Reste R1 bis R3 die unter 1 angegebene Bedeutung haben. - 3. Benzoperylenimid-Derivate der allgemeinen Formel III,
in der die Reste R1 bis R3 die unter 1 angegebene Bedeutung haben. - 4. Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindungen nach 1 bis 3 über Diels-Alder-Reaktionen dargestellt werden. Bevorzugte Dienophile sind Maleinsäureanhydrid und N-Phenyltriazolindion. Bevorzugt wird ein großer Überschuss an diesen Dienophielen, wie z. B. drei bis fünfzigfach; hiervon wird wiederum ein zehnfacher Überschuss stärker bevorzugt. Wenn die Dienophile unter den Reaktionsbedingungen flüssig sind, dann werden diese bevorzugt als Solvenzien eingesetzt.
- 5. Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die Diels-Alder Reaktionen nach 4 bei erhöhter Temperatur durchgeführt wird. Bevorzugt wird ein Temperaturbereich von 70 bis 250°C, am meisten bevorzugt werden 100 bis 200°C.
- 6. Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass für die Synthese der Farbstoffen nach 4 ein Aromatisierungsreagenz zugesetzt wird. Beispiele für Aromatisierungsreagenzien sind p-Chloranil, Platindioxid, p-Benzochinon, Tetracyano-p-benzochinon, Dicyanodichloro-p-benzochinon und Tetrachloro-p-benzochinon.
- 7. Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass bei der Diels-Alder-Reaktion nach 4 bei Verwendung von Maleinsäureimid oder anderen bei Raumtemperatur festen Solvenzien eine kleine Menge eines flüssigen Solvens zugefügt wird, damit ein Rückflusskochen erreicht wird. Ein Beispiel für ein solchen Hilfs-Solvens ist Chloroform.
- 8. Verwendung der Substanzen nach 1 bis 3 als Farbstoffe.
- 9. Verwendung der Substanzen nach 1 bis 3 als Fluoreszenzfarbstoffe.
- 10. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 zur Masse-Färbung von Polymeren. Beispiele sind Materialien aus Polyvinylchlorid, Celluloseacetat, Polycarbonaten, Polyamiden, Polyurethanen, Polyimiden, Polybenzimidazolen, Melaminharzen, Silikonen, Polyestern, Polyethern, Polystyrol Polymethylmethacrylat, Polyethylen, Polypropylen, Polyvinylacetat, Polyacrylnitril, Polybutadien, Polychlorbutadien oder Polyisopren bzw. die Copolymeren der genannten Monomeren.
- 11. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Küpenfarbstoffe, z. B. zur Färbung von Naturstoffen. Beispiele sind Papier, Holz, Stroh, Leder, Felle oder natürliche Fasermaterialien wie Baumwolle, Wolle, Seide, Jute, Sisal, Hanf, Flachs oder Tierhaare (z. B. Roßhaar) und deren Umwandlungsprodukte wie z. B. die Viskosefaser, Nitratseide oder Kupferrayon (Reyon).
- 12. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Beizenfarbstoffe, z. B. zur Färbung von Naturstoffen. Beispiele sind Papier, Holz, Stroh, Leder, Felle oder natürliche Fasermaterialien wie Baumwolle, Wolle, Seide, Jute, Sisal, Hanf, Flachs oder Tierhaare (z. B. Roßhaar) und deren Umwandlungsprodukte wie z. B. die Viskosefaser, Nitratseide oder Kupferrayon (Reyon). Bevorzugte Salze zum beizen sind Aluminium-, Chrom- und Eisensalze.
- 13. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Farbmittel, z. B. zur Färbung von Farben, Lacken und anderen Anstrichsstoffen, Papierfarben, Druckfarben, Tinten und andere Farben für Mal- und Schreib-Zwecke.
- 14. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Pigmentfarbstoffe, z. B. zur Färbung von Farben, Lacken und anderen Anstrichsstoffen, Papierfarben, Druckfarben, Tinten und andere Farben für Mal- und Schreib-Zwecke.
- 15. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Pigmente in der Elektrophotographie: z. B. für Trockenkopiersysteme (Xerox-Verfahren) und Laserdrucker ("Non-Impact-Printing").
- 16. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 für Sicherheitsmarkierungs-Zwecke, wobei die große chemische und photochemische Beständigkeit und ggf. auch die Fluoreszenz der Substanzen von Bedeutung ist. Bevorzugt ist dies für Schecks, Scheckkarten, Geldscheine, Coupons, Dokumente, Ausweispapiere und dergleichen, bei denen ein besonderer, unverkennbarer Farbeindruck erzielt werden soll.
- 17. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Zusatz zu anderen Farben, bei denen eine bestimmte Farbnuance erzielt werden soll, bevorzugt sind besonders leuchtende Farbtöne.
- 18. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 zum Markieren von Gegenständen zum maschinellen Erkennen dieser Gegenstände über die Fluoreszenz, bevorzugt ist die maschinelle Erkennung von Gegenständen zum Sortieren, z. B. auch für das Recycling von Kunststoffen.
- 19. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Fluoreszenzfarbstoffe für maschinenlesbare Markierungen, bevorzugt sind alphanumerische Aufdrucke oder Barcodes.
- 20. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 zur Frequenzumsetzung von Licht, z. B. um aus kurzwelligem Licht längerwelliges, sichtbares Licht zu machen.
- 21. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 in Anzeigeelementen für vielerlei Anzeige-, Hinweis- und Markierungszwecke, z. B. passive Anzeigeelemente, Hinweis- und Verkehrszeichen, wie Ampeln.
- 22. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 in Tintenstrahldruckern, bevorzugt in homogener Lösung als fluoreszierende Tinte.
- 23. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Ausgangsmaterial für supraleitende organische Materialien.
- 24. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 für Feststoff-Fluoreszenz-Markierungen.
- 25. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 für dekorative Zwecke.
- 26. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 für künstlerische Zwecke.
- 27. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 zu Tracer-Zwecken, z. B. in der Biochemie, Medizin, Technik und Naturwissenschaft. Hierbei können die Farbstoffe kovalent mit Substraten verknüpft sein oder über Nebenvalenzen wie Wasserstoffbrückenbindungen oder hydrophobe Wechselwirkungen (Adsorption).
- 28. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Fluoreszenzfarbstoffe in hochempfindlichen Nachweisverfahren (siehe C. Aubert, J. Fünfschilling, I. Zschokke-Gränacher und H. Langhals, Z. Analyt. Chem. 1985, 320, 361).
- 29. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Fluoreszenzfarbstoffe in Szintillatoren.
- 30. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in optischen Lichtsammelsystemen.
- 31. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Fluoreszenz- Solarkollektoren (siehe H. Langhals, Nachr. Chem. Tech. Lab. 1980, 28, 716).
- 32. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Fluoreszenzaktivierten Displays (siehe W. Greubel und G. Baur, Elektronik 1977, 26, 6).
- 33. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Kaltlichtquellen zur lichtinduzierten Polymerisation zur Darstellung von Kunststoffen.
- 34. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe zur Materialprüfung, z. B. bei der Herstellung von Halbleiterschaltungen.
- 35. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe zur Untersuchung von Mikrostrukturen von integrierten Halbleiterbauteilen.
- 36. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Photoleitern.
- 37. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in fotografischen Verfahren.
- 38. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Anzeige-, Beleuchtungs- oder Bildwandlersystemen, bei denen die Anregung durch Elektronen, Ionen oder UV-Strahlung erfolgt, z. B. in Fluoreszenzanzeigen, Braunschen Röhren oder in Leuchtstoffröhren.
- 39. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe als Teil einer integrierten Halbleiterschaltung, die Farbstoffe als solche oder in Verbindung mit anderen Halbleitern z. B. in Form einer Epitaxie.
- 40. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Chemilumineszenzsystemen, z. B. in Chemilumineszenz- Leuchtstäben, in Lumineszenzimmunoassays oder anderen Lumineszenznachweisverfahren.
- 41. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe als Signalfarben bevorzugt zum optischen Hervorheben von Schriftzügen und Zeichnungen oder anderen graphischen Produkten, zum Kennzeichnen von Schildern und anderen Gegenständen, bei denen ein besonderer optischer Farbeindruck erreicht werden soll.
- 42. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Farbstoff- Lasern, bevorzugt als Fluoreszenzfarbstoffe zur Erzeugung von Laserstrahlen.
- 43. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Farbstoffe in Farbstoff-Lasern als Q-Switch Schalter.
- 44. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als aktive Substanzen für eine nichtlineare Optik, z. B. für die Frequenzverdopplung und die Frequenzverdreifachung von Laserlicht.
- 45. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als Rheologieverbesserer.
- Abb. 1. Berechnete HOMO-LUMO-Energiedifferenzen (ΔE, HMO- Modell) von Perylenbisimiden 1 mit n Aminogruppen in den Positionen 1, 6, 7 und 12 (•) und Ausgleichsgerade; für n = 3: von oben nach unten: 1,6- (1c), 1,12- (1e), 1,7- Diaminoverbindung (1d). Vergleich mit den Energien des Bis- Hydrazino-Derivats 1l (▪), des Bis-Pyrrolo-Derivats 1j (▴) und dem gemischten Hydrazino-Pyrrolo-Derivat 1k (♦).
- Abb. 2. Berechnete Strukturen von 3c und 4c.
- Abb. 3. Normierte UV/Vis-Absorptionsspektren in Chloroform- Lösung; von links nach rechts: 2a, 3a und 4b.
- Abb. 4. UV/Vis-Absorptionsspektrum (dicke Linie links) und Fluoreszenzspektrum (dicke Linie rechts) von 3a und 4b in Chloroform. Dünne Linien: simulierte Spektren auf der Basis von Gaußanalysen. Striche: berechnete Bandenlagen und Intensitäten der Schwingungsteilbanden. Tab. 1 Berechnete Energien (HMO) von substituierten Perylenbisimiden (1)
Tabelle 2 Gaußanalyse der UV/Vis Spektren in Chloroform (330-757 nm)
Claims (45)
1. Perylentetracarbonsäureimid-Derivate der allgemeinen
Formel I,
in der R1 bis R4 gleich oder verschieden sein können. R1 bis R4 steht für Wasserstoff oder ein bis vier, vorzugsweise ein bis drei, Reste wie beispielsweise isocyclische aromatischen Reste. R1 bis R4 bedeutet dann jeweils vorzugsweise einen mono- bis tetracyclischen, insbesondere mono- oder bicyclischen Rest, wie Phenyl, Diphenyl Naphthyl oder Anthryl. Bedeuten R1 bis R4 heterocyclischen aromatische Reste, dann vorzugsweise mono- bis tricyclische Reste. Diese Reste können rein heterocyclisch sein oder einen heterocyclischen Ring und einen oder mehrere ankondensierte Benzolringe enthalten. Beispiele von heterocyclischen aromatischen Resten sind Pyridyl, Pyrimidyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Furanyl, Pyrrolyl, Thiophenyl, Chinolyl, Isochinolyl, Coumarinyl, Benzofuranyl, Benzimidazolyl, Benzoxazolyl, Dibenzfuranyl, Benzothiophenyl, Dibenzothiophenyl, Indolyl, Carbazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Indazolyl, Benzthiazolyl, Pyridazinyl, Cinnolyl, Chinazolyl, Chinoxalyl, Phthalazinyl, Phthalazindionyl, Phthalimidyl, Chromonyl, Naphtholactamyl, Benzopyridonyl, ortho-Sulfobenimidyl, Maleinimidyl, Naphtharidinyl, Benzimidazolonyl, Benzoxazolonyl, Benzthiazolonyl, Benzthiazolinyl, Chinazolonyl, Pyrimidyl, Chinoxalonyl, Phthalazonyl, Dioxapyrinidinyl, Pyridonyl, Isochinolonyl, Isothiazolyl, Benzisoxazolyl, Benzisothiazolyl, Indazolonyl, Acridinyl, Acridonyl, Chinazolindionyl, Benzoxazindionyl, Benzoxazinonyl und Phthalimidyl. Sowohl die isocyclischen wie die heterocyclischen aromatischen Reste können die folgenden üblichen nicht wasserlöslich machenden Substituenten aufweisen, die auch R1 bis R4 bedeuten können, wie
R1 bis R4 können Wasserstoff und ein bis vier der
folgenden Reste bedeuten
in der R1 bis R4 gleich oder verschieden sein können. R1 bis R4 steht für Wasserstoff oder ein bis vier, vorzugsweise ein bis drei, Reste wie beispielsweise isocyclische aromatischen Reste. R1 bis R4 bedeutet dann jeweils vorzugsweise einen mono- bis tetracyclischen, insbesondere mono- oder bicyclischen Rest, wie Phenyl, Diphenyl Naphthyl oder Anthryl. Bedeuten R1 bis R4 heterocyclischen aromatische Reste, dann vorzugsweise mono- bis tricyclische Reste. Diese Reste können rein heterocyclisch sein oder einen heterocyclischen Ring und einen oder mehrere ankondensierte Benzolringe enthalten. Beispiele von heterocyclischen aromatischen Resten sind Pyridyl, Pyrimidyl, Pyrazinyl, Triazinyl, Furanyl, Pyrrolyl, Thiophenyl, Chinolyl, Isochinolyl, Coumarinyl, Benzofuranyl, Benzimidazolyl, Benzoxazolyl, Dibenzfuranyl, Benzothiophenyl, Dibenzothiophenyl, Indolyl, Carbazolyl, Pyrazolyl, Imidazolyl, Oxazolyl, Isoxazolyl, Thiazolyl, Indazolyl, Benzthiazolyl, Pyridazinyl, Cinnolyl, Chinazolyl, Chinoxalyl, Phthalazinyl, Phthalazindionyl, Phthalimidyl, Chromonyl, Naphtholactamyl, Benzopyridonyl, ortho-Sulfobenimidyl, Maleinimidyl, Naphtharidinyl, Benzimidazolonyl, Benzoxazolonyl, Benzthiazolonyl, Benzthiazolinyl, Chinazolonyl, Pyrimidyl, Chinoxalonyl, Phthalazonyl, Dioxapyrinidinyl, Pyridonyl, Isochinolonyl, Isothiazolyl, Benzisoxazolyl, Benzisothiazolyl, Indazolonyl, Acridinyl, Acridonyl, Chinazolindionyl, Benzoxazindionyl, Benzoxazinonyl und Phthalimidyl. Sowohl die isocyclischen wie die heterocyclischen aromatischen Reste können die folgenden üblichen nicht wasserlöslich machenden Substituenten aufweisen, die auch R1 bis R4 bedeuten können, wie
a) ein Halogenatom, beispielsweise Chlor, Brom, Jod oder
Fluor,
b) verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppen oder
Cycloalkygruppen mit vorzugsweise 1 bis 21, insbesondere
1 bis 12, vor allem 1 bis 8 und besonders bevorzugt 1 bis
4 C-Atomen. Diese Alkylgruppen können nicht wasserlöslich
machende Substituenten aufweisen, wie beispielsweise
Fluor, Hydroxy, Cyano, -OCOR5, -OR6, -OCOOR7, -CON(R8)(R9)
oder -OCONHR10, worin R6 bis R10 Alkyl, Aryl wie Naphthyl,
oder unsubstituiertes oder durch Halogen, Alkyl, oder -O-
Alkyl substituiertes Benzyl oder einen heterocyclischen
Rest, Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch Cyano oder
Hydroxy substituiertes Alkyl, C3- bis C24-Cycloalkyl,
bevorzugt C5-, C6-, C12-, C15-, C16-, C20- und C24-
Cycloalkyl, Aryl oder Heteroaryl, insbesondere
unsubstituiertes oder durch Halogen, Alkyl oder -O-Alkyl
substituiertes Phenyl bedeuten, oder worin R5 bis R10
zusammen mit jeweils einem der anderen Reste R6 bis R11
einen 5-6 gliedrigen Ring oder auch Heteroring bilden,
wie beispielsweise einen Pyridin-, Pyrrol-, Furan- oder
Pyranring. Weitere mögliche Substituenten an den
Alkylgruppen sind mono- oder dialkylierte Aminogruppen,
Arylreste, wie Naphthyl oder insbesondere
unsubstituiertes oder durch Halogen, Alkyl oder -O-Alkyl
substituiertes Phenyl, oder ferner heterocyclische
aromatische Reste, wie z. B. die 2-Thienyl, 2-
Benzoxazolyl-, 2-Benzthiazolyl-, 2-Benzimidazolyl-, 6-
Benzimidazolonyl-, 2-, 3- oder 4-Pyridinyl-, 2-, 4-, oder
6-Chinoly- oder 1-, 3-, 4-, 6-, oder 8-Isochinolylreste.
Enthalten die unter b) genannten Substituenten ihrerseits
wieder Alkyl, so kann dieses Alkyl verzweigt, unverzweigt
oder cyclisch sein und vorzugsweise 1 bis 21,
insbesondere 1 bis 12, vor allem 1 bis 8 und besonders
bevorzugt 1 bis 4 C-Atome enthalten.
Beispiele von unsubstituierten Alkylgruppen sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, tert- Butyl, tert-Amyl, n-Hexyl, 1,1,3,3,-Tetramethylbutyl, n- Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Octadecyl, 1-Ethylpropyl, 1-Propylbutyl, 1-Butylpentyl, 1-Pentylhexyl, 1-Hexylheptyl, 1-Heptyloctyl, 1- Octylnonyl, 1-Nonyldecyl, 1-Decylundecyl 1-Ethylbutyl, 1- Ethylpentyl, 1-Ethylheptyl, 1-Ethylnonyl, Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl, Trifluormethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Cyanomethyl, Methoxycarbonylmethyl, Acetoxymethyl oder Benzyl oder Cycloalkyl mit C3 bis C20.
Beispiele von unsubstituierten Alkylgruppen sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, tert- Butyl, tert-Amyl, n-Hexyl, 1,1,3,3,-Tetramethylbutyl, n- Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Octadecyl, 1-Ethylpropyl, 1-Propylbutyl, 1-Butylpentyl, 1-Pentylhexyl, 1-Hexylheptyl, 1-Heptyloctyl, 1- Octylnonyl, 1-Nonyldecyl, 1-Decylundecyl 1-Ethylbutyl, 1- Ethylpentyl, 1-Ethylheptyl, 1-Ethylnonyl, Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl, Trifluormethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Cyanomethyl, Methoxycarbonylmethyl, Acetoxymethyl oder Benzyl oder Cycloalkyl mit C3 bis C20.
c) Die Gruppe -OR11, worin R11 Wasserstoff, Alkyl, Aryl,
beispielsweise Naphthyl oder insbesondere
unsubstituiertes Phenyl, C3 bis C24-Cycloalkyl, bevorzugt
C5-, C6-, C12, C15-, C16-, C20-, und C24-Cycloalkyl, Aryl
oder Heteroaryl, insbesondere unsubstituiertes oder durch
Halogen, Alkyl oder -O-Alkyl substituiertes Phenyl
bedeuten. In den Definitionen von R11 vorkommendes Alkyl
kann z. B. eine der unter b) als bevorzugt angegebene
Anzahl an C-Atome haben. Als Beispiele von R11 seien
genannt: Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl,
sec-Butyl, tert-Butyl, tert-Amyl, n-Hexyl, 1,1,3,3,-
Tetramethylbutyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-
Undecyl, n-Dodecyl, n-Octadecyl, 1-Etylpropyl, 1-
Propylbutyl, 1-Butylpentyl, 1-Pentylhexyl, 1-Hexylheptyl,
1-Heptyloctyl, 1-Octylnonyl, 1-Nonyldecyl, 1-
Decylundecyl, 1-Ethylbutyl, 1-Ethylpentyl, 1-Ethylheptyl,
1-Ethylnonyl, Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl,
Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyanomethyl,
Methoxycarbonylmethyl, Acetoxymethyl, Benzyl, Phenyl, o-,
m- oder p-Chlorphenyl, o-, m- oder p-Methylphenyl, 1-
oder 2-Naphthyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclododecyl,
Cyclopentadecyl, Cyclohexadecyl, Cycloeicosanyl,
Cyclotetracosanyl, Thienyl oder Pyranylmethyl.
d) Die Cyanogruppe.
e) Die Gruppe der Formel -N(R12)(R13), worin R12 und R13 die
unter b) angegebene Bedeutung haben. Als Beispiele seien
genannt: Amino, Methylamino, Dimethylamino, Ethylamino,
Diethylamino, n-Propylamino, Di-n-propylamino,
Isopropylamino, n-Butylamino, Di-n-butylamino, sec-
Butylamino, Di-sec-butylamino, tert-Butylamino, tert-
Amylamino, n-Hexylamino, Di-n-hexylamino, 1,1,3,3-
Tetramethylbutylamino, n-Heptylamino, Di-n-heptylamino,
n-Octylamino, Di-n-octylamino, n-Nonyl, Di-n-nonylamino,
n-Decylamino, Di-n-decylamino, n-Undecylamino, Di-n-
undecylamino, n-Dodecylamino, Di-n-dodecylamino, n-
Octadecylamino, 1-Etylpropylamino, 1-Propylbutylamino, 1-
Butylpentylamino, 1-Pentylhexylamino, 1-Hexylheptylamino,
1-Heptyloctylamino, 1-Octylnonylamino, 1-Nonyldecylamino,
1-Decylundecylamino, 1-Ethylbutylamino, 1-
Ethylpentylamino, 1-Ethylheptylamino, 1-Ethylnonylamino,
Hydroxymethylamino, Dihydroxymethylamino, 2-Hydroxyethyl,
N,N-Bis(2-hydroxyethyl)amino, Trifluormethylamino,
Trifluorethylamino, Cyanomethylamino,
Methoxycarbonylmethylamino, Acetoxymethylamino, Benzylamino,
Dibenzylamino, Phenylamino, Diphenylamino, o-, m- oder p-
Chlorphenylamino, o-, m- oder p-Methylphenylamino, 1-
oder 2-Naphthylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino,
Cyclododecylamino, Cyclopentadecylamino,
Cyclohexadecylamino, Cycloeicosanylamino,
Cyclotetracosanylamino, Thienylamino oder
Pyranylmethylamino, Piperidyl oder Morpholyl.
f) Die Gruppe der Formel -COR14, worin R14 die unter a)
angegebene Bedeutung hat. Als Beispiele für R14 seien
genannt: Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl,
sec-Butyl, tert-Butyl, tert-Amyl, n-Hexyl, 1,1,3,3,-
Tetramethylbutyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-
Undecyl, n-Dodecyl, n-Octadecyl, 1-Etylpropyl, 1-
Propylbutyl, 1-Butylpentyl, 1-Pentylhexyl, 1-Hexylheptyl,
1-Heptyloctyl, 1-Octylnonyl, 1-Nonyldecyl, 1-
Decylundecyl, 1-Ethylbutyl, 1-Ethylpentyl, 1-Ethylheptyl,
1-Ethylnonyl, Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl,
Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyanomethyl,
Methoxycarbonylmethyl, Acetoxymethyl, Benzyl, Phenyl, o-,
m- oder p-Chlorphenyl, o-, m- oder p-Methylphenyl, 1-
oder 2-Naphthyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclododecyl,
Cyclopentadecyl, Cyclohexadecyl, Cycloeicosanyl,
Cyclotetracosanyl, Thienyl oder Pyranylmethyl, Benzyl
oder Furfuryl.
g) Die Gruppe der Formel -N(R15)COR16, worin R15 die unter
b) angegebene Bedeutung hat, R16 Wasserstoff, Alkyl,
beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-
Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, tert-Amyl, n-Hexyl,
1,1,3,3,-Tetramethylbutyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-
Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Octadecyl, 1-Etylpropyl,
1-Propylbutyl, 1-Butylpentyl, 1-Pentylhexyl, 1-
Hexylheptyl, 1-Heptyloctyl, 1-Octylnonyl, 1-Nonyldecyl,
1-Decylundecyl, 1-Ethylbutyl, 1-Ethylpentyl, 1-
Ethylheptyl, 1-Ethylnonyl, Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl,
Trifluormethyl, Trifluorethyl, Cyanomethyl,
Methoxycarbonylmethyl, Acetoxymethyl, Benzyl, Phenyl, o-,
m- oder p-Chlorphenyl, o-, m-, oder p-Methylphenyl, 1-
oder 2-Naphthyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclododecyl,
Cyclopentadecyl, Cyclohexadecyl, Cycloeicosanyl,
Cyclotetracosanyl, Thienyl oder Pyranylmethyl oder
Furfuryl. In den Definitionen von R16 vorkommendes Alkyl
kann z. B. eine der unter b) bevorzugt angegebene Anzahl
C-Atome haben. Als Beispiel seien genannt: Acetylamino,
Propionylamino, Butyrylamino, Benzoylamino,
p-Chlorbenzoylamino, p-Methylbenzoylamino, N-Methylacetamino, N-
Methylbenzoylamino, N-Succinimido, N-Phthalimido oder N-
(4-Amino)phthalimido.
h) Die Gruppe der Formel -N(R17)COOR18, worin R17 und R18
die unter b) bzw. c) angegebene Bedeutung haben. Als
Beispiele seien die Gruppen -NHCOOCH3, -NHCOOC2H5, oder -
NHCOOC6H5 genannt.
i) Die Gruppe der Formel -N(R19)CON(R20)(R21), worin R19, R20
und R21 die unter b) bzw. c) angegebene Bedeutung haben.
Als Beispiele seien genannt: Ureido, N-Methylureido, N-
Phenylureido, oder N,N'-2',4'-Dimethylphenylureido.
j) Die Gruppe der Formel -NHSO2R22, worin R22 die unter b)
angegegebene Bedeutung hat. Als Beispiele seien genannt:
Methylsulfonylamino, Phenylsulfonylamino, p-
Tolylsulfonylamino oder 2-Naphthylsulfonylamino.
k) Die Gruppen der Formel -SO2R23 oder -SOR24, worin R23
oder R24 die unter b) angegebene Bedeutung haben. Als
Beispiele seien genannt: Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl,
Phenylsulfonyl, 2-Naphthylsulfonyl, Phenylsulfoxidyl.
l) Die Gruppe der Formel -SO2OR25, worin R25 die unter b)
angegebene Bedeutung hat. Als Beispiele für R25 seien
genannt: Methyl, Ethyl, Phenyl, o-, m- oder p-
Chlorphenyl, o-, m- oder p-Methylphenyl, 1- oder 2-
Naphthyl.
m) Die Gruppe der Formel -CON(R26)(R27), worin R26 und R27
die unter b) angegebene Bedeutung haben. Als Beispiele
seien genannt: Carbamoyl, N-Methylcarbamoyl, N-
Ethylcarbamoyl, N-Phenylcarbamoyl, N,N-Dimethylcarbamoyl,
N-Methyl-N-phenylcarbamoyl, N-1-Naphthylcarbamoyl oder N-
Piperdylcarbamoyl.
n) Die Gruppe der Formel -SO2N(R28)(R29), worin R28 und R29
die unter b) angegebene Bedeutung haben. Als Beispiele
seien genannt: Sulfamoyl, N-Methylsulfamoyl, N-
Ethylsulfamoyl, N-Phenylsulfamoyl, N-Methyl-N-
phenylsulfamoyl oder N-Morpholylsulfamoyl.
o) Die Gruppe der Formel -N=N-R30, worin R30 den Rest einer
Kupplungskomponente oder einen gegebenenfalls durch
Halogen, Alkyl oder -O-Alkyl substituierten Phenylrest
bedeutet. In den Definitionen von R30 vorkommendes Alkyl
kann z. B. eine der unter b) als bevorzugt angegebene
Anzahl C-Atome haben. Als Beispiele für R30 seien genannt:
die Acetoacetarylid-, Pyrazolyl-, Pyridonyl-, o-, p-
Hydroxyphenyl-, o-Hydroxynaphthyl-, p-Aminophenyl- oder
p-N,N-Dimethylaminophenyl-Reste.
p) Die Gruppe der Formel -OCOR31, worin R31 die unter b)
angegebene Bedeutung hat. Als Beispiele für R31 seien
genannt: Methyl, Ethyl, Phenyl, o-, m- oder p-
Chlorphenyl.
q) Die Gruppe der Formel -OCONHR32, worin R32 die unter a)
angegebene Bedeutung hat. Als Beispiel für R32 seien
genannt: Methyl, Ethyl, Phenyl, o-, m- oder p-
Chlorphenyl.
a) Halogenatome, beispielsweise Chlor, Brom, Jod oder
Fluor.
b) Verzweigte oder unverzweigte Alkylgruppen mit
vorzugsweise 1 bis 21, insbesondere 1 bis 12, vor allem 1
bis 8 und besonders bevorzugt 1 bis 4 C-Atomen. Diese
Alkylgruppen können nicht wasserlöslich machende
Substituenten aufweisen, wie beispielsweise Fluor,
Hydroxy, Cyano, -OCOR33, -OR34, -OCOOR35, -CON(R36)(R37) oder
-OCONHR38, worin R33 Alkyl, Aryl wie Naphthyl, oder
unsubstituiertes oder durch Halogen, Alkyl, oder -O-Alkyl
substituiertes Benzyl oder einen heterocyclischen Rest,
R34, R35 und R37 Wasserstoff, unsubstituiertes oder durch
Cyano oder Hydroxy substituiertes Alkyl, C3- bis C24-
Cycloalkyl, bevorzugt C5-, C6-, C12-, C15-, C16-, C20-
und C24-Cycloalkyl, Aryl oder Heteroaryl, insbesondere
unsubstituiertes oder durch Halogen, Alkyl oder -O-Alkyl
substituiertes Phenyl bedeuten, oder worin R36 und R37
zusammen mit jeweils einem der anderen Reste R33 bis R38
einen 5-6 gliedrigen Ring oder auch Heteroring bilden,
wie beispielsweise einen Pyridin-, Pyrrol-, Furan- oder
Pyranring. Weitere mögliche Substituenten an den
Alkylgruppen sind mono- oder dialkylierte Aminogruppen,
Arylreste, wie Naphthyl oder insbesondere
unsubstituiertes oder durch Halogen, Alkyl oder -O-Alkyl
substituiertes Phenyl, oder ferner heterocyclische
aromatische Reste, wie z. B. die 2-Thienyl, 2-
Benzoxazolyl-, 2-Benzthiazolyl-, 2-Benzimidazolyl-, 6-
Benzimidazolonyl-, 2-, 3- oder 4-Pyridinyl-, 2-, 4-, oder
6-Chinoly- oder 1-, 3-, 4-, 6-, oder 8-Isochinolylreste.
Enthalten die unter b) genannten Substituenten ihrerseits
wieder Alkyl, so kann dieses Alkyl verzweigt oder
unverzweigt sein und vorzugsweise 1 bis 21, insbesondere
1 bis 12, vor allem 1 bis 8 und besonders bevorzugt 1 bis
4 C-Atome enthalten.
Beispiele von unsubstituierten Alkylgruppen sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, tert- Butyl, tert-Amyl, n-Hexyl, 1,1,3,3,-Tetramethylbutyl, n- Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Octadecyl, 1-Ethylpropyl, 1-Propylbutyl, 1-Butylpentyl, 1-Pentylhexyl, 1-Hexylheptyl, 1-Heptyloctyl, 1- Octylnonyl, 1-Nonyldecyl, 1-Decylundecyl 1-Ethylbutyl, 1- Ethylpentyl, 1-Ethylheptyl, 1-Ethylnonyl, Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl, Trifluormethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Cyanomethyl, Methoxycarbonylmethyl, Acetoxymethyl oder Benzyl oder Cycloalkyl mit C3 bis C20.
Beispiele von unsubstituierten Alkylgruppen sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, tert- Butyl, tert-Amyl, n-Hexyl, 1,1,3,3,-Tetramethylbutyl, n- Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Octadecyl, 1-Ethylpropyl, 1-Propylbutyl, 1-Butylpentyl, 1-Pentylhexyl, 1-Hexylheptyl, 1-Heptyloctyl, 1- Octylnonyl, 1-Nonyldecyl, 1-Decylundecyl 1-Ethylbutyl, 1- Ethylpentyl, 1-Ethylheptyl, 1-Ethylnonyl, Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl, Trifluormethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Cyanomethyl, Methoxycarbonylmethyl, Acetoxymethyl oder Benzyl oder Cycloalkyl mit C3 bis C20.
c) Die Gruppe -OR39, worin R39 Wasserstoff, Alkyl, Aryl,
beispielsweise Naphthyl oder insbesondere
unsubstituiertes Phenyl, C3 bis C24-Cycloalkyl, bevorzugt
C5-, C6-, C12, C15-, C16-, C20-, und C24-Cycloalkyl, Aryl
oder Heteroaryl, insbesondere unsubstituiertes oder durch
Halogen, Alkyl oder -O-Alkyl substituiertes Phenyl
bedeuten. In den Definitionen von R39 vorkommendes Alkyl
kann z. B. eine der unter b) als bevorzugt angegebene
Anzahl an C-Atome haben. Als Beispiele von R39 seien
genannt: Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl,
sec-Butyl, tert-Butyl, tert-Amyl, n-Hexyl, 1,1,3,3-
Tetramethylbutyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-
Undecyl, n-Dodecyl, n-Octadecyl, 1-Ethylpropyl, 1-
Propylbutyl, 1-Butylpentyl, 1-Pentylhexyl, 1-Hexylheptyl,
1-Heptyloctyl, 1-Octylnonyl, 1-Nonyldecyl, 1-Decylundecyl
1-Ethylbutyl, 1-Ethylpentyl, 1-Ethylheptyl, 1-Ethylnonyl,
Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl, Trifluormethyl, 2,2,2-
Trifluorethyl, Cyanomethyl, Methoxycarbonylmethyl,
Acetoxymethyl oder Benzyl oder Cycloalkyl mit C3 bis C20,
Phenyl, o-, m- oder p-Chlorphenyl, o-, m- oder p-
Methylphenyl, 1- oder 2-Naphthyl, Cyclopentyl,
Cyclohexyl, Cyclododecyl, Cyclopentadecyl,
Cyclohexadecyl, Cycloeicosanyl, Cyclotetracosanyl,
Thienyl oder Pyranylmethyl.
d) Die Cyanogruppe.
e) Die Gruppe der Formel -N(R40)(R41), worin R40 und R41 die
unter b) angegebene Bedeutung haben. Als Beispiele seien
genannt: Amino, Methylamino, Dimethylamino, Ethylamino,
Diethylamino, n-Propylamino, Di-n-propylamino,
Isopropylamino, n-Butylamino, Di-n-butylamino, sec-
Butylamino, Di-sec-butylamino, tert-Butylamino, tert-
Amylamino, n-Hexylamino, Di-n-hexylamino, 1,1,3,3-
Tetramethylbutylamino, n-Heptylamino, Di-n-heptylamino,
n-Octylamino, Di-n-octylamino, n-Nonyl, Di-n-nonylamino,
n-Decylamino, Di-n-decylamino, n-Undecylamino, Di-n-
undecylamino, n-Dodecylamino, Di-n-dodecylamino, n-
Octadecylamino, 1-Etylpropylamino, 1-Propylbutylamino, 1-
Butylpentylamino, 1-Pentylhexylamino, 1-Hexylheptylamino,
1-Heptyloctylamino, 1-Octylnonylamino, 1-Nonyldecylamino,
1-Decylundecylamino, 1-Ethylbutylamino, 1-
Ethylpentylamino, 1-Ethylheptylamino, 1-Ethylnonylamino,
Hydroxymethylamino, Dihydroxymethylamino, 2-Hydroxyethyl,
N,N-Bis(2-hydroxyethyl)amino, Trifluormethylamino,
Trifluorethylamino, Cyanomethylamino,
Methoxycarbonylmethylamino, Acetoxymethylamino, Benzylamino,
Dibenzylamino, Phenylamino, Diphenylamino, o-, m- oder p-
Chlorphenylamino, o-, m- oder p-Methylphenylamino, 1-
oder 2-Naphthylamino, Cyclopentylamino, Cyclohexylamino,
Cyclododecylamino, Cyclopentadecylamino,
Cyclohexadecylamino, Cycloeicosanylamino,
Cyclotetracosanylamino, Thienylamino oder
Pyranylmethylamino, Piperidyl oder Morpholyl.
f) Die Gruppe der Formel -COR42, worin R42 die unter a)
angegebene Bedeutung hat. Als Beispiele für R42 seien
genannt: Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl,
sec-Butyl, tert-Butyl, tert-Amyl, n-Hexyl, 1,1,3,3-
Tetramethylbutyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-
Undecyl, n-Dodecyl, n-Octadecyl, 1-Ethylpropyl, 1-
Propylbutyl, 1-Butylpentyl, 1-Pentylhexyl, 1-Hexylheptyl,
1-Heptyloctyl, 1-Octylnonyl, 1-Nonyldecyl, 1-Decylundecyl
1-Ethylbutyl, 1-Ethylpentyl, 1-Ethylheptyl, 1-Ethylnonyl,
Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl, Trifluormethyl, 2,2,2-
Trifluorethyl, Cyanomethyl, Methoxycarbonylmethyl,
Acetoxymethyl oder Benzyl oder Cycloalkyl mit C3 bis C20,
Phenyl, o-, m- oder p-Chlorphenyl, o-, m- oder p-
Methylphenyl, 1- oder 2-Naphthyl, Cyclopentyl,
Cyclohexyl, Cyclododecyl, Cyclopentadecyl,
Cyclohexadecyl, Cycloeicosanyl, Cyclotetracosanyl,
Thienyl, Pyranylmethyl, Benzyl oder Furfuryl.
g) Die Gruppe der Formel -N(R43)COR44, worin R43 die unter
b) angegebene Bedeutung hat, R44 Wasserstoff, Alkyl,
beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-
Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, tert-Amyl, n-Hexyl,
1,1,3,3,-Tetramethylbutyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-
Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Octadecyl, 1-Ethylpropyl,
1-Propylbutyl, 1-Butylpentyl, 1-Pentylhexyl, 1-
Hexylheptyl, 1-Heptyloctyl, 1-Octylnonyl, 1-Nonyldecyl,
1-Decylundecyl 1-Ethylbutyl, 1-Ethylpentyl, 1-
Ethylheptyl, 1-Ethylnonyl, Hydroxymethyl, 2-Hydroxyethyl,
Trifluormethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Cyanomethyl,
Methoxycarbonylmethyl, Acetoxymethyl oder Benzyl oder
Cycloalkyl mit C3 bis C20, Phenyl, insbesondere
unsubstituiertes oder durch Halogen, Alkyl oder -O-Alkyl
substituiertes Phenyl, beispielsweise o-, m- oder p-
Chlorphenyl, o-, m- oder p-Methylphenyl, 1- oder
2-Naphthyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclododecyl,
Cyclopentadecyl, Cyclohexadecyl, Cycloeicosanyl,
Cyclotetracosanyl, Thienyl, Pyranylmethyl, Benzyl oder
Furfuryl. In den Definitionen von R45 vorkommendes Alkyl
kann z. B. eine der unter b) bevorzugt angegebene Anzahl
C-Atome haben. Als Beispiel seien genannt: Acetylamino,
Propionylamino, Butyrylamino, Benzoylamino,
p-Chlorbenzoylamino, p-Methylbenzoylamino, N-Methylacetamino, N-
Methylbenzoylamino, N-Succinimido, N-Phthalimido oder N-
(4-Amino)phthalimido.
h) Die Gruppe der Formel -N(R45)COOR46, worin R45 und R46
die unter b) bzw. c) angegebene Bedeutung haben. Als
Beispiele seien die Gruppen -NHCOOCH3, -NHCOOC2H5, oder -
NHCOOC6H5 genannt.
i) Die Gruppe der Formel -N(R47)CON(R48)(R49), worin R47, R48
und R49 die unter b) bzw. c) angegebene Bedeutung haben.
Als Beispiele seien genannt: Ureido, N-Methylureido, N-
Phenylureido, oder N,N'-2',4'-Dimethylphenylureido.
j) Die Gruppe der Formel -NHSO2R50, worin R50 die unter b)
angegegebene Bedeutung hat. Als Beispiele seien genannt:
Methylsulfonylamino, Phenylsulfonylamino, p-
Tolylsulfonylamino oder 2-Naphthylsulfonylamino
k) Die Gruppen der Formel -SO2R51 oder -SOR52, worin R51
oder R52 die unter b) angegebene Bedeutung haben. Als
Beispiele seien genannt: Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl,
Phenylsulfonyl, 2-Naphthylsulfonyl, Phenylsulfoxidyl.
l) Die Gruppe der Formel -SO2OR53, worin R53 die unter b)
angegebene Bedeutung hat. Als Beispiele für R53 seien
genannt: Methyl, Ethyl, Phenyl, o-, m- oder p-
Chlorphenyl, o-, m- oder p-Methylphenyl, 1- oder 2-
Naphthyl.
m) Die Gruppe der Formel -CON(R54)(R55), worin R54 und R55
die unter b) angegebene Bedeutung haben. Als Beispiele
seien genannt: Carbamoyl, N-Methylcarbamoyl, N-
Ethylcarbamoyl, N-Phenylcarbamoyl, N,N-Dimethylcarbamoyl,
N-Methyl-N-phenylcarbamoyl, N-1-Naphthylcarbamoyl oder N-
Piperdylcarbamoyl.
n) Die Gruppe der Formel -SO2N(R56)(R57), worin R56 und R57
die unter b) angegebene Bedeutung haben. Als Beispiele
seien genannt: Sulfamoyl, N-Methylsulfamoyl, N-
Ethylsulfamoyl, N-Phenylsulfamoyl, N-Methyl-N-
phenylsulfamoyl oder N-Morpholylsulfamoyl.
o) Die Gruppe der Formel -N=N-R58, worin R58 den Rest einer
Kupplungskomponente oder einen gegebenenfalls durch
Halogen, Alkyl oder -O-Alkyl substituierten Phenylrest
bedeutet. In den Definitionen von R58 vorkommendes Alkyl
kann z. B. eine der unter b) als bevorzugt angegebene
Anzahl C-Atome haben. Als Beispiele für R58 seien genannt:
die Acetoacetarylid-, Pyrazolyl-, Pyridonyl-, o-, p-
Hydroxyphenyl-, o-Hydroxynaphthyl-, p-Aminophenyl- oder
p-N,N-Dimethylaminophenyl-Reste.
p) Die Gruppe der Formel -OCOR59, worin R59 die unter b)
angegebene Bedeutung hat. Als Beispiele für R59 seien
genannt: Methyl, Ethyl, Phenyl, o-, m- oder p-
Chlorphenyl.
q) Die Gruppe der Formel -OCONHR60, worin R60 die unter a)
angegebene Bedeutung hat. Als Beispiel für R60 seien
genannt: Methyl, Ethyl, Phenyl, o-, m- oder p-
Chlorphenyl.
2. Benzoperylenimid-Derivate der allgemeinen Formel II,
in der die Reste R1 bis R3 die unter 1 angegebene Bedeutung haben.
in der die Reste R1 bis R3 die unter 1 angegebene Bedeutung haben.
3. Benzoperylenimid-Derivate der allgemeinen Formel III,
in der die Reste R1 bis R3 die unter 1 angegebene Bedeutung haben.
in der die Reste R1 bis R3 die unter 1 angegebene Bedeutung haben.
4. Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die
Verbindungen nach 1 bis 3 über Diels-Alder-Reaktionen
dargestellt werden. Bevorzugte Dienophile sind
Maleinsäureanhydrid und N-Phenyltriazolindion. Bevorzugt
wird ein großer Überschuss an diesen Dienophielen, wie
z. B. drei bis fünfzigfach; hiervon wird wiederum ein
zehnfacher Überschuss stärker bevorzugt. Wenn die
Dienophile unter den Reaktionsbedingungen flüssig sind,
dann werden diese bevorzugt als Solvenzien eingesetzt.
5. Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass die
Diels-Alder Reaktionen nach 4 bei erhöhter Temperatur
durchgeführt wird. Bevorzugt wird ein Temperaturbereich
von 70 bis 250°C, am meisten bevorzugt werden 100 bis
200°C.
6. Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass für
die Synthese der Farbstoffen nach 4 ein
Aromatisierungsreagenz zugesetzt wird. Beispiele für
Aromatisierungsreagenzien sind p-Chloranil, Platindioxid,
p-Benzochinon, Tetracyano-p-benzochinon,
Dicyanodichloro-p-benzochinon und Tetrachloro-p-benzochinon.
7. Verfahren dadurch gekennzeichnet, dass bei
der Diels-Alder-Reaktion nach 4 bei Verwendung von
Maleinsäureimid oder anderen bei Raumtemperatur festen
Solvenzien eine kleine Menge eines flüssigen Solvens
zugefügt wird, damit ein Rückflusskochen erreicht wird.
Ein Beispiel für ein solchen Hilfs-Solvens ist
Chloroform.
8. Verwendung der Substanzen nach 1 bis 3 als
Farbstoffe.
9. Verwendung der Substanzen nach 1 bis 3 als
Fluoreszenzfarbstoffe.
10. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 zur
Masse-Färbung von Polymeren. Beispiele sind Materialien
aus Polyvinylchlorid, Celluloseacetat, Polycarbonaten,
Polyamiden, Polyurethanen, Polyimiden,
Polybenzimidazolen, Melaminharzen, Silikonen, Polyestern,
Polyethern, Polystyrol Polymethylmethacrylat,
Polyethylen, Polypropylen, Polyvinylacetat,
Polyacrylnitril, Polybutadien, Polychlorbutadien oder
Polyisopren bzw. die Copolymeren der genannten Monomeren.
11. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Küpenfarbstoffe, z. B. zur Färbung von Naturstoffen.
Beispiele sind Papier, Holz, Stroh, Leder, Felle oder
natürliche Fasermaterialien wie Baumwolle, Wolle, Seide,
Jute, Sisal, Hanf, Flachs oder Tierhaare (z. B. Roßhaar)
und deren Umwandlungsprodukte wie z. B. die Viskosefaser,
Nitratseide oder Kupferrayon (Reyon).
12. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Beizenfarbstoffe, z. B. zur Färbung von Naturstoffen.
Beispiele sind Papier, Holz, Stroh, Leder, Felle oder
natürliche Fasermaterialien wie Baumwolle, Wolle, Seide,
Jute, Sisal, Hanf, Flachs oder Tierhaare (z. B. Roßhaar)
und deren Umwandlungsprodukte wie z. B. die Viskosefaser,
Nitratseide oder Kupferrayon (Reyon). Bevorzugte Salze
zum beizen sind Aluminium-, Chrom- und Eisensalze.
13. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Farbmittel, z. B. zur Färbung von Farben, Lacken und
anderen Anstrichsstoffen, Papierfarben, Druckfarben,
Tinten und andere Farben für Mal- und Schreib-Zwecke.
14. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Pigmentfarbstoffe, z. B. zur Färbung von Farben, Lacken
und anderen Anstrichsstoffen, Papierfarben, Druckfarben,
Tinten und andere Farben für Mal- und Schreib-Zwecke.
15. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Pigmente in der Elektrophotographie: z. B. für
Trockenkopiersysteme (Xerox-Verfahren) und Laserdrucker
("Non-Impact-Printing").
16. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 für
Sicherheitsmarkierungs-Zwecke, wobei die große chemische
und photochemische Beständigkeit und ggf. auch die
Fluoreszenz der Substanzen von Bedeutung ist. Bevorzugt
ist dies für Schecks, Scheckkarten, Geldscheine, Coupons,
Dokumente, Ausweispapiere und dergleichen, bei denen ein
besonderer, unverkennbarer Farbeindruck erzielt werden
soll.
17. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Zusatz zu anderen Farben, bei denen eine bestimmte
Farbnuance erzielt werden soll, bevorzugt sind besonders
leuchtende Farbtöne.
18. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 zum
Markieren von Gegenständen zum maschinellen Erkennen
dieser Gegenstände über die Fluoreszenz, bevorzugt ist
die maschinelle Erkennung von Gegenständen zum Sortieren,
z. B. auch für das Recycling von Kunststoffen.
19. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Fluoreszenzfarbstoffe für maschinenlesbare Markierungen,
bevorzugt sind alphanumerische Aufdrucke oder Barcodes.
20. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 zur
Frequenzumsetzung von Licht, z. B. um aus kurzwelligem
Licht längerwelliges, sichtbares Licht zu machen.
21. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 in
Anzeigeelementen für vielerlei Anzeige-, Hinweis- und
Markierungszwecke, z. B. passive Anzeigeelemente, Hinweis-
und Verkehrszeichen, wie Ampeln.
22. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 in
Tintenstrahldruckern, bevorzugt in homogener Lösung als
fluoreszierende Tinte.
23. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Ausgangsmaterial für supraleitende organische
Materialien.
24. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 für
Feststoff-Fluoreszenz-Markierungen.
25. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 für
dekorative Zwecke.
26. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 für
künstlerische Zwecke.
27. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 zu
Tracer-Zwecken, z. B. in der Biochemie, Medizin, Technik
und Naturwissenschaft. Hierbei können die Farbstoffe
kovalent mit Substraten verknüpft sein oder über
Nebenvalenzen wie Wasserstoffbrückenbindungen oder
hydrophobe Wechselwirkungen (Adsorption).
28. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Fluoreszenzfarbstoffe in hochempfindlichen
Nachweisverfahren (siehe C. Aubert, J. Fünfschilling, I.
Zschokke-Gränacher und H. Langhals, Z. Analyt. Chem. 1985,
320, 361).
29. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Fluoreszenzfarbstoffe in Szintillatoren.
30. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in optischen
Lichtsammelsystemen.
31. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Fluoreszenz-
Solarkollektoren (siehe H. Langhals, Nachr. Chem. Tech.
Lab. 1980, 28, 716).
32. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in
Fluoreszenzaktivierten Displays (siehe W. Greubel und G. Baur,
Elektronik 1977, 26, 6).
33. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Kaltlichtquellen
zur lichtinduzierten Polymerisation zur Darstellung von
Kunststoffen.
34. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe zur
Materialprüfung, z. B. bei der Herstellung von
Halbleiterschaltungen.
35. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe zur Untersuchung
von Mikrostrukturen von integrierten Halbleiterbauteilen.
36. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Photoleitern.
37. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in fotografischen
Verfahren.
38. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Anzeige-,
Beleuchtungs- oder Bildwandlersystemen, bei denen die
Anregung durch Elektronen, Ionen oder UV-Strahlung
erfolgt, z. B. in Fluoreszenzanzeigen, Braunschen Röhren
oder in Leuchtstoffröhren.
39. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe als Teil einer
integrierten Halbleiterschaltung, die Farbstoffe als
solche oder in Verbindung mit anderen Halbleitern z. B. in
Form einer Epitaxie.
40. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in
Chemilumineszenzsystemen, z. B. in Chemilumineszenz-
Leuchtstäben, in Lumineszenzimmunoassays oder anderen
Lumineszenznachweisverfahren.
41. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe als Signalfarben,
bevorzugt zum optischen Hervorheben von Schriftzügen und
Zeichnungen oder anderen graphischen Produkten, zum
Kennzeichnen von Schildern und anderen Gegenständen, bei
denen ein besonderer optischer Farbeindruck erreicht
werden soll.
42. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Farbstoffe oder Fluoreszenzfarbstoffe in Farbstoff-
Lasern, bevorzugt als Fluoreszenzfarbstoffe zur Erzeugung
von Laserstrahlen.
43. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Farbstoffe in Farbstoff-Lasern als Q-Switch Schalter.
44. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
aktive Substanzen für eine nichtlineare Optik, z. B. für
die Frequenzverdopplung und die Frequenzverdreifachung
von Laserlicht.
45. Anwendung der Farbstoffe von 1 bis 3 als
Rheologieverbesserer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2001132116 DE10132116A1 (de) | 2001-07-03 | 2001-07-03 | Neue NIR-Farbstoffe auf Perylen-Basis |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2001132116 DE10132116A1 (de) | 2001-07-03 | 2001-07-03 | Neue NIR-Farbstoffe auf Perylen-Basis |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE10132116A1 true DE10132116A1 (de) | 2003-01-30 |
Family
ID=7690386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2001132116 Withdrawn DE10132116A1 (de) | 2001-07-03 | 2001-07-03 | Neue NIR-Farbstoffe auf Perylen-Basis |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE10132116A1 (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2166040A1 (de) * | 2008-09-22 | 2010-03-24 | Radiant Color N.V. | Neue lipophile fluoreszierende Farbstoffe und ein Prozess für ihre Produktion |
| US9204598B2 (en) | 2013-05-27 | 2015-12-08 | Saudi Basic Indsutries Corporation | Solar energy funneling using thermoplastics for agricultural applications |
-
2001
- 2001-07-03 DE DE2001132116 patent/DE10132116A1/de not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2166040A1 (de) * | 2008-09-22 | 2010-03-24 | Radiant Color N.V. | Neue lipophile fluoreszierende Farbstoffe und ein Prozess für ihre Produktion |
| US9204598B2 (en) | 2013-05-27 | 2015-12-08 | Saudi Basic Indsutries Corporation | Solar energy funneling using thermoplastics for agricultural applications |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2229378B1 (de) | Fluoreszierende, heterozyklisch annellierte perylene | |
| EP0896964B1 (de) | Perylenhydrazidimide als Carbonylderivatisierungsreagenzien | |
| WO1990001480A1 (de) | Optische datenspeicher | |
| DE19700990A1 (de) | Die ausbalancierte Decarboxylierung von aromatischen Polycarbonsäuren - eine einstufige Synthese von Perylen-3,4-dicarbonsäureanhydrid | |
| DE19512773A1 (de) | Quaterrylenbisimide und ihre Verwendung als Fluoreszenzfarbstoffe | |
| DE102016010081A1 (de) | Eine effiziente Synthese für Benzoperylen-Derivate. Verbesserung der Diels-Alder-Clar-Reaktion | |
| DE4018830A1 (de) | Synthese und verwendung von nicht-symmetrisch substituierten perylen-fluoreszenzfarbstoffen | |
| DE69807189T2 (de) | Bifluorophore perylenfarbstoffe | |
| DE10026623A1 (de) | Perylenfarbstoffe mit persistenter Fluoreszenz durch sterische Aggregationshinderung | |
| Shindy | Structure and solvent effects on the electronic transitions of some novel furo/pyrazole cyanine dyes | |
| DE19709008A1 (de) | Perylenfarbstoff-Kronenether: Fluoreszenz-Komplexbildner für Metallionen | |
| DE10038672A1 (de) | Neue Fluoreszenzlabels: die Synthese von Perylen-3:4,9-tricarbonsäureimiden | |
| DE69902818T2 (de) | Naphthalenehydrazamimide und perylenhydrazamimide | |
| DE10132116A1 (de) | Neue NIR-Farbstoffe auf Perylen-Basis | |
| DE69826440T2 (de) | Kronenether derivatisierte perylene | |
| DE102012008287A1 (de) | Die berührungslose, großflächige Temperaturmessung inverstrahlten und anderen schwer zugänglichen Bereichen | |
| DE10233179A1 (de) | Polymere Fluoreszenzfarbstoffe | |
| DE10233955A1 (de) | Die Darstellung von Quaterrylen in wenigen Schritten und großen Mengen | |
| DE102016014502A1 (de) | Aminierung von Aromaten unter ungewöhnlichen milden Bedingungen mit negativer Aktivierungsenergie und ohne Zusatz weiterer Reagenzien | |
| DE10105238A1 (de) | Farbstoffe mit sternförmig angeordneten chromophoren, ihre Synthese, spektralen Besonderheiten und Verwendung | |
| DE102009048848A1 (de) | Benzothiadiazoloperylene-amorphe funktionale Materialien | |
| DE3908312A1 (de) | Neue fluoreszierende perylen- und diketopyrrolopyrrol-farbpigmente | |
| DE102012005897A1 (de) | Fluoreszenzfarbstoffe mit Absorptionsüberhöhung und vergrößertem Stokes-Shift durch kontrollierte molekulare Dynamik in Bichromophoren | |
| DE102016004396A1 (de) | Stark fluoreszierende und solvatochrome Naphthalincarboximide mit Phenyl- und Naphthyl-Substituenten | |
| DE102004059156A1 (de) | Synthese von bichromophoren Perylendicarbonsäurebisimiden |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |