DE10129712A1

DE10129712A1 - Kationisches Polymerisat und weiteres Polymerisat

Info

Publication number: DE10129712A1
Application number: DE2001129712
Authority: DE
Inventors: Kim Son Nguyen; Wilma M Dausch
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2001-06-22
Filing date: 2001-06-22
Publication date: 2003-01-02

Abstract

Die Erfindung betrifft kosmetische Zusammensetzung, die in einem kosmetisch akzeptablen Medium mindestens ein kationisches Polymerisat und mindestens ein von dem kationischen Polymerisat verschiedenes, weiteres Polymerisat enthält, wobei das kationische Polymerisat erhältlich ist durch radikalische Copolymerisation von DOLLAR A (a) 50 bis 70 Gew.-% eines oder mehrerer Monomeren der Formel A DOLLAR F1 X = O, NR', DOLLAR A R' = H, C¶1¶-C¶8¶-Alkyl, DOLLAR A R'' = tert.-Butyl, DOLLAR A (b) 5 bis 45 Gew.-% eines oder mehrerer Monomeren der Formel B DOLLAR F2 mit n = 1 bis 3, DOLLAR A (c) 5 bis 40 Gew.-% eines monoethylenisch ungesättigten Monomers mit mindestens einer aminhaltigen Gruppe, DOLLAR A (d) 0 bis 5 Gew.-% eines polyalkylenoxid-haltigen Silikonderivats, DOLLAR A wobei bis zu 40 Gew.-%, bezogen auf (a), (b), (c) und (d) des Monomeren (a) durch ein Monomer der Formel A mit R'' = C¶2¶-C¶22¶-Alkyl ersetzt sein können.

Description

Gegenstand der Erfindung ist eine kosmetische Zusammensetzung, die mindestens ein kationisches Polymerisat und mindestens ein von dem kationischen Polymerisat verschiedenes, weiteres Polymerisat enthält. Sie bezieht sich ebenfalls auf ein kosmetisches Verfahren, insbesondere auf ein Verfahren zum Festigen und/oder für den Halt der Frisur unter Verwendung dieser Zusammensetzung sowie auf die Verwendung dieser Zusammensetzung zur Herstellung einer kosmetischen Formulierung für insbesondere den Halt und/oder das Informbringen der Frisur sowie auf die Verwendung dieser Zusammensetzung zur Herstellung von hautkosmetischen Formulierungen.
Unter den auf dem Kosmetikmarkt am meisten verbreiteten haarkosmetischen Zusammensetzungen, insbesondere denen zum Informbringen und/oder für den Halt der Frisur, unterscheidet man die zu zerstäubenden Zusammensetzungen, die hauptsächlich aus einer meistens alkoholischen oder wässrigen und einem oder mehreren Stoffen bestehen.
Wenn die Zusammensetzungen zum Festigen und/oder für den Halt der Frisur bestimmt sind, sind diese Stoffe im Allgemeinen polymere Harze, deren Aufgabe darin besteht, Filme zwischen den Haaren zu bilden, auch Festiger genannt, gemischt mit diversen kosmetischen Zusatzstoffen. Diese Zusammensetzungen sind im Allgemeinen entweder in einem mit Hilfe eines Treibmittels unter Druck gesetzten Aerosolbehälter oder in einem Pumpflakon abgefüllt.
Man kennt ebenfalls Haargele und -schäume, die im Allgemeinen vor dem Föhnen oder der Wasserwelle auf die feuchten Haare aufgetragen werden. Um die Frisur in Form zu bringen und zu festigen, erfolgt anschließend ein Föhnen oder eine Wasserwelle. Diese Gele oder Schäume können ebenfalls Polymerisate enthalten.
Diese haarkosmetischen Zusammensetzungen haben jedoch häufig den Nachteil, die kosmetischen Eigenschaften der Haare zu verändern. So können die Haare spröde, schwer kämmbar werden, nicht mehr angenehm anzufühlen sein und ihr angenehmes Aussehen verlieren oder keinen Stand mehr haben. Man sucht also nach haarkosmetischen Zusammensetzungen, die gute kosmetische Eigenschaften verleihen, insbesondere hinsichtlich der leichten Kämmbarkeit, der Weichheit und des Anfühlens.
Außerdem haben diese haarkosmetischen Zusammensetzungen ebenfalls den großen Nachteil, dass sie zu einem "Flaking"-Effekt führen. Im Sinne dieser Erfindung versteht man unter "Flaking" die Eigenschaft des durch Trocknen der haarkosmetischen Zusammensetzung erhaltenen Stoffes, nach der Anwendung auf den Haaren ein Puder zu bilden. Der Puder fällt natürlich auf die Schultern oder Kleidung des Benutzers oder er setzt sich am Kamm oder in der Bürste fest, und dieses ist nachteilig.
Es besteht also ein Bedarf, haut- und haarkosmetische Zusammensetzungen, insbesondere haarkosmetische Zusammensetzungen, zu finden, die nicht die gesamten oben genannten Nachteile aufweisen und die insbesondere die Frisur gut festigen und gleichzeitig gute kosmetische Eigenschaften verleihen, und zwar ohne einen "Flaking"-Effekt.
Es wurde gefunden, dass es, wenn man spezielle kationische Polymerisate mit speziellen, weiteren Polymerisaten kombiniert, möglich ist, kosmetische Zusammensetzungen zu erhalten, die den oben genannten Anforderungen entsprechen.
Gegenstand der Erfindung ist eine kosmetische Zusammensetzung, die in einem kosmetisch akzeptablen Medium mindestens ein kationisches Polymerisat und mindestens ein von dem kationischen Polymerisat verschiedenes, weiteres Polymerisat enthält, wobei das kationische Polymerisat erhältlich ist durch radikalische Copolymerisation von

a) 50 bis 70 Gew.-% eines oder mehrerer Monomeren der Formel A

x = O, NR',
R' = H, C₁-C₈-Alkyl,
R" = tert.-Butyl,
b) 5 bis 45 Gew.-% eines oder mehrerer Monomeren der Formel B

mit n = 1 bis 3,
c) 5 bis 40 Gew.-% eines monoethylenisch ungesättigten Monomers mit mindestens einer aminhaltigen Gruppe,
d) 0 bis 5 Gew.-% eines polyalkylenoxid-haltigen Silikonderivats,

₂

₂₂

1. ethylenisch ungesättigte Monomere in Gegenwart von
2. polyalkylenoxid-haltigen Silikonderivaten.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft die Verwendung dieser Zusammensetzung in haar- und hautkosmetischen Formulierungen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein kosmetisches Frisierverfahren, insbesondere ein Verfahren zum Festigen und/oder für den Halt der Frisur, unter Anwendung der genannten Zusammensetzung.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft die Verwendung dieser Zusammensetzung zur Herstellung einer haarkosmetischen Formulierung, die insbesondere für den Halt und/oder das Informbringen der Frisur bestimmt ist.
Die kationischen Polymerisate sind in WO 00/11051 beschrieben.
Diese kationischen Polymerisate sind erhältlich durch radikalische Copolymerisation von

₂

₂₂

Als bevorzugte Monomere (a) kommen Verbindungen der Formel A in Betracht, in der R' H und CH₃ und X O und NH bedeuten; besonders bevorzugt sind tert.-Butylacrylat, N-tert.-Butylacrylamid und/oder tert.-Butylmethacrylat.
Monomer I kann auch aus Mischungen mit unterschiedlicher Bedeutung von R' und X bestehen, wobei bevorzugt die Monomeren (a) mit der Bedeutung X = NR' nur in Mengen bis zu 20 Gew.-% bezogen auf (a), (b) und (c) eingesetzt werden.
Das Monomer (a) wird bevorzugt in Mengen von 51 bis 65 Gew.-%, Monomer (b) bevorzugt in Mengen von 5 bis 39 Gew.-% und Monomer (c) bevorzugt in Mengen von 10 bis 30 Gew.-% eingesetzt.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung umfaßt der Ausdruck "C₂-C₂₂-Alkyl" geradkettige, verzweigte und cyclische Alkyl- gruppen. Vorzugsweise handelt es sich dabei um geradkettige und insbesonders um verzweigte Alkylgruppen.
Als Monomer der Formel A, in der R" = C₂-C₂₂-Alkyl bedeutet, sind die folgenden Verbindungen bevorzugt:
N-Butyl(meth)acrylat, n-Octyl(meth)acrylat, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl(meth)acrylat, Ethylhexyl(meth)acrylat, n-Nonyl(meth)- acrylat, n-Decyl(meth)-acrylat, n-Undecyl(meth)acrylat, Tridecyl(meth)acrylat, Myristyl(meth)acrylat, Pentadecyl(meth)- acrylat, Pamityl-(meth)acrylat, Heptadecyl(meth)acrylat, Nonadecyl(meth)acrylat, Arrachinyl(meth)acrylat, Behenyl(meth)- acrylat, Lignocerenyl-(meth)acrylat, Cerotinyl(meth)acrylat, Melissinyl(meth)acrylat, Palmitoeinyl(meth)acrylat, Oleyl(meth)- acrylat, Linolyl(meth)-acrylat, Stearyl(meth)acrylat, Lauryl- (meth)-acrylat und Mischungen davon sowie n-tert.-Butyl(meth)- acrylamid, n-Octyl(meth)acrylamid, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl- (meth)acrylamid, Ethylhexyl(meth)acrylamid, n-Nonyl(meth)acrylamid, n-Decyl(meth)acrylamid, n-Undecyl(meth)acrylamid, Tridecyl- (meth)acrylamid, Myristyl(meth)acrylamid, Pentadecyl(meth)acrylamid, Palmityl(meth)acrylamid, Heptadecyl(meth)acrylamid, Nonadecyl(meth)acrylamid, Arrachinyl(meth)acrylamid, Behenyl(meth)- acrylamid, Lignocerenyl(meth)acrylamid, Cerotinyl(meth)acrylamid, Melissinyl(meth)acrylamid, Palmitoleinyl(meth)acrylamid, Oleyl- (meth)acrylamid, Linolyl(meth)acrylamid, Stearyl(meth)acrylamid, Lauryl(meth)acrylamid und Mischung davon.
Ganz besonders bevorzugt sind:
N-Butyl(meth)acrylat, n-Octyl(meth)acrylamid, Laurylacryl- (meth)acrylat und Stearyl(meth)acrylat, wobei der Ausdruck "(Meth)acrylat" die Methacrylate und Acrylate einschließt.
Monomere (b) sind Verbindungen der Struktur B

mit n = 1 bis 3,
bevorzugt sind Vinylpyrrolidon (VP), Vinylcaprolactam (VCap) oder Mischungen davon.
Ein Teil von (B), bis zu 4 Gew.-%, bezogen auf die gesamten (a) + (b) + (c), kann durch ein hydrophiles nichtionisches Monomer der Struktur B' ersetzt sein

R = H, CH₃
X = O, NH
m = 0 bis 50
n = 0 bis 50
m + n ≥ 5
R" = H, C₁-C₂₂-Alkyl oder Phenyl.
In der Formel B' bedeutet R" bevorzugt ein Wasserstoffatom und eine C_1-4-Alkylgruppe, wobei eine Methylgruppe insbesondere bevorzugt ist. Beispiele eines solchen (Meth)acrylat-Monomers umfassen Hydroxy(meth)acrylat, Hydroxypropyl(meth)acrylat, Polyethylenglycolmono(meth)acrylat, Polypropylenglycolmono(meth)acrylat, Methoxypolyethylenglycol(meth)acrylat, Methoxypolypropylenglycolmono(meth)acrylat, Ethoxypolyethylenglycolmono(meth)acrylat, Butoxypolyethylengöycolmono(meth)acrylat und Phenoxypolyethylenglycolmono(meth)acrylat.
Als Monomere (c) werden solche Monomere eingesetzt, die mindestens eine monoethylenisch ungesättigte Gruppe und mindestens eine aminhaltige Gruppe besitzen.
Bevorzugte Monomere (c) sind Verbindungen, dargestellt durch die folgende allgemeine Struktur

wobei
R' = H, CH₃
X = O, NH R''', R'''' = gleich oder verschieden sind und für CH₃, -C₂H₅, -C₃H₇, -C₄H₉, -tert.-C₄H₉ stehen können
p = 1 bis 5.
Besonders geeignete Monomere (c) sind:

- N,N-Dimethylaminoethyl(meth)acrylat
- N,N-Dimethylaminopropyl(meth)acrylat
- N,N-Dimethylaminoethyl(meth)acrylamid
- N,N-Dimethylaminopropyl(meth)acrylamid.

Ganz besonders geeignete Monomere (c) sind:

- N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat
- N,N-Dimethylaminoethylmethacrylamid
- N,N-Dimethylaminopropylmethacrylamid.

Die Monomeren (c) werden in Mengen von 5 bis 40, bevorzugt 10 bis 30 Gew.-% eingesetzt.
Die Monomeren der Gruppen (a) bis (d) können jeweils einzeln oder im Gemisch mit weiteren Monomeren der gleichen Gruppe eingesetzt werden.
Besonders bevorzugt sind kationische Polymerisate, die erhältlich sind durch radikalische Polymerisation von

a) tert.-Butylacrylat, N-tert.-Butyl-acrylamid und/oder tert.- Butylmethacrylat, insbesondere tert.-Butylacrylat
b) Vinylpyrrolidon und/oder Vinylcaprolactam
c) Dimethylaminoalkyl(meth)acrylat und/oder Dimethylaminoalkyl(meth)acrylamid
d) polyalkylenoxidhaltigem Silikonderivat.

Insbesondere bevorzugt sind kationische Polymerisate, die erhältlich sind durch

a) 51 bis 65 Gew.-% tert.-Butylacrylat, N-tert.-Butylacrylamid und/oder tert.-Butylmethacrylat, insbesondere tert.-Butylacrylat
b) 10 bis 30 Gew.-% Vinylpyrrolidon und/oder Vinylcaprolactam
c) 10 bis 30 Gew.-% Dimethylaminoalkyl(meth)acrylat und/oder Dimethylaminoalkyl(meth)acrylamid
d) 0,1 bis 5 Gew.-% polyalkylenoxidhaltigem Silikonderivat

Die Herstellung der Polymerisate kann nach den an sich bekannten Verfahren der radikalisch initiierten Polymerisation, z. B. durch Lösungspolymerisation, Emulsionspolymerisation, Suspensionspolymerisation, Fällungspolymerisation, Umgekehrte Suspensionspolymerisation oder Umgekehrte Emulsionspolymerisation erfolgen, ohne daß die verwendbaren Methoden darauf beschränkt sind.
Vorzugsweise erfolgt die Herstellung als Lösungspolymerisation in Lösungsmitteln wie Wasser, Methanol, Ethanol, Isopropanol oder Mischungen dieser Lösungsmittel. Man wählt die Mengen an Monomeren und Lösungsmitteln zweckmäßigerweise so, daß 30 bis 70gew.-%ige Lösungen entstehen.
Die Polymerisation erfolgt üblicherweise bei Temperaturen von 50 bis 140°C und bei Normaldruck oder unter Eigendruck.
Als Initiatoren für die radikalische Polymerisation können die hierfür üblichen wasserlöslichen und wasserunlöslichen Peroxo- und/oder Azo-Verbindungen eingesetzt werden, beispielsweise Alkali- oder Ammoniumperoxidisulfate, Dibenzoylperoxid, tert.- Butylperpivalat, tert.-Butyl-per-2-ethylhexanoat, Di-tert.-butylperoxid, tert.-Butylhydroperoxid, Azo-bis-isobutyronitril, Azobis-(2-amidinopropan)dihydrochlorid oder 2,2'-Azo-bis-(2-methylbutyronitril). Geeignet sind auch Initiatormischungen oder Redox- Initiator-Systeme wie Ascorbinsäure/Eisen(II)sulfat/Natriumperoxodisulfat, tert.-Butylhydroperoxid/Natriumsulfit, tert.-Butylhydroperoxid/Natriumhydroxymethansulfinat. Die Initiatoren können in den üblichen Mengen eingesetzt werden, beispielsweise in Mengen von 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Menge der zu polymerisierenden Monomeren.
Die kosmetischen Zusammensetzungen können 0,1 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 0,2 bis 20 Gew.-%, des kationischen Polymerisats enthalten.
Die Polymerisate werden bevorzugt entweder mit einer einwertigen Säure oder mit einer mehrwertigen Säure oder einer Polycarbonsäure, teil- oder neutralisiert, oder mit einem Quaternisierungsmittel (Alkylhalogenid oder Dialkylsulfat) in üblicher Weise quaternisiert.
Das Polymerisat wird insbesondere mit Phosphorsäure oder Säuregemisch mit Phosphorsäure teil- oder vollständig neutralisiert.
Als Säuren können organische Säuren, Mono-, Di-, Tricarbonsäuren (z. B. Fettsäure, Milchsäure, Weinsäure, Citronensäure) oder mineralische Säuren (z. B. Salzsäure, H₂SO₄, H₃PO₄) eingesetzt werden.
Um den Rest-Vinyllactam(VP oder VCap)-Gehalt niedrig zu erhalten, wird die Produktlösung nach der Polymerisation mit 2,5-Dimethyl-2,5-di(tert.-butylperoxy)hexan (Trigonox 101) bei ca. 130°C/3-10 h nachpolymerisiert. Damit wird der Restgehalt an Vinyllactam-Monomeren auf < 100 ppm gesenkt.
Die Polymerisate weisen bevorzugt eine Glastemperatur von über 25°C und einen K-Wert von 25 bis 70, vorzugsweise 25 bis 50 (gemessen nach Fikentscher) auf.
Ein besonders geeigneter Zusatz für die erfindungsgemäßen Polymere sind Fettsäureamide, insbesondere solche mit einer Kettenlänge von C₁₂-C₂₂. Besonders bevorzugt sind Erucasäureamid und Stearinsäureamid. Die Fettsäureamide werden in einer Menge von bis zu 0,1 Gew.-%, bezogen auf das Polymerisat, eingesetzt.
Diese von den kationischen Polymerisaten verschiedenen, weiteren Polymerisate sind in WO 99/04750 beschrieben.
Die weiteren Polymerisate sind wasserlöslich oder wasserdispergierbar, oder für den Fall, dass sie aus Monomeren mit neutralisierbaren Resten bestehen, in neutralisierter Form wasserlöslich oder wasserdispergierbar.
Mit "wasserdispergierbar" im Sinne der Erfindung sind Polymere gemeint, die im Kontakt mit Wasser innerhalb von 24 Stunden ein Fluid bilden, das ohne optische Hilfsmittel mit dem Auge keine festen Partikel erkennen läßt. Zur Überprüfung, ob ein Polymer wasserdispergierbar ist, werden 100 mg des Polymers in Form eines 100 µm dicken Films in 100 ml Wasser (20°C) gegeben und auf einem handelsüblichen Schütteltisch für 24 Stunden geschüttelt. Wenn nach dem Schütteln keine festen Partikel mehr erkennbar sind, das Fluid aber eine Trübung besitzt, ist das Polymer wasserdispergierbar; ohne Trübung wird es als wasserlöslich bezeichnet.
Sind die Silikonverbindungen nicht während der Polymerisation zugegen, sondern werden nach der Polymerisation eingemischt, so erhält man in der Regel sehr weiche klebrige Filme, die für die erfindungsgemäßen Anwendungen in der Haarkosmetik ungeeignet sind.
Dies deutet darauf hin, daß es während der Polymerisation eventuell zu einer Pfropfung der Polymerisate auf die Silikonverbindungen kommen kann, und dies zu den guten Filmeigenschaften wie Klebfreiheit, hohe Oberflächenglätte und Härte beiträgt. Es sind jedoch auch andere Mechanismen als Pfropfung vorstellbar, durch die die erfindungsgemäßen Polymere zu ihren vorteilhaften Eigenschaften kommen.
Als geeignete polymerisierbare Monomere (e) können bevorzugt ethylenisch ungesättigte Monomere verwendet werden. Dabei kann entweder ein einzelnes Monomer oder Kombinationen von zwei oder mehr Monomeren verwendet werden. Mit polymerisierbar ist gemeint, daß die verwendeten Monomere unter Verwendung irgendeiner konventionellen synthetischen Methode polymerisiert werden können.
Beispielsweise können dies Lösungspolymerisation, Emulsionspolymerisation, umgekehrte Emulsionspolymerisation, Suspensionspolymerisation, umgekehrte Suspensionspolymerisation oder Fällungspolymerisation sein, ohne daß die verwendbaren Methoden darauf beschränkt sind. Bei der Lösungspolymerisation kann Wasser, übliche organische Lösungsmittel oder die erfindungsgemäßen Silikonderivate selbst als Lösungsmittel verwendet werden.
Monomere die mit einer durch freie Radikale initiierten Reaktion polymerisiert werden können sind bevorzugt. Der Begriff ethylenisch ungesättigt bedeutet, dass die Monomere zumindest eine polymerisierbare Kohlenstoff-Kohlenstoff Doppelbindung besitzen, die mono-, di-, tri-, oder tetrasubstituiert sein kann.
Die Monomere (e) der polysiloxanhaltigen Polymere der vorliegenden Erfindung können von 50 bis 99,9 Gew.-%, bevorzugt 70 bis 99 Gew.-%, besonders bevorzugt 85 bis 98 Gew.-% ausmachen.
Die bevorzugten ethylenisch ungesättigten Monomere (e) können durch die folgende allgemeine Formel beschrieben werden:

X-C(O)CR⁷=CHR⁶

wobei
X ausgewählt ist aus der Gruppe der Reste -OH, -OM, -OR⁸, NH₂, -NHR⁸, N (R⁸)₂;
M ist ein Kation ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Na+, K+, Mg++, Ca++, Zn++, NH4+, Alkylanmonium, Dialkylammonium, Trialkylammonium und Tetraalkylammonium;
die Reste R⁸ können identisch oder verschieden ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus -H, C₁-C₄₀ linear- oder verzweigtkettige Alkylreste, N,N-Dimethylaminoethyl, 2-Hydroxyethyl, 2-Methoxyethyl, 2-Ethoxyethyl, Hydroxypropyl, Methoxypropyl oder Ethoxypropyl.
R⁷ und R⁶ sind unabhängig voneinander ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: -H, C₁-C₈ linear- oder verzweigtkettige Alkylketten, Methoxy, Ethoxy, 2-Hydroxyethoxy, 2-Methoxyethoxy und 2-Ethoxyethyl.
Repräsentative aber nicht limitierende Beispiele von geeigneten Monomeren (e) sind zum Beispiel Acrylsäure und deren Salze, Ester und Amide. Die Salze können von jedem beliebigen nicht toxischen Metall, Ammonium oder substituierten Ammoniumgegenionen abgeleitet sein.
Die Ester können abgeleitet sein von C₁-C₄₀ linearen, C₃-C₄₀ verzweigtkettigen, oder C₃-C₄₀ carbocyclischen Alkoholen, von mehrfachfunktionellen Alkoholen mit 2 bis etwa 8 Hydroxylgruppen wie Ethylenglycol, Hexylenglycol, Glycerin, and 1,2,6-Hexantriol, von Aminoalkoholen oder von Alkoholethern wie Methoxyethanol und Ethoxyethanol oder Polyethylenglykolen.
Ferner eignen sich N,N-Dialkylaminoalkylacrylate- und methacrylate und N-Dialkylaminoalkylacryl- und -methacrylamide der allgemeinen Formel (II)

mit R⁹ = H, Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen,
R¹⁰ = H, Methyl,
R¹¹ = Alkylen mit 1 bis 24 C-Atomen, optional substituiert durch Alkyl,
R¹², R¹³ = C₁-C₄₀ Alkylrest,
Z = Stickstoff für x = 1 oder Sauerstoff für x = 0.
Die Amide können unsubstituiert, N-Alkyl oder N-alkylamino monosubstituiert, oder N,N-dialkylsubstituiert oder N,N-dialkylamino disubstituiert, worin die Alkyl- oder Alkylaminogruppen von C₁-C₄₀ linearen, C₃-C₄₀ verzweigtkettigen, oder C₃-C₄₀ carbocyclischen Einheiten abgeleitet sind. Zusätzlich können die Alkylaminogruppen quarternisiert werden.
Bevorzugte Monomere der Formel II sind N,N-Dimethylaminomethyl(meth)acrylat, N,N-Diethylaminomethyl(meth)acrylat, N,N-Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, N,N-Diethylaminoethyl(meth)acrylat.
Ebenfalls verwendbare Monomere (e) sind substituierte Acrylsäuren sowie Salze, Ester und Amide davon, wobei die Substituenten an den Kohlenstoffatomen in der zwei oder drei Position der Acrylsäure stehen, und unabhängig voneinander ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus C₁-C₄-Alkyl, -CN, COOH besonders bevorzugt Methacrylsäure, Ethacrylsäure und 3-Cyanoacrylsäure. Diese Salze, Ester und Amide dieser substituierten Acrylsäuren können wie oben für die Salze, Ester und Amide der Acrylsäure beschrieben ausgewählt werden.
Andere geeignete Monomere (e) sind Vinyl- und Allylester von C₁-C₄₀ linearen, C₃-C₄₀ verzweigtkettigen oder C₃-C₄₀ carbocyclische Carbonsäuren (z. B.: Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylneononanoat, Vinylneoundekansäure oder t-Butyl-benzoesäure-vinylester); Vinyl- oder Allylhalogenide, bevorzugt Vinylchlorid und Allylchlorid, Vinylether, bevorzugt Methyl-, Ethyl-, Butyl-, oder Dodecylvinylether, Vinylformamid, Vinylmethylacetamid, Vinylamin; Vinyllactame, bevorzugt Vinylpyrrolidon und Vinylcaprolactam, Vinyl- oder Allyl-substituierte heterocyclische Verbindungen, bevorzugt Vinylpyridin, Vinyloxazolin und Allylpyridin.
Weiterhin sind N-Vinylimidazole der allgemeinen Formel III geeignet, worin R¹⁴ bis R¹⁶ unabhängig voneinander für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder Phenyl steht:
Weitere geeignete Monomere (e) sind Diallylamine der allgemeinen Formel (IV)

mit R¹⁷ = C₁- bis C₂₄-Alkyl.
Weitere geeignete Monomere (e) sind Vinylidenchlorid; und Kohlenwasserstoffe mit mindestens einer Kohlenstoff-Kohlenstoff Doppelbindung, bevorzugt Styrol, alpha-Methylstyrol, tert.-Butylstyrol, Butadien, Isopren, Cyclohexadien, Ethylen, Propylen, 1-Buten, 2-Buten, Isobutylen, Vinyltoluol, sowie Mischungen dieser Monomere.
Besonders geeignete Monomere (e) sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Ethylacrylsäure, Methylacrylat, Ethylacrylat, Propylacrylat, n-Butylacrylat, iso-Butylacrylat, t-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Decylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Propylmethacrylat, n-Butylmethacrylat, iso-Butylmethacrylat, t-Butylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Decylmethacrylat, Methylethacrylat, Ethylethacrylat, n-Butylethacrylat, iso-Butylethacrylat, t-Butylethacrylat, 2-Ethylhexylethacrylat, Decylethacrylat, 2,3-Dihydroxypropylacrylat, 2,3-Dihydroxypropylmethacrylat, 2-Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylate, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2-Hydroxyethylethacrylat, 2-Methoxyethylacrylat, 2-Methoxyethylmethacrylat, 2-Methoxyethylethacrylat, 2-Ethoxyethylmethacrylat, 2-Ethoxyethylethacrylat, Hydroxypropylmethacrylate, Glycerylmonoacrylat, Glycerylmonomethacrylat, Polyalkylenglykol(meth)acrylate, ungesättigte Sulfonsäuren wie zum Beispiel Acrylamidopropansulfonsäure;
Acrylamid, Methacrylamid, Ethacrylamid, N-Methylacrylamid, N,N-Dimethylacrylamid, N-Ethylacrylamid, N-Isopropylacrylamid, N-Butylacrylamid, N-t-Butylacrylamid, N-Octylacrylamid, N-t-Octylacrylamid, N-Octadecylacrylamid, N-Phenylacrylamid, N-Methylmethacrylamid, N-Ethylmethacrylamid, N-Dodecylmethacrylamid, 1-Vinylimidazol, 1-Vinyl-2-methylimidazol, N,N-Dimethylaminomethyl(meth)acrylat, N,N-Diethylaminomethyl(meth)acrylat, N,N-Dimethylaminoethyl(meth)acrylat, N,N-Diethylaminoethyl(meth)acrylat, N,N-Dimethylaminobutyl(meth)acrylat, N,N-Diethylaminobutyl(meth)acrylat, N,N-Dimethylaminohexyl(meth)acrylat, N,N-Dimethylaminooctyl(meth)acrylat, N,N-Dimethylaminododecyl(meth)acrylat, N-[3-(dimethylamino)propyl]methacrylamid, N-[3-(dimethylamino)propyl]acrylamid, N-[3-(dimethylamino)butyl]methacrylamid, N-[8-(dimethylamino)octyl]methacrylamid, N-[12-(dimethylamino)dodecyl]methacrylamid, N-[3-(diethylamino)propyl]methacrylamid, N-[3-(diethylamino)propyl]acrylamid;
Maleinsäure, Fumarsäure, Maleinsäureanhydrid und seine Halbester, Crotonsäure, Itaconsäure, Diallyldimethylammoniumchlorid, Vinylether (zum Beispiel: Methyl-, Ethyl-, Butyl-, oder Dodecylvinylether), Vinylformamid, Vinylmethylacetamid, Vinylamin; Methylvinylketon, Maleimid, Vinylpyridin, Vinylimidazol, Vinylfuran, Styrol, Styrolsulfonat, Allylalkohol, und Mischungen daraus.
Von diesen sind besonders bevorzugt Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Crotonsäure, Maleinsäureanhydrid sowie dessen Halbester, Methylacrylat, Methylmethacrylat, Ethylacrylat, Ethylmethacrylat, n-Butylacrylat, n-Butylmethacrylat, t-Butylacrylat, t-Butylmethacrylat, Isobutylacrylat, Isobutylmethacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, N-t-Butylacrylamid, N-Octylacrylamid, 2-Hydroxyethylacrylat, Hydroxypropylacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, Alkylenglykol(meth)- acrylate, ungesättigte Sulfonsäuren wie zum Beispiel Acrylamidopropansulfonsäure, Vinylpyrrolidon, Vinylcaprolactam, Vinylether (z. B.: Methyl-, Ethyl-, Butyl-, oder Dodecylvinylether), Vinylformamid, Vinylmethylacetamid, Vinylamin, 1-Vinylimidazol, 1-Vinyl-2-methylimidazol, N,N-Dimethylaminomethylmethacrylat und N-[3-(dimethylamino)propyl]methacrylamid; 3-Methyl-1-vinylimidazoliumchlorid, 3-Methyl-1-vinylimidazoliummethylsulfat, N,N-Dimethylaminoethylmethacrylat, N-[3-(dimethylamino)propyl]- methacrylamid quaternisiert mit Methylchlorid, Methylsulfat oder Diethylsulfat.
Monomere, mit einem basischen Stickstoffatom, können dabei auf folgende Weise quaternisiert werden:
Zur Quaternisierung der Amine eignen sich beispielsweise Alkylhalogenide mit 1 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe, z. B. Methylchlorid, Methylbromid, Methyliodid, Ethylchlorid, Ethylbromid, Propylchlorid, Hexylchlorid, Dodecylchlorid, Laurylchlorid und Benzylhalogenide, insbesondere Benzylchlorid und Benzylbromid. Weitere geeignete Quaternierungsmittel sind Dialkylsulfate, insbesondere Dimethylsulfat oder Diethylsulfat. Die Quaternierung der basischen Amine kann auch mit Alkylenoxiden wie Ethylenoxid oder Propylenoxid in Gegenwart von Säuren durchgeführt werden. Bevorzugte Quaternierungsmittel sind: Methylchlorid, Dimethylsulfat oder Diethylsulfat.
Die Quaternisierung kann vor der Polymerisation oder nach der Polymerisation durchgeführt werden.
Außerdem können die Umsetzungsprodukte von ungesättigten Säuren, wie z. B. Acrylsäure oder Methacrylsäure, mit einem quaternisierten Epichlorhydrin der allgemeinen Formel (V) eingesetzt werden (R¹⁸ = C₁- bis C₄₀-Alkyl).
Beispiele hierfür sind zum Beispiel: (Meth)acryloyloxyhydroxypropyltrimethylammoniumchlorid und (Meth)acryloyloxyhydroxypropyltriethylammoniumchlorid.
Die basischen Monomere können auch kationisiert werden, indem sie mit Mineralsäuren, wie z. B. Schwefelsäure, Chlorwasserstoffsäure, Bromwasserstoffsäure, Iodwasserstoffsäure, Phosphorsäure oder Salpetersäure, oder mit organischen Säuren, wie z. B. Ameisensäure, Essigsäure, Milchsäure, oder Citronensäure, neutralisiert werden.
Zusätzlich zu den oben genannten Monomeren können als Monomere (e) sogenannte Makromonomere wie zum Beispiel silikonhaltige Makromonomere mit ein oder mehreren radikalisch polymerisierbaren Gruppen oder Alkyloxazolinmakromonomere eingesetzt werden wie sie zum Beispiel in der EP 408 311 beschrieben sind.
Des weiteren können fluorhaltige Monomere wie sie beispielsweise in der EP 558423 beschrieben sind, vernetzend wirkende oder das Molekulargewicht regelnde Verbindungen in Kombination oder alleine eingesetzt werden.
Als Regler können die üblichen dem Fachmann bekannten Verbindungen wie zum Beispiel Schwefelverbindungen (z. B.: Mercaptoethanol, 2-Ethylhexylthioglykolat, Thioglykolsäure oder Dodecylmercaptan) sowie Tribromchlormethan oder andere Verbindungen die regelnd auf das Molekulargewicht der erhaltenen Polymerisate wirken, verwendet werden.
Es können gegebenenfalls auch thiolgruppenhaltige Silikonverbindungen eingesetzt werden.
Bevorzugt werden silikonfreie Regler eingesetzt.
Als vernetzende Monomere können Verbindungen mit mindestens zwei ethylenisch ungesättigten Doppelbindungen eingesetzt werden wie zum Beispiel Ester von ethylenisch ungesättigten Carbonsäuren, wie Acrylsäure oder Methacrylsäure und mehrwertigen Alkoholen, Ether von mindestens zweiwertigen Alkoholen wie zum Beispiel Vinylether oder Allylether. Außerdem geeignet sind geradkettige oder verzweigte, lineare oder cyclische aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, die über mindestens zwei Doppelbindungen verfügen, welche bei den aliphatischen Kohlenwasserstoffen nicht konjugiert sein dürfen. Ferner geeignet sind Amide der Acryl- und Methacrylsäure und N-Allylamine von mindestens zweiwertigen Aminen wie zum Beispiel (1,2-Diaminoethan, 1,3-Diaminopropan). Ferner sind Triallylamin oder entsprechende Ammoniumsalze, N-Vinylverbindungen von Harnstoffderivaten, mindestens zweiwertigen Amiden, Cyanuraten oder Urethanen. Weitere geeignete Vernetzer sind Divinyldioxan, Tetraallylsilan oder Tetravinylsilan.
Besonders bevorzugte Vernetzer sind beispielsweise Methylenbisacrylamid, Triallylamin und Triallylammoniumsalze, Divinylimidazol, N,N'-Divinylethylenharnstoff, Umsetzungsprodukte mehrwertiger Alkohole mit Acrylsäure oder Methacrylsäure, Methacrylsäureester und Acrylsäureester von Polyalkylenoxiden oder mehrwertigen Alkoholen die mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und/oder Epichlorhydrin umgesetzt worden sind.
Bei der Polymerisation der Monomeren (e) können gegebenenfalls auch andere Polymere wie zum Beispiel Polyamide, Polyurethane, Polyester, Homo- und Copolymere von ethylenisch ungesättigten Monomeren zugegen sein. Beispiele für solche zum Teil auch in der Kosmetik eingesetzten Polymeren sind die unter den Handelsnamen bekannten Polymere Amerhold™, Ultrahold™, Ultrahold Strong™, Luviflex™ VBM, Luvimer™, Acronal™, Acudyne™, Stepanhold™, Lovocryl™, Versatyl™, Amphomer™ oder Eastma AQ™.
Solche oder andere Polymere können auch nach der Polymerisation den erfindungsgemäßen Polymerzubereitungen beigemischt werden.
Die erfindungsgemäßen Monomere A können, sofern sie ionisierbare Gruppen enthalten, vor oder nach der Polymerisation, zum Teil oder vollständig mit Säuren oder Basen neutralisiert werden um so zum Beispiel die Wasserlöslichkeit oder -dispergierbarkeit auf ein gewünschtes Maß einzustellen.
Als Neutralisationsmittel für Säuregruppen tragende Monomere können zum Beispiel Mineralbasen wie Natriumcarbonat, Alkalihydroxide sowie Ammoniak, organische Basen wie Aminoalkohole speziell 2-Amino-2-Methyl-1-Propanol, Monoethanolamin, Diethanolamin, Triethanolamin, Triisopropanolamin, Tri[(2-hydroxy)1- Propyl] amin, 2-Amino-2-Methyl-1,3-Propandiol, 2-Amino-2-hydroxymethyl-1,3-Propandiol sowie Diamine wie zum Beispiel Lysin verwendet werden.
Als Neutralisationsmittel für kationisierbare Gruppen tragende Monomere können zum Beispiel Mineralsäuren wie Salzsäure, Schwefelsäure oder Phosphorsäure, sowie organische Säuren wie Carbonsäuren, Milchsäure, Zitronensäure oder andere eingesetzt werden.
Es können weiterhin Hilfsstoffe wie Weichmacher, Filmbildehilfsmittel, Pigmente, Parfums oder andere, alleine oder in Kombination, bei der Polymerisation anwesend sein und/oder nach der Polymerisation zugefügt werden.
Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Polymere in der Haarkosmetik, speziell bei der Verwendung als Festiger, ist es vorteilhaft die Glastemperatur der Polymerisate durch geeignete Kombination von ethylenisch ungesättigten Monomeren auf Werte größer 20°C einzustellen.
Geeignete Silikonderivate (f) und/oder (d) sind die unter dem INCI Namen Dimethicone Copolyole oder Silikontenside bekannten Verbindungen wie zum Beispiel die unter den Markennamen Abil® (der Fa. T. Goldschmidt), Alkasil® (der Fa. Rhône-Poulenc), Silicone Polyol Copolymer® (der Fa Genesee), Belsil® (der Fa. Wacker), Silwet® (der Fa. Witco, Greenwich, CT, USA) oder Dow Corning (der Fa. Dow Corning) erhältlich Diese beinhalten Verbindungen mit den CAS-Nummern 64365-23-7; 68937-54-2; 68938-54-5; 68937-55-3.
Besonders geeignete Monomere (f) und/oder (d) sind solche, die die folgenden Strukturelemente enthalten:

wobei:

R⁶ ein organischer Rest aus 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, der Amino-, Carbonsäure- oder Sulfonatgruppen enthalten kann oder für den Fall c=O, auch das Anion einer anorganischen Säure bedeutet, und wobei die Reste R¹ identisch oder unterschiedlich sein können, und entweder aus der Gruppe der aliphatischen Kohlenwasserstoffe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen stammen, cyclische aliphatische Kohlenwasserstoffe mit 3 bis 20 C-Atomen sind, aromatischer Natur oder gleich R⁵ sind, wobei:

mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste R¹, R² oder R³ ein polyalkylenoxidhaltiger Rest nach obengenannter Definition ist,
und n eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist,
x und y ganze Zahlen derart sind, daß das Molekulargewicht des Polysiloxan-Blocks zwischen 300 und 30 000 liegt,
a, b ganze Zahlen zwischen 0 und 50 sein können mit der Maßgabe, daß die Summe aus a und b größer als 0 ist, und C 0 oder 1 ist.
Bevorzugte Reste R² und R⁵ sind solche, bei denen die Summe aus a+b zwischen 5 und 30 beträgt.
Bevorzugt werden die Gruppen R¹ aus der folgenden Gruppe ausgewählt: Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Isopentyl, Hexyl, Octyl, Decyl, Dodecyl und Octadecyl, cycloaliphatische Reste, speziell Cyclohexyl, aromatische Gruppen, speziell Phenyl oder Naphthyl, gemischt aromatisch-aliphatische Reste wie Benzyl oder Phenylethyl sowie Tolyl und Xylyl und R⁵.
Besonders geeignete Reste R⁴ sind solche, bei denen im Falle von R⁴ = -(CO)_c-R⁶ R⁶ ein beliebiger Alkyl-, Cycloalkyl oder Arylrest bedeutet, der zwischen 1 und 40 C-Atomen besitzt und der weitere ionogene Gruppen wie NH₂, COOH, SO₃H tragen kann.
Bevorzugte anorganische Reste R⁶ sind, für den Fall c=O, Phosphat und Sulfat.
Besonders bevorzugte Silikonderivate (f) und/oder (d) sind solche, der allgemeinen Struktur:
Die Silikonderivate (f) und/oder (d) sind in der Regel in Mengen von 0,1 bis 50, bevorzugt von 1 bis 20, besonders bevorzugt von 2-15 Gew.-% in dem erfindungsgemäßen Polymerisat enthalten.
Besonders geeignete Polymerisate sind solche, die wasserlöslich sind oder deren Wasserdispergierbarkeit so groß ist, daß sie in einem Lösungsmittelgemisch Wasser : Ethanol = 50 : 50 (Vol.-% : Vol.-%) in einer Menge von mehr als 0,1 g/l, bevorzugt mehr als 0,2 g/l, löslich sind.
Für den Fall, daß die Polymerisate aus Monomeren bestehen, die neutralisierbare Reste tragen, sind solche Polymerisate bevorzugt, die in der neutralisierten Form in einem Lösungsmittelgemisch Wasser : Ethanol = 50 : 50 (Vol.-% : Vol.-%) in einer Menge von mehr als 0,1 g/l, bevorzugt mehr als 0,2 g/l, löslich sind.
Ein besonders bevorzugtes weiteres Polymerisat ist beispielsweise ein unter dem Handelsnamen Luviflex™ Silk (INCI Name: PEG/PPG-25/25 Dimethicone/Acrylates/t-Butyl Acrylates; BASF Aktiengesellschaft) erhältliches Polymerisat.
Die Zusammensetzung enthält vorteilhafterweise 0,01 bis 20 Gew.-% und vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.-% weiteres Polymerisat, bezogen auf das Präparat.
Das kosmetisch akzeptable Medium besteht vorzugsweise aus Wasser und einem oder mehreren kosmetisch akzeptablen Lösungsmitteln, wie Alkohole oder Wasser-Lösungsmittel-Gemische, wobei diese Lösungsmittel vorzugsweise Alkohole mit 1 bis 4 C-Atomen sind.
Von diesen Alkoholen können Ethanol, Isopropanol genannt werden. Besonders bevorzugt wird Ethanol.
Die Zusammensetzung der Erfindung kann ebenfalls mindestens einen Zusatzstoff, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den Tensiden außer denen der Erfindung, den Parfums, den Filtern, den Konservierungsmitteln, den Vitaminen, den Polymeren außer denen der Erfindung, den pflanzlichen, den Mineral- oder synthetischen Ölen außer denen der Erfindung, den Verdickungsmitteln, und jeden beliebigen anderen klassischerweise in kosmetischen Zusammensetzungen verwendeten Zusatzstoff enthalten.
Selbstverständlich wird der Fachmann darauf achten, die der Zusammensetzung nach der Erfindung zuzufügenden eventuelle(n) Verbindung(en) so auszuwählen, dass die intrinsisch mit der Zusammensetzung entsprechend der Erfindung verbundenen Eigenschaften durch die geplante Zugabe nicht oder nicht substantiell verändert werden.
Diese Zusammensetzungen können in unterschiedlichen Formen, insbesondere in Pumpflakons oder in Aerosolbehältern, abgefüllt werden, um eine Anwendung der Zusammensetzung in zerstäubter Form oder in Form von Schaum zu gewährleisten. Derartige Abfüllformen sind beispielsweise angebracht, wenn man einen Spray, einen Lack oder einen Schaum zum Festigen oder für die Behandlung der Haare erhalten möchte. Die Zusammensetzungen gemäß der Erfindung können auch in Form einer Creme, eines Gels, einer Emulsion, einer Lotion oder eines Wachses vorliegen.
Wenn die erfindungsgemäße Zusammensetzung in Form eines Aerosols abgefüllt ist, um einen Lack oder einen Schaum zu erhalten, enthält sie mindestens ein Treibmittel, das unter den flüchtigen Kohlenwasserstoffen, wie z. B. n-Butan, Propan, Isobutan, Pentan, einem halogenierten Kohlenwasserstoff und deren Gemischen ausgewählt werden kann. Man kann ebenfalls Kohlendioxidgas, Stickstoffoxid, Dimethylether (DME), Stickstoff, komprimierte Luft als Treibmittel verwenden. Man kann auch Treibmittelgemische verwenden. Vorzugsweise verwendet man Dimethylether.
Vorteilhafterweise liegt das Treibmittel in einer Konzentration zwischen 5 und 90 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, in der Aerosolvorrichtung und insbesondere in einer Konzentration zwischen 10 und 60% vor.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können weiterhin in kosmetischen Zubereitungen zur Pflege der Haut verwendet werden. Die Hautpflegemittel liegen insbesondere als W/O- oder O/W-Hautcremes, Tag- und Nachtcremes, Augencremes, Gesichtscremes, Antifaltencremes, Feuchthaltecremes, Bleichcremes, Vitamincremes, Hautlotionen, Pflegelotionen und Feuchthaltelotionen vor. Die Zusammensetzungen entsprechend der Erfindung können auf die Haut, die Nägel, die Lippen, die Haare, die Augenbrauen und die Wimpern aufgetragen werden.
Die Zusammensetzungen entsprechend der Erfindung sind insbesondere für trockene oder feuchte Haare als Frisierprodukte geeignet.
Alle Prozentangaben sind relative Prozentangaben in Gewicht, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, und m. a. bedeutet matière active (Wirkstoff).

Beispiele 1 bis 22

Kationische Polymerisate

Beispiel 1

Zulauf 1: 1200 g Monomergemisch aus 612 g tert.-Butylacrylat, 120 g Dimethylaminopropylacrylamid und 468 g Vinylpyrrolidon
Zulauf 2: 2,4 g Wako V59 = 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril) in 450 g Ethanol
Zulauf 3: 3,6 g Wako V59 in 90 g Ethanol
Zulauf 4: 77 g 40%ig (in Ethanol) Phosphorsäure
Eine Mischung aus 240 g Zulauf 1, 60 g Zulauf 2 und 270 g Ethanol wurde auf 75°C erwärmt. Nach dem Anspringen der Polymerisation, erkennbar an einer Viskositätserhöhung, wurde der Rest des Zulaufs 1 in 4 h und Zulaufs 2 in 5 h bei 78°C unter Rühren zugegeben und noch 4 g bei 80°C polymerisiert. Nach Zudosierung von Zulauf 3 in 1/2 h wurde das Produkt 8 g/80°C nachpolymerisiert. Bei einer Temperatur von etwa 40°C unter Rühren wurde Zulauf 4 in ca. 30 min zudosiert. Man erhielt eine klare hellgelbe Lösung.
Analog können die anderen Produkte der folgenden Tabelle hergestellt werden. Die Polymere haben einen K-Wert (gemessen in 1%iger ethanolischer Lösung) von 37 bis etwa 45 und eine Pro/Bu- Verträglichkeit > 60%. Beispiele

TBA: tert.-Butylacrylat
TMBA: tert.-Butylmethacrylat
NtBAM: tert.-Butylacrylamid
SMA: Stearinmethacrylat
VP: Vinylpyrrolidon
VCap: Vinylcaprolactam
DMAPMA: Dimethylaminopropylmethacrylamid

Beispiel 14

(TBA : DMAPMA : VP : SMA : Balsil = 50,5 : 15 : 28 : 6 : 0,5)

1. 2,4 g Belsil® DMC 6031 (Wacker), 6 g Wasser und 64 g Ethanol wurden in den mit N₂ vorgespülten Polymerisationskessel eingefüllt.
2. Die Lösung wurde auf 75°C erwärmt und gerührt.
3. 242,4 g TBA, 72 g DMAPMA, 134,3 g VP und 28,8 g SMA wurden zugefügt.
4. 1 g 2,2'-Azobis(2-methylbutyronitril) (V-59, WAKO), aufgelöst in 170 g Ethanol wurden zugegeben.
5. Nachdem eine Temperatur von 70°C erreicht worden ist, wurden 96 g des Monomerzulaufs und 17 g der Initiatorlösung zugegeben.
6. Der restliche Monomerzulauf und die Initiatorzugabe wurden innerhalb von 4 bis 5 Stunden zugegeben.
7. Nach Beendigung des Zulaufs wurde noch 2 Stunden bei 80°C gerührt.
8. Gegebenenfalls nach Behandlung mit Wasserstoffperoxid und Aktivkohle wurde das Polymerisat mit Milchsäure neutralisiert.

Analog zu Beispiel 14 wurden die folgenden Polymere (Beispiel 15 bis 22) hergestellt. Tabelle

Beispiele 23 bis 29

Zu einer gerührten Vorlage werden 50 g Zulauf 1 und 3,75 g Zulauf 2 getropft. Die Mischung wird dann auf 78°C erhitzt. Danach werden innerhalb 1,5 h der Rest von Zulauf 1 und von Zulauf 2 zugetropft. Die Mischung wird weitere 2 h gerührt. Danach wird Zulauf 3 innerhalb von 15 min. zugetropft und noch 3 h bei 78°C gerührt. Beispiel 23 Vorlage: 175 g Ethanol, 7,5 g Dow Corning 190™
Zulauf 1: 251 g t-Butylacrylat, 86 g Methacrylsäure, 37 g Ethylacrylat, 75 g Ethanol
Zulauf 2: 2 g t-Butyl-perpivalat, 100 g Ethanol
Zulauf 3: 1,5 g t-Butyl-perpivalat, 57 g Ethanol Beispiel 24 Vorlage: 175 g Ethanol, 18,75 g Dow Corning 190™
Zulauf 1: 251 g t-Butylacrylat, 86 g Methacrylsäure, 37 g Ethylacrylat, 75 g Ethanol
Zulauf 2: 2 g t-Butyl-perpivalat, 100 g Ethanol
Zulauf 3: 1,5 g t-Butyl-perpivalat, 57 g Ethanol Beispiel 25 Vorlage: 175 g Ethanol, 37,5 g Dow Corning 190™
Zulauf 1: 251 g t-'Butylacrylat, 86 g Methacrylsäure, 37 g Ethylacrylat, 75 g Ethanol
Zulauf 2: 2 g t-Butyl-perpivalat, 100 g Ethanol
Zulauf 3: 1,5 g t-Butyl-perpivalat, 57 g Ethanol Beispiel 26 Vorlage: 175 g Ethanol, 18,75 g Belsil DMC 6031™
Zulauf 1: 251 g t-Butylacrylat, 86 g Methacrylsäure, 37 g Ethylacrylat, 75 g Ethanol
Zulauf 2: 2 g t-Butyl-perpivalat, 100 g Ethanol
Zulauf 3: 1,5 g t-Butyl-perpivalat, 57 g Ethanol Beispiel 27 Vorlage: 175 g Ethanol, 37,5 g Belsil DMC 6031™
Zulauf 1: 279 g t-Butylacrylat, 96 g Methacrylsäure, 75 g Ethanol
Zulauf 2: 2 g t-Butyl-perpivalat, 100 g Ethanol
Zulauf 3: 1,5 g t-Butyl-perpivalat, 57 g Ethanol Beispiel 28 Vorlage: 175 g Ethanol, 37,5 g Belsil DMC 6032™
Zulauf 1: 300 g t-Butylacrylat, 75 g Methacrylsäure, 75 g Ethanol
Zulauf 2: 2 g t-Butyl-perpivalat, 100 g Ethanol
Zulauf 3: 1,5 g t-Butyl-perpivalat, 57 g Ethanol Beispiel 29 Vorlage: 175 g Ethanol
Zulauf 1: 251 g t-Butylacrylat, 86 g Methacrylsäure, 37 g Ethylacrylat, 75 g Ethanol
Zulauf 2: 2 g t-Butyl-perpivalat, 100 g Ethanol
Zulauf 3: 1,5 g t-Butyl-perpivalat, 57 g Ethanol Beispiele 30 bis 52

Beispiele 53 bis 75

Claims

1. Kosmetische Zusammensetzung, die in einem kosmetisch akzeptablen Medium mindestens ein kationisches Polymerisat und mindestens ein von dem kationischen Polymerisat verschiedenes, weiteres Polymerisat enthält, wobei das kationische Polymerisat erhältlich ist durch radikalische Copolymerisation von

a) 50 bis 70 Gew.-% eines oder mehrerer Monomeren der Formel A

X = O, NR',
R' = H, C₁-C₈-Alkyl,
R" = tert.-Butyl,

b) 5 bis 45 Gew.-% eines oder mehrerer Monomeren der Formel B

mit n = 1 bis 3,

c) 5 bis 40 Gew.-% eines monoethylenisch ungesättigten Monomers mit mindestens einer aminhaltigen Gruppe,

d) 0 bis 5 Gew.-% eines polyalkylenoxid-haltigen Silikonderivats,

wobei bis zu 40 Gew.-%, bezogen auf (a), (b), (c) und (d) des Monomeren (a) durch ein Monomer der Formel A mit R" = C₂-C₂₂-Alkyl ersetzt sein können,
und das weitere Polymerisat erhältlich ist durch radikalische Copolymerisation von

a) ethylenisch ungesättigte Monomere in Gegenwart von

b) polyalkylenoxid-haltigen Silikonderivaten.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Polymerisat erhältlich ist durch radikalische Copolymerisation von

a) 51 bis 65 Gew.-% des Monomeren der Formel A,

b) 5 bis 39 Gew.-% des Monomeren der Formel B,

c) 10 bis 30 Gew.-% des aminhaltigen Monomeren.

3. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das Monomer (a) tert.-Butylacrylat, N-tert.-Butyl-acrylamid und/oder tert.-Butylmethacrylat bedeutet.

4. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomer (b) Vinylpyrrolidon und/oder Vinylcaprolactam ist.

5. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Monomer (c) Dimethylaminoalkyl(meth)acrylat und/oder Dimethylaminoalkyl(meth)acrylamid ist.

6. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Monomeren der Formel I mit R" = C₂-C₂₂-Alkyl um N-Butylacrylamid, N-Octylacrylamid, Lauryl(meth)acrylat oder Stearyl(meth)acrylat handelt.

7. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Polymerisat erhältlich ist durch radikalische Polymerisation von

a) tert.-Butylacrylat, N-tert.-Butyl-acrylamid und/oder tert.-Butylmethacrylat, insbesondere tert.-Butylacrylat

b) Vinylpyrrolidon und/oder Vinylcaprolactam

c) Dimethylaminoalkyl(meth)acrylat und/oder Dimethylaminoalkyl(meth)acrylamid

d) polyalkylenoxidhaltigem Silikonderivat.

8. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend ein kationisches Polymerisat nach Anspruch 1 in einer Menge von 0,1 bis 30 Gew.-% bezogen auf das Präparat.

9. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Polymerisat mit einer einwertigen Säure, bevorzugt mit einer mehrwertigen Säure oder einer Polycarbonsäure, teil- oder neutralisiert wird, oder mit einem Quaternisierungsmittel quaternisiert wird.

10. Zusammensetzung nach einem der Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das kationische Polymerisat mit Phosphorsäure oder einem Säuregemisch mit Phosphorsäure teil- oder vollständig neutralisiert wird.

11. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als polyalkylenoxid-haltige Silikonderivate (d) und/oder (f) solche der Formel I verwendet werden:

wobei:

R⁶ ein organischer Rest aus 1 bis 40 Kohlenstoffatomen, der Amino-, Carbonsäure- oder Sulfonatgruppen enthalten kann oder, für den Fall c=O, auch das Anion einer anorganischen Säure bedeutet,
und wobei die Reste R¹ identisch oder unterschiedlich sein können, und entweder aus der Gruppe der aliphatischen Kohlenwasserstoffe mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen stammen, cyclische aliphatische Kohlenwasserstoffe mit 3 bis 20 C-Atomen sind, aromatischer Natur oder gleich R⁵ sind, wobei:

mit der Maßgabe, daß mindestens einer der Reste R¹, R² oder R³ ein polyalkylenoxidhaltiger Rest nach obengenannter Definition ist,
und n eine ganze Zahl von 1 bis 6 ist,
x und y ganze Zahlen derart sind, daß das Molekulargewicht des Polysiloxan-Blocks zwischen 300 und 30 000 liegt,
a, b ganze Zahlen zwischen 0 und 50 sein können mit der Maßgabe, daß die Summe aus a und b größer als 0 ist, und c 0 oder 1 ist.

12. Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass Formel I folgende Bedeutung besitzt:

13. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das weitere Polymerisat erhältlich ist durch Polymerisation von
50 bis 99,9 Gew.-% (e) und
0,1 bis 50 Gew.-% (f).

14. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, enthaltend ein weiteres Polymerisat in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Präparat.

15. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich ein Fettsäureamid enthält.

16. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie ferner einen Zusatzstoff aus der Gruppe bestehend aus den Tensiden, den Parfums, den Filtern, den Konservierungsmitteln, den Proteinen, den Vitaminen, den Polymeren außer denen der Erfindung, den Mineral-, den pflanzlichen oder synthetischen Ölen und den Verdickungsmitteln enthält.

17. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 16 zur Herstellung eines kosmetischen Produkts, insbesondere eines haarkosmetischen Produkts.

18. Verwendung einer Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 16 für die Haut, die Nägel, die Lippen, die Haare, die Augenbrauen und die Wimpern.