DE1012067B - Verfahren zum Emulgieren von Loesungen haertbarer, wasserunloeslicher, veraetherter Carbamid-Aldehyd-Harze - Google Patents

Description

DEUTSCHES

Öl-in-Wasser-Emulsionen von wasserunlöslichen, härtbaren Carbamidharzen sind bekannt und werden für verschiedenste Zwecke verwendet, z. B. als Klebe-, Binde- und Imprägnierungsmittel bei der Verarbeitung von Faserstoffen, insbesondere zur Ausrüstung von Textilien. Als wasserunlösliche, härtbare Carbamidharze werden dabei Kondensationsprodukte verwendet, welche aus Formaldehyd, einer mit Formaldehyd härtbare Harze bildenden amidgruppenhaltigen Substanz und einem mit Wasser nicht wesentlieh mischbaren Alkohol enthalten werden. In der Regel gelangen für die Herstellung der Emulsionen Lösungen solcher Kondensationsprodukte in den für die Kondensation verwendeten Alkoholen zur Anwendung. Die Herstellung von Emulsionen, welche hinsichtlich Stabilität und gleichzeitig bei der Verarbeitung den immer 'höher geschraubten Anforderungen der Praxis genügen, bietet bekanntlich erhebliche Schwierigkeiten.

Die Brauchbarkeit nicht emulgierter Carbamidharze und deren gute Härtbarkeit unter geeigneten Bedingungen sind bekannt. Dem Bestreben, die guten Eigenschaften auch für die emulgierten Carbamidharze beizubehalten, steht entgegen, daß diese durch bei einer die Stabilität der Emulsion gewährleistende Menge des Emulgiermittels beeinträchtigt werden. Denn die Anwesenheit der wasserlöslichen Emulgiermittel im gehärteten Carbamidharz begünstigt eine Lockerung oder sogar Zerstörung des Harzgefüges bei Berührung mit wäßrigen Lösungen von Waschmitteln wie Seife, Soda, zumindest dann, wenn diese Berührung gleichzeitig noch unter mechanischer Beanspruchung und/ oder bei erhöhter Temperatur erfolgt. Eine Erniedrigung der Emulgatormenge, durch welche eine Verbesserung der gehärteten Harze erzielt werden könnte, wirkt sich aber in der Regel ungünstig auf die Stabilität der Emulsionen aus. Abgesehen von Temperatur-Schwankungen und mechanischer Beanspruchung durch intensives Rühren, Pressen usw. sollen solche Emulsionen auch den Zusatz bestimmter Mengen von Elektrolyten, wie Alkali, Säuren'oder Salze, wie z. B. Härtungs- oder Ätzmittel, und/oder den Zusatz von anderen dispersen Systemen, wie z. B. Kautschukdispersionen, Polymerisatlatices aller Art, oder auch Pigmentsuspensionen vertragen. Als Pigmentsuspensionen können beispielsweise wäßrige Suspensionen von anorganischen oder organischen Pigmenten verwendet werden, welche ein anionaktives, kationaktives oder ionenfreies Dispergiermittel enthalten. Mangelhafte Stabilität äußert sich immer in einer Verminderung des Dispersitätsgrades der dispersen Phase und wird äußerlich durch Trennung der Emulsion, Koagulation oder Flockung sichtbar. Die erwähnte Schwierigkeit, die genannten Carbamidharzlösungen Verfahren zum Emulgieren von Lösungen härtbarer, wasserunlöslicher, verätherter

Carbamic! -Aldehyd - Harze

Anmelder:
CIBA Aktiengesellschaft, Basel (Schweiz)

Vertreter: Dipl.-Ing, E. Splanemann, Patentanwalt,
Hamburg 36, Neuer Wall 10

Beanspruchte Priorität:
Schweiz vom 5. April 1954

Dr. Luzius Schibier, Riehen,

und Dr. Hans Gassmann, Basel (Schweiz),

sind als Erfinder genannt worden

in stabile Emulsionen überzuführen, beruht offenbar darauf, daß die als Lösungsmittel für das Harz dienenden Alkohole im allgemeinen soweit wasserlöslich sind, daß die emulgierten Tröpfchen einen hydrophilen Charakter annehmen, während eine, wenn auch geringe Menge des Alkohols in die wäßrige Phase übertritt. Die Emulgierbarkeit wird um so geringer, je mehr Alkohol die Harze enthalten, d. h. je verdünnter die Lösungen sind. Man wird daher vorteilhaft möglichst konzentrierte Harzlösungen verarbeiten. Mit abnehmendem Gehalt an Lösungsmitteln steigt jedoch die Viscosität der Harze so stark an, daß die Emulsionsbildung erschwert und: schließlich völlig unmöglich wird. Um die in höheren Alkoholen gelösten Carbamidharze leichter emulgierbar zu machen, hat man auch vorgeschlagen, sie in Kombination mit Alkydharzen zu verwenden. Alkydharze härten jedoch, weniger rasch und leicht, so daß derartige Kombinationen vom Typus öl-in-Wasser nicht mit reinen Carbamidharzemulsionen in Wettbewerb treten können.

Die Erzielung stabiler Emulsionen erfordert aus den erwähnten Gründen die Anwendung sehr wirksamer Emulgiermittel. Schutzkolloide wie Leim, Gelatine und insbesondere Kaseinate,' gegebenenfalls in Kombination mit hydrotropen Carbamiden, wie Harnstoff, erwiesen sic'h für diesen Zweck als sehr gut ge-

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eignet. Mit solchen Emulsionen. können aber gute oben erwähnten Art in einer geringen Menge, welche Klebe-, Imprägnier- oder-Bindeeffekte nur unter ver- an sich noch keine merkliche Verdickung der Emulhältnismäßig scharfen Härtungsbedingungen erzielt sion zur Folge hat, genügt, um die Bildung einer werden, da die Härtung der Harze durch die An- dritten Phase zu gewährleisten und eine Stabilisierung Wesenheit von Eiweiß stQffen und gegebenenfalls der 5 eines an. sich instabilen Emulsionssystems herbeizu ihrer Auflösung in Wasser benötigten Alkalien · zuführen. Die stabilisierende Wirkung der erwähnten verzögert, wird.' oder weil die vorzüglichen Eigen- organischen Flüssigkeit beruht wahrscheinlich darauf, schäften der gehärteten Carbamidharze durch die An- daß von dieser ein beträchtlicher Teil des in die wäßwesenheit der genannten Substanzen beeinträchtigt rige Phase übertretenden höheren Alkohols aufgenotnwerden. - io men, oder der Übertritt des Alkohols aus der Carb-

Es wurde auch schon vorgeschlagen, den zu emul- amidharzphase in die wäßrige Phase weitgehend vergierenden. Carbamidharzlösungen, welche die ge- . hindert wird. Die dadurch erzielte Stabilisierung nannten, teilweise in Wasser löslichen, höheren übertrifft in vielen Fällen erheblich diejenige, welche Alkohole enthalten, ein .aromatisches Lösungsmittel durch Zusatz eines aromatischen Lösungsmittels, wie wie Xylol zuzusetzen. Aromatische Lösungsmittel 15 Xylol, zu der zu emulgierenden Carbamidharzlösung sind mit den Carbamidharzlösungen in der Regel un- erzielbar ist.

beschränkt mischbar. Man erreicht durch ihren Zusatz Unter härtbaren, wasserunlöslichen Carbamidharzen

eine Retentionswirkung gegenüber dem höheren sind solche Kondensationsprodukte zu verstehen, Alkohol, d. h. das Verteilungsgleichgewicht wird der- welche aus Formaldehyd, einer mit Formaldehyd härtart verschoben, daß eine geringe Menge des höheren 20 bare Harze bildenden amidgruppenhaltigen Substanz Alkohols in die wäßrige Phase übertritt, wodurch die und einem mit Wasser beschränkt mischbaren Alkohol Emulsionsbildung erleichtert wird, so daß es gelingt, erhalten werden, wobei die drei Komponenten entmit geeigneten Emulgatoren stabile, wäßrige Email- weder gleichzeitig miteinander kondensiert werden sionen zu erhalten. Emulsionen, welche solche aroma- oder die Methylolverbindung der amidgruppenhaltigen tischen Lösungsmittel enthalten, werden aber vom 25 Substanz mit dem Alkohol zum entsprechenden Äther Verbraucher, insbesondere in der Textildruckerei, in- umgesetzt wird. Als mit Formaldehyd härtbare Harze folge der durch diese Lösungsmittel hervorgerufenen bildende amidgruppenhaltige Substanzen kommen vortoxischen Wirkungen entschieden abgelehnt. zugsweise Harnstoff, Thioharnstoff (und mindestens Öl-in-Wasser-Emulsionen von in einem mit Wasser zwei NH₂-Gruppen aufweisende Aminotriazine, wie beschränkt mischbaren Alkohol gelösten Carbamid- 3° Melamin oder Benzoguanamin, in Betracht; außerdem harzen werden erhalten, wenn als Emulgiermittel sind dazu auch Guanidin, Biuret, Dicyandiamid und ionenfreie Emulgatoren zur Anwendung gelangen, ähnliche Verbindungen geeignet, also Substanzen, welche die Härtbarkeit der verwen- Unter mit Wasser beschränkt mischbaren Alkoholen deten Carbamidharze kaum oder gar nicht beein- sind aliphatisch^, cycloaliphatische oder araliphatisehe trächtigen. Vorzugsweise werden hiervon nur so ge- 35 Alkohole mit mehr air S C-Atomen zu verstehen, deren ringe Mengen verwendet, daß die Eignung der Mischbarkeit mit Wasser nicht wesentlich größer ist Emulsion nicht ungünstig beeinflußt wird. Mit derart als diejenige von n-Butanol, wie z. B. das n-Butanol geringen Mengen an Emulgiermitteln lassen sich aber selbst, dann Amyl-, Hexylalkohol, Cyclohexanol oder ohne spezielle Maßnahmen im allgemeinen keine ge- Benzylalkohol.

nügend stabilen Emulsionen erhalten. Überraschender- 4° Bei der erfmdungsgemäßen Herstellung der Emulweise gelingt nun deren Stabilisierung, wenn erfin- ' sionen gelangen Lösungen der obenerwähnten Carbdungsgemäß neben Wasser als Dispergiermittel eine amidharze in einem oder mehreren der genannten, mit in Wasser- unlösliche, vorwiegend aus aliphatischen Wasser beschränkt mischbaren Alkohole zur Anwen-Kohlenwasserstoffen bestehende, organische Flüssig- dung. Die Konzentration der zu emulgierenden Harzkeit verwendet wird, wobei solche Flüssigkeiten zur 45 lösung wird zweckmäßig so gewählt, daß deren Vis-Anwendung gelangen, welche mit dem zu emulgieren- kosität eine einwandfreie Emulgierung gestattet. Der den Carbamidharz höchstens beschränkt mischbar sind, Trockengehalt der zu emulgierenden Harzlösungen jedoch für den als Lösungsmittel für das zu emulgie- kann je nach Viskosität zwischen 4O°/o und etwa 8O°/o rende Carbamidharz verwendeten, mit Wasser be- variieren. Zum Beispiel beträgt für ein mit Butanol schränkt mischbaren Alkohol ein gutes Lösungsmittel 5° veräthertes Harnstoff- oder Melamin-Formaldehyddarstellen. In der Regel bildet diese der Emulsion Kondensationsprodukt der Trockengehalt etwa 70 bis einverleibte organische Flüssigkeit eine separate in- 8Ö°/o, vorzugsweise etwa 75%.

nere ölige Phase, wobei eine dreiphasige Emulsion Als Emulgiermittel kommen für die Durchführung

erhalten wird. Die erhaltene Emulsion läßt sich auch des Verfahrens an sich bekannte oder nach bekannten in an sich bekannter Weise durch Eindampfen ein- 55 Methoden herstellbare ionenfreie Emulgatoren in Beengen, tracht, z. B. solche, wie sie durch Umsetzung von mehr Die Herstellung dreiphasiger Emulsionen durch als 4, z. B. etwa 20 bis 80 Mol Äthylenoxyd mit 1 Mol Einemulgieren einer organischen, in Wasser unlös- einer wasserunlöslichen, einen höhermolekularen Kohlichen Flüssigkeit in eine bereits an sich stabile Emul- lenwasserstoffrest und mindestens ein reaktionssion einer Carbamidharzlösung, wobei die wäßrige δο fähiges Wasserstoffatom aufweisenden Verbindung Phase dieser Emulsion als Emulgiermittel einen Ei- erhalten werden. Als solche Verbindungen seien beiweißstoff, z. B. Kaseinat, enthält, ist zwar bekannt. spielsweise genannt: höhere Alkohole, wie Octadecyl-Das Einemulgieren von organischen Flüssigkeiten in alkohol, Oleylalkohol oder Hydroabietylalkohol, höhere solche stabile Emulsionen hat den Zweck, die Emul- Fettsäuren oder deren Derivate, höhere Amine, wie sion ohne Erhöhung des Trockengehaltes zu ver- 65 Oleylamin oder auch Phenole, welche einen höheren dicken. Man benötigt dazu in der Regel erhebliche Alkylrest aufweisen. Je wirksamer der Emulgator ist, Mengen an organischen: Flüssigkeiten, welche die desto weniger wird davon benötigt, was sich in einer Menge des emulgierten Harzes beträchtlich überstei- Verbesserung der Kleb- oder Bindewirkung auswirkt. gen. Es ist nun überraschend, daß das erfindungs- Gegebenenfalls kann es vorteilhaft sein, zwei oder gemäße Einverleiben einer organischen Flüssigkeit der 70 mehrere ionenfreie Emulgatoren zu kombinieren; z. B.

ein Produkt mit langer Polyglykolätherkette mit einem solchen, das verhältnismäßig wenig Äthylenoxy-Einheiten enthält.

Als organische, mit der Carbamidharzlösung beschränkt mischbare Flüssigkeiten, welche für den mit Wasser beschränkt mischbaren Alkohol ein gutes Lösungsmittel darstellen, kommen erfindungsgemäß benzinartige, vorwiegend aliphatische Kohlenwasserstoffe in Betracht. Sofern die damit hergestellten Emulsionen einem. Eindampfungsprozeß unterworfen werden sollen, ist es zweckmäßig, organische Flüssigkeiten zu verwenden, deren Siedepunkt höher liegt als derjenige der mit Wasser beschränkt mischbaren Alkohole. Als besonders geeignet haben sich die nicht zu leicht flüchtigen Benzinsorten erwiesen, z. B. Extraktionsbenzin Sdp. 100 bis 140°, Lack- oder Testbenzin Sdp. 140 bis 200° oder Petroleum vom Sdp. 150 bis 260°. Prinzipiell ist jede organische Flüssigkeit verwendbar, welche mit dem mit Wasser beschränkt mischbaren Alkohol, nicht aber mit dem betreffenden Carbamidharz unbeschränkt mischbar ist und deren Siedepunkt nicht wesentlich unter 100° und nicht wesentlich über 250° liegt.

Bei der Herstellung der Emulsion wird vorzugsweise zunächst das in mit Wasser beschränkt mischbaren Alkohol gelöste Carbamidharz unter Rühren in die wäßrige Lösung des ionenfreien Emulgiermittels einemulgiert und hierauf, gegebenenfalls nach vorherigem Verdünnen der so erhaltenen Emulsion mit Wasser, die organische Flüssigkeit einemulgiert, wobei eine dreiphasige Emulsion erhalten wird.

Man kann aber auch die zu emulgierende Carbamidharzlösung zunächst mit der organischen Flüssigkeit höchstens so weit verdünnen, daß die Homogenität der Lösung gewahrt bleibt, und hierauf die erhaltene, verdünnte Carbamidharzlösung in die wäßrige Lösung des ionenfreien Emulgiermittels einemulgieren. Auch bei dieser Arbeitsweise werden in der Regel dreiphasige Emulsionen erhalten.

Eine noch weitergehende Stabilisierung kann erzielt werden, wenn die erfindungsgemäße dreiphasige Emulsion einem Eindampfungsprozeß unterworfen wird. Das Eindampfen der Emulsion kann in bekannter Weise erfolgen, wobei die Anwendung von vermindertem Druck vorteilhaft ist, weil dadurch allzu hohe Temperaturen, welche sich auf die härtbaren Harze ungünstig auswirken könnten, vermieden werden. Ein Teil oder die ganze Menge des aus der Emulsion abdestillierten Wassers und/oder organischen Flüssigkeit kann während oder nach erfolgter Destillation durch Wasser und/oder durch eine andere organische Flüssigkeit ersetzt werden. Wenn erwünscht, kann die zugesetzte Menge des Wassers und/oder der organischen Flüssigkeit auch größer sein als die abdestillierte Menge, so daß eine verdünnte Emulsion als Endprodukt erhalten wird.

Bei der erfindungsgemäßen Herstellung der Emulsionen kann nicht nur die zur Stabilisierung erforderliche Menge an organischer Flüssigkeit einemulgiert werden, sondern es kann auch im gleichen Arbeitsgang noch zusätzlich so viel an organischer Flüssigkeit einemulgiert werden, bis die für den Druck erforderliche Konsistenz erreicht ist. Zur Herstellung einer stabilen Emulsion genügt es hingegen z. B., wenn auf 10 Teile Carbamidharzlösung 3 bis 25 Teile oder auch nur 6 bis 8 Teile organische Flüssigkeit einemulgiert werden.

Je nach der relativen Menge der Bestandteile bzw. dem Grad der erfolgten Eindampfung weisen die neuen Emulsionspräparate eine tropfbardünne, pasten- oder salbenförmige Konsistenz auf. Sie können für sich oder in Verbindung mit Zusätzen, wie wasserlöslichen Verdickungsmitteln, Emulsionsverdickungen in Form einer Benzin- oder Petroleumemulsion vom Typus Ölin-Wasser, Füllmitteln, Weichmachern, Pigmenten, z. B. in Form wäßriger Dispersionen, Mattierungsmitteln, wasserlösliche härtbare Vorkondensate, natürliche oder synthetische Latices, Härtungs- und Hydrophobierungsmittel für die mannigfachsten Zwecke der Veredelung von Fasermaterialien, insbesondere Textilien, verwendet werden.

Der in den Beispielen angegebene Trockengehalt der zu emulgierenden Lösungen der härtbaren Carbamidharze wurde wie folgt bestimmt:

Etwa 2 g der Carbamidharzlösung wurden in einem Kölbchen auf dem Wasserbad unter einem Druck von etwa 12 mm Hg-Säule gehalten, wobei Harnstoffharze während 30 Minuten bei einer Wasserbadtemperatur von 95° und Aminotriazinharze während I³A Stunden bei siedendem Wasserbad (98°) behandelt wurden.

Beispiel 1

In einer Lösung von 20 Teilen eines durch Anlagerung von 80 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Oleylalkohol gewonnenen Polytähylenglykoläthers in 90 Teilen Wasser werden 150 Teile einer einen Trockengehalt von etwa 75 %> aufweisenden butylalkoholischen Lösung eines mit n-Butylalkohol verätherten Melamin-Formaldehyd-Kondensates emulgiert. Dann wird die Emulsion mit 140 Teilen Wasser verdünnt. Man erhält eine feinverteilte, an und für sich aber nur kurze Zeit haltbare Harzemulsion. Sie wird dadurch stabilisiert, daß man 600 Teile Petroleum mit Siedegrenzen von 150 bis 260° weiter darin emulgiert.

Die dicksalbige Emulsion vom Typus öl-in-Wasser ist ausgezeichnet haltbar und bildet beim Auftrocknen einen glasklaren, wasserunlöslichen Film. Sie enthält zwei verschiedene disperse Phasen, da das Melamin-Formaldehyd-Kondensat mit der im Beispiel angegebenen Menge Petroleum nicht mischbar ist. Die Existenz dieser Phasen läßt sich leicht sichtbar machen, indem man die Bestandteile der Emulsion, jedoch ohne den Emulgator, zusammenschüttelt und dann einige Zeit stehenläßt. Das Gemisch trennt sich deutlich in drei Schichten, wovon die obere vorwiegend aus Petroleum + Butanol, die mittlere aus Wasser und die untere aus Melaminharz besteht.

Die mit Wasser beliebig verdünnbare Emulsion nimmt nach erfolgtem Zusatz von Ammoniumsalzen saure Reaktion an. Sie kann z. B. zum Bedrucken von Textilien verwendet werden, nachdem man ihr gegebenenfalls Weichmacher, Füllmittel, Pigmentfarbstoffe, Mattierungsmittel, Hydrophobierungsmittel usw. zugesetzt hat. Die Emulsion verträgt auch den Zusatz verdünnter Essigsäure. Nach dem Trocknen der bedruckten Textilgewebe können die erzeugten Effekte durch Dämpfen oder Härten bei höheren Temperaturen sehr waschecht fixiert werden.

Beispiel 2

350 Teile einer einen Trockengehalt von etwa 75 °/o aufweisenden, butylalkoholischen Lösung eines mit n-Butylalkohoi verätherten, in Benzin-Kohlenwasserstoffen nur beschränkt löslichen Melamin-Formaldehyd-Kondensates werden mit 350 Teilen Schwerbenzin mit den Siedegrenzen 100 bis 140° (Extraktionsbenzin) vermischt. 700 Teile dieser dünnflüssigen, klaren Lösung werden in einer wäßrigen Lösung von 35 Teilen eines durch Anlagerung von 35 bis 40 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Octadecylalkdhol gewonnenen Poly-

äthylenglykoläthers in 265 Teilen Wasser, emulgiert. Man erhält eine salbige, sehr fein verteilte Emulsion von guter Haltbarkeit. Wie man sich durch Schütteln einer Mischung der Komponenten im .gleichen Verhältnis, jedoch ohne Emulgator, und nachheriges Trennenlassen überzeugen kann, erhält man auch in diesem Fall ein dreiphasiges System.

Beispiel 3

10

In einer Lösung von 30 Teilen eines durch Anlagerung von 35 bis 40 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Octadecylalkohol erhaltenen Kondensationsproduktes in 120 Teilen Wasser werden 350 Teile einer etwa 75°/oigen, butylalkoholischen Lösung eines mit n-Butylalkohol verätherten Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsproduktes emulgiert.

Man erhält eine weiße, salbenförmige, feindisperse Emulsion, die jedoch nur wenige Tage unverändert Benzin-Kohlenwasserstoffen auf eine zügig-viskose druckbare Konsistenz einstellt. Nach dem Eindampfen kann die Harzemulsion ohne Störung der Dispersität mit Kautschuklatex oder synthetischen Polymerisatemulsionen vermischt werden, wobei der Anteil der Harzemulsion zweckmäßig zwischen 25 und 75% betragen soll. Setzt man diesen Präparaten schließlich noch Härtungskatalysatoren zu, z. B. Ammoniumsalze, so erhält man Druckfarben, die auf Textilgeweben nach dem Härten oder Dämpfen sehr wasch- und reibechte Effekte ergeben, ohne den Griff des Gewebes wesentlich zu versteifen.

Beispiel 5

150 Teile der gemäß Beispiel 4 durch Eindampfen gewonnenen Emulsion werden in einem Emulgierapparat mit 184 Teilen Wasser verdünnt. Nach dem Zusatz von 50 Teilen N, N'-Di-methoxymethylharn-

haltbar ist und sich bald unter allmählicher Vergröbe- 20 stoff und 16 Teilen des Anlagerungsproduktes von rung der emulgierten Harztröpfchen in zwei Schichten 80 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Hydroabietylalkofrol zu trennen beginnt. emulgiert man in der verdünnten Emulsion 600 Teile

Um .eine stabile Emulsion zu erhalten, werden in die Petroleum mit den Siedegrenzen 150 bis 260°. Man Emulsion, unmittelbar nach deren oben beschriebenen
Herstellung noch 350 Teile Petroleum mit den Siede- 25
grenzen 150 bis 260° einemulgiert, wobei man durch

gleichzeitige Zugabe von 150 Teilen Wasser dafür sorgt, daß das Mengenverhältnis zwischen äußerer Phase und den innern Phasen unverändert bleibt. Man erhält 1000 Teile einer salbigen, feinverteilten Paste. Das erhaltene Präparat eignet sich als Druckmedium für feinverteilte Pigmentfarbstoffe, Fügt man ihm außerdem noch Härtungskatalysatoren, wie z. B. Ammoniumrhodanat oder Borsäure, gegebenenfalls in Kombination mit Calciumchlorid, hinzu, so erhält man

erhält 1000 Teile einer weißen, salbenförmigen Emul- 30 Druckpasten, die auch auf Zellwolle und Viskose nach sion von praktisch unbegrenzter Haltbarkeit. der Härtung bei 150° bzw. nach einem Dämpfprozeß

Ersetzt man das im obigen Beispiel verwendete Anlagerungsprodukt von 35 bis. 40 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Octadecylalkohol durch ein solches von 80 Mol Äthylenoxyd: an 1 Mol p-Nonylphenol, so erhält man nach Zugabe von 350 Teilen Petroleum wnd 150 Teilen Wasser ebenfalls eine sehr stabile Emulsion.

in neutralem oder saurem
echte Effekte ergeben.

Milieu wasch- und reib-

Beispiel 4

In 300 Teilen einer 20%igen wäßrigen Lösung des Additionsproduktes aus 80 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol Oleylalkohol werden 700 Teile einer homogenen Lösung, bestehend aus 66²/3% einer einen Trockengehalt von etwa 75% aufweisenden butylalkoholischen Lösung eines mit n-Butanol verätherten, in Benzinkohlemvasserstoffen nur beschränkt löslichen Melamin-Formaldehyd-Kondensates und 33Vs % Lackbenzin mit den Siedegrenzen 140 bis 200°, emulgiert.

40

45

Beispiel 6

In einer Lösung von 40 Teilen eines durch Addition von 25 bis 30 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Hydroabietylalkohol gewonnenen Polyäthylenglykoläthers in 280 Teilen Wasser werden 280 Teile einer einen Trokkengehalt von etwa 55% aufweisenden, cyclohexanolischen Lösung eines mit Cyclohexanol verätherten, in Benzinkohlenwasserstoffen nur beschränkt löslichen Harnstoff-Formaldehyd-Kondensates emulgiert. Man erhält eine verhältnismäßig fein verteilte Emulsion, die sich jedoch bereits nach kurzem Stehen in zwei Schichten trennt.

Führt man nun durch weiteres Einemulgieren von 400 Teilen Petroleum mit den Siedegrenzen 150 bis

Man erhält eine weiße, salbenförmige, sehr fein ver- 50 260° eine zweite innere Phase in die Emulsion ein, so

teilte Emulsion, die wie die Emulsionen im Beispiel 1 und 2 eine wäßrige, äußere und zwei nichtwäßrige, innere Phasen aufweist. Die Emulsion wird einem Eindampfungsprozeß unterworfen, wobei bei. einem Druck zwischen 400 und 500 mm aus 1000 Teilen dieser Emulsion 450 Teile eines Gemisches, bestehend aus etwa 25% Kohlenwasserstoffen, 25°/o Butanol, 48 % Wasser und 2 % Formaldehyd, abdestillieren. Während des Eindampfens führt man gleichzeitig erhält man ein tadellos verteiltes,- gut lagerfähiges Produkt, das eine für alle praktisch vorkommenden Verwendungszwecke genügende Stabilität aufweist.

Beispiel 7

In einer Lösung von 35 Teilen eines durch Addition von 80 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Oleylalkohol hergestellten Kondensationsproduktes sowie 5 Teilen

250 Teile Wasser ein und erhält schließlich als End- 60 eines durch Addition von etwa 8 Mol Äthylenoxyd an

produkt 800 Teile einer weißen, sehr haltbaren, viskosen Emulsion, welche etwa 45 % Carbamidharz, als Trockensubstanz gerechnet, und etwa 15% Kohlenwasserstoffe enthält. Sie ist beliebig mit Wasser verdünnbar und praktisch unbeschränkt lagerfähig.

Besonders wertvolle Präparate speziell für den Textildruck erhält man, wenn man der so erhaltenen, stabilisierten Harzemulsion Pigmentsuspensionen einverleibt " und sie gegebenenfalls durch Zusatz von Wasser und Einemulgieren weiterer Mengen von 1 Mol technischem Oleylamin hergestellten Kondensationsproduktes in310TeilenWasser werden 650Teik; einer schwach opaleszierenden, homogenen Lösung emulgiert, welche durch Mischen von 200 Teilen einer einen Trockengehalt von etwa 70% aufweisenden, butylalkoholischen Lösung eines mit n-Butanol verätherten, in Benzin-Kohlenwasserstoffen nur beschränkt löslichen Benzoguanamin-Formaldehyd-Κοητ densates mit 450 Teilen Petroleum mit den Siedegrenzen 150 bis 260° hergestellt wurde.

Man erhält eine salbenartige, feinverteilte Emulsion von guter Beständigkeit, welche aus einer äußern, wäßrigen und zwei innern, nichtwäßrigen Phasen besteht. Die Emulsion läßt sich mit Wasser ohne Störung beliebig verdünnen.

Claims (4)

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Emulgieren von Lösungen härtbarer, wasserunlöslicher, verätherter Carbamid-Aldiehyd-Harze in einem mit Wasser beschränkt mischbaren Alkohol mit Hilfe ionenfreier Emulgiermittel, dadurch gekennzeichnet, daß als Dispersionsmittel neben Wasser eine in Wasser unlösliche, vorwiegend aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen bestehende organische Flüssigkeit verwendet wird.

2. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die in Wasser unlösliche,

vorwiegend aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen bestehende, organische Flüssigkeit in die in Wasser emulgierte Carbamidharzlösung einemulgiert.

3. Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gemisch der unlöslichen, vorwiegend aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen bestehenden, organischen Flüssigkeit und der Carbamidharzlösung in Wasser emulgiert.

4. Ausführungsform nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Pigmente, Füllmittel, Weichmacher, wasserlösliche Verdickungsmittel, wasserlösliche, härtbare Vorkondensate, natürliche oder synthetische Latices, Härtungs- oder Hydrophobierungsmittel mit einemulgiert werden.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften Nr. 818 864, 844 886.

© 709' 5S7/44D 7.57