DE1011709B

DE1011709B - Konservierungsmittel

Info

Publication number: DE1011709B
Application number: DEF20044A
Authority: DE
Inventors: Dr Hermann Bernhard; Dr Wilhelm Thoma; Dr Hermann Genth
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1956-04-13
Filing date: 1956-04-13
Publication date: 1957-07-04

Description

DEUTSCHES

Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Pyrokohlensäureestern als Konservierungsmittel für verderbliche Stoffe. Die Pyrokohlensäureester entsprechen der allgemeinen Formel

R—O—C—O—C—O—R

in denen die beiden R gleiche oder verschiedene organisehe Reste bedeuten; solche Reste sind beispielsweise Alkylreste, wie Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Amyl und Isoamyl, oder Cycloalkylreste, wie Cyclohexyl, ferner Aryl- oder Aralkylreste, wie Phenyl und Benzyl, oder auch heterocyclische Reste, wie z. B. Furfuryl.

Die erfindungsgemäß als Konservierungsmittel zu verwendenden Pyrokohlensäureester können auf verschiedene Weise hergestellt worden sein, z. B. durch Umsetzung von Chlorameisensäureestern mit Alkalisalzen von Kohlensäurehalbestern.

Die Anwendung der vorgeschlagenen Konservierungsmittel erfolgt in an sich bekannter Weise: man setzt die Mittel als solche oder in Form einer Lösung bzw. Dispersion in geeigneten Medien, z. B. in Form einer frisch bereiteten wäßrigen Dispersion, den zu konservierenden Stoffen zu, vermischt sie erforderlichenfalls innig mit den Stoffen und sorgt dafür, daß die Stoffe dann zweckmäßig verschlossen bzw. verpackt werden.

Die erforderlichen Mengen an den Konservierungsmitteln lassen sich von Fall zu Fall durch Vorversuche leicht ermitteln; im allgemeinen genügen Mengen von etwa 0,01 bis 2 ⁰J₀, bezogen auf die Menge des zu konservierenden Stoffes.

Mit den vorgeschlagenen Mitteln ist es möglich, verderbliche Stoffe vegetabilischer oder animalischer Her-Konservierungsmittel

Anmelder:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkus en-B ayerwerk

Dr. Hermann Bernhard, Köln-Stammheim,
Dr. Wilhelm Thoma, Leichlingen,

und Dr. Hermann Genth, Krefeld-Bockum,
sind als Erfinder genannt worden

kunft in vorteilhafter Weise zu konservieren. Zu den Stoffen, die erfindungsgemäß konserviert werden können, gehören insbesondere Kohlehydrate enthaltende Stoffe, wie z. B. Gemüsesorten der verschiedensten Art, Fruchtmark, Fruchtextrakte oder -safte und Drogenextrakte, ferner Kasein und andere proteinhaltige Stoffe sowie Injektionslösungen und andere pharmazeutische oder kosmetische Zubereitungen verderblicher Art. Die Mittel lassen sich auch bei sogenannten biologischen Konservierungsverfahren, z. B. bei der Silierung, vorteilhaft verwenden ; man kann auf diese Weise oftmals unerwünschte Gärungsvorgänge, etwa eine Buttersäuregärung, ganz oder für eine gewisse Zeit verhindern.

Es hat sich erwiesen, daß die Pyrokohlensäureester bei ihrem Einsatz als Konservierungsmittel mit Verbindungen, die aktive Wasserstoffatome enthalten, und in Gegenwart von Wasser innerhalb weniger Stunden quantitativ nach der Gleichung

R—Ο—C—Ο—C—O—R

il

ο ο

CO₂ + ROH + RO —C-X

Il

2CO₂ + 2ROH O

(X = Rest einer aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung) reagieren. Wie hieraus ersichtlich ist, setzen sich die Ester bei ihrer Wirkungsentfaltung irreversibel um. Die Konservierung hält infolgedessen nur so lange vor, wie geeignete Verschlüsse oder Verpackungen eine Neuinfizierung verhindern. Andererseits sind die erfindungsgemäß konservierten Stoffe nach Öffnen des Verschlusses oder der Verpackung wieder fermentativen Prozessen zugänglich, was für die Verträglichkeit zur Verdauung gelangender Stoffe von großer Bedeutung ist.

Von den Pyrokohlensäureestern verdient der Diäthylester im allgemeinen den Vorzug, da die hieraus entstehenden Umsetzungsprodukte physiologisch unbedenklich sind; handelt es sich in diesem Falle doch in der Hauptsache um Kohlensäure und Äthylalkohol, d. h. also um Stoffe, die auch natürliche Stoffwechselprodukte von Gärhefen sind.

Gegenüber der bekannten Sterilisation von verderblichen Stoffen durch Hitzebehandlung weisen die erfindungsgemäß zu verwendenden Konservierungsmittel den

709 586/235

Claims

■ ■ '■' fi

3 . ' 4 I

Vorzug auf, daß sie das Aroma oder den Vitamingehalt zugefügt; nach guter Durchmischung wird das Präparat '

der zu konservierenden Stoffe nicht beeinflussen. Im dann in einem verschlossenen Gefäß bei Zimmertempera- E

Gegensatz zur Sterilisation durch Ultrafiltration, der tür aufbewahrt. Das so behandelte Präparat ist noch nach "'■■

lediglich entsprechende filtrierbare Flüssigkeiten zugang- 15 Tagen unverändert, während ein Ansatz ohne Zugabe

lieh sind, ist die Konservierung mit den vorgeschlagenen 5 von Pyrokohlensäurediäthylester bereits nach 1 Tag ";'

Mitteln einer solchen Beschränkung nicht unterworfen. starke Gärungserscheinungen zeigt.

Vor üblichen chemischen Konservierungsmitteln zeichnen :■

sich die hier beschriebenen Konservierungsmittel dadurch Beispiel 3 '

aus, daß sie in den zu konservierenden Stoffen nicht er- !

halten bleiben. io 1000 Teile frischen, gärfähigen Trauben-oder Apfelsafts

Die in den nachstehenden Beispielen angegebenen Teile vom p_H 3,5 werden mit 0,2 bis 0,3 Teilen Pyrokohlensäure- ;,

sind Gewichtsteile. diäthylester innig vermischt; dann wird der Saft auf -

Beispiel 1 Flaschen abgefüllt, und die Flaschen werden verschlossen. *"§

Der Flascheninhalt zeigt auch nach längerer Lagerung

100 Teile zerkleinertes Pflanzenmaterial werden mit 15 bei Zimmertemperatur keinerlei Gärung oder Schimmel- "

einer frischbereiteten Dispersion von 0,3 Teilen Pyro- befall. i

kohlensäurediäthylester in 1000 Teilen Wasser innig ver- Beispiel 4

mischt und in einem zugedeckten Gefäß bei Zimmertem- h" ,,:.

peratur stehengelassen. Das Gemisch zeigt nach 15 Tagen 1000 Teile Erdbeer- bzw. Apfelmark mit 10% Zucker-

noch keine Veränderung, während ein Ansatz ohne Zu- 20 gehalt und einem ph von 4 werden mit 0,5 Teilen Pyro- 5

gäbe von Pyrokohlensäurediäthylester bereits nach 1 Tag kohlensäurediäthylester vermischt und alsbald verschlos- 3

in Gärung gerät und nach 3 Tagen einen starken Schim- sen. Das so behandelte Gut erweist sich als hervorragend

melbefall aufweist. konserviert. :'

Beispiel 2 ^ⁿ ££^ei^cner Weise läßt sich auch Orangesaft bzw.

25 -mark, dem noch Zucker zugesetzt ist, einwandfrei kon-

100 Teilen eines auf Trockenmagermilch aufgebauten servieren.

Präparates für kosmetische Zwecke, das aus 3,9 Teilen ■ Eiweißstoffen, 5 Teilen Milchzucker, 0,8 Teilen Mineral- Patentanspkuch: _ salzen, 0,6 Teilen Duftstoff und 89,7 Teilen Wasser be- Verwendung von Pyrokohlensäureestern als Konsteht, werden 0,25 Teile Pyrokohlensäurediäthylester 30 servierungsmittel für verderbliche Stoffe. ^; ■

- T09 586/235 6·. 57