DE1010063B

DE1010063B - Verfahren zur Herstellung basischer Vinylsulfone

Info

Publication number: DE1010063B
Application number: DEF11931A
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Riemenschneider
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1953-05-22
Filing date: 1953-05-22
Publication date: 1957-06-13

Description

Verfahren zur Herstellung basischer Vinylsulfone Es wurde gefunden, daß man neue basische Vinylsulfone der allgemeinen Formel worin R1 und R2 gleiche oder verschiedene aliphatische, araliphatische, aromatische oder cycloaliphatische, unsubstituierte oder substituierte Reste bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen Ring bilden, erhält, wenn man äquimolekulare Mengen von Divinylsulfon und einem sekundären Amin der Formel worin R1 und R2 die obige Bedeutung haben, miteinander umsetzt. Der glatte Reaktionsverlauf der einmaligen Addition, vor allem der stark basischen sekundären Amine, an Divinylsulfon war nicht vorauszusehen, besonders auch im Hinblick auf die bekannte, in Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 566 (1950), S. 222, bereits beschriebene doppelte Anlagerung eines sekundären Amins an Divinylsulfon.
Die Umsetzung erfolgt in den meisten Fällen sehr glatt und liefert. mit den aliphatischen und cycloaliphatischen Aminen sehr gute Ausbeuten.
Die Reaktion geht bei stark basischen Aminen schon bei Raumtemperatur unter beträchtlicher Wärmeentwicklung vor sich. Bei schwachbasischen Aminen ist eine Umsetzung bei höherer Temperatur notwendig. Man kann in Wasser, in organischen Lösungsmitteln oder auch ohne Lösungsmittel arbeiten. Um die beiderseitige Addition des sekundären Amins an die Vinylsulfongruppen zurückzudrängen, ist jedoch die Verwendung von geeigneten Verdünnungsmitteln, wie Alkoholen (Methyl-, Äthylalkohol), Kohlenwasserstoffen (Benzol, Toluol, Xylol), Ketonen (Aceton) oder Äthern, ratsam. Die Anwendung von Alkali, Alkalimetall oder einer tertiären organischen Base als Katalysator ist in manchen Fällen zweckmäßig. Die Produkte sind mehr oder weniger viskose Öle, die in den üblichen organischen Lösungsmitteln und teilweise auch in Wasser löslich sind. Sie lassen sich meistens im Vakuum unter geringer Zersetzung und Polymerisation destillieren.
Die so erhaltenen Verbindungen sind wegen der reaktionsfähigen Vinylsulfongruppe einerseits und wegen der basischen Aminogruppe andererseits technisch vielseitig verwendbar. Sie können als Zwischenprodukte für Farbstoffe oder bei Anwendung entsprechender Ausgangsfarbstoffe als Farbstoff selbst, als Textilhilfsmittel, als Schädlingsbekämpfungsmittel oder als Mischpolymerisationskomponente verwendet werden.
Beispiel 1 Zu 118 Gewichtsteilen Divinylsulfon werden unter Rühren 120 Raumteile einer 38%igen wäßrigen Dimethylaminlösung langsam eingetropft. Dabei erwärmt sich die Reaktionsmischung auf etwa 40°. Man läßt die Reaktionsmischung mehrere Stunden stehen und destilliert dann im Vakuum. Man erhält ein wasserlösliches, farbloses Öl vom Siedepunkt 146 bis 150° bei 12 mm. Die Ausbeute an destilliertem ß-(Dimethylamino)-äthylvinylsulfon beträgt 145 Gewichtsteile = 89% der Theorie. Das Hydrochlorid dieser Verbindung läßt sich aus halbkonzentrierter Salzsäure umkristallisieren und färbt sich ab 302° dunkel.
Beispiel 2 Zu einer Lösung von 11,8 Gewichtsteilen Divinylsulfon in 30 Gewichtsteilen Äthylalkohol tropft man in i/2 Stunde eine Lösung von 7,3 Gewichtsteilen Diäthylamin in 30 Gewichtsteilen Äthylalkohol langsam ein. Die Temperatur steigt dabei auf etwa 40°. Man destilliert das Reaktionsgemisch im Vakuum. Das ß-(Diäthylamino)-äthylvinylsulfon ist ein wasserlösliches, farbloses Öl, das bei 168 bis 169° bei 20 mm siedet. Die Ausbeute an destilliertem Produkt beträgt 16 Gewichtsteile = 84% der Theorie.
Beispiel3 Zu einer Lösung von 11,8 Gewichtsteilen Divinylsulfon in 25 Gewichtsteilen wasserfreiem Benzol tropft man in 1 Stunde eine Lösung von 4,3 Gewichtsteilen Äthylenimin in 25 Gewichtsteile wasserfreiem Benzol. Dabei tritt ein Temperaturanstieg bis etwa 40° ein. Man rührt 1 Stunde nach und destilliert dann im Vakuum. Das ß-(Äthyl'enimino)-äthylvinylsulfon ist ein farbloses, dickes Öl, das bei Q;5 mm bei -110 bis 113° siedet. Die Ausbeute beträgt 13 Ge*ichtsteile = 81% der Theorie. -Beispie14 8,5 Gewichtsteile Piperidin, gelöst in 30 Gewichtsteilen Benzol, werden in eine Lösung von 11,8 Gewichtsteilen Divinylsulfon in 30 Gewichtsteilen wasserfreiem Benzol langsam eingetropft. Dabei tritt eine Temperatursteigerung von 25 bis 30° ein. Bei der Destillation siedet das ß-(Piperidin)-äthylvinylsulfon bei 18 mm bei 172 bis 182° oder bei .1 mm bei 134 bis 138°. Die Ausbeute an dem farblosen, dicken Öl beträgt 16,5 Gewichtsteile =-82 % der Theorie.
Beispiels In eine Suspension von 11,8 Gewichtsteilen Divinylsulfon in 25 Gewichtsteilen Wasser wird eine Lösung von 10,5 Gewichtsteilen Diäthanolamin - in 25 Gewichtsteilen Wasser in 1/z Stunde eingetropft. Die Temperatur steigt bis etwa 35° an, und die Reaktionsmischung wird klar. Man destilliert das Wasser im Vakuum ab und erhält so das zurückbleibende ß-(Diäthanolamino)-äthylvinylsulfon. Es ist ein sehr dickes, farbloses 01, das bei dem Versuch einer Hochvakuumdestillation Veränderungen erleidet.
Beispiel 6 Zu 118 Gewichtsteilen Divinylsulfon werden bei 70 bis 80° 107 Gewichtsteile N-Methylanilin langsam eingetropft. Anschließend wird bei 70 bis 80° so lange nachgerührt, bis kein sekundäres Amin mehr nach-.weisbar ist: Das ß-(Phenylmethylamino)-äthylvinylsulfon entsteht in guter Ausbeute. Es ist ein dickes, farbloses Öl mit einem Siedepunkt von 160 bis 172° .bei 0,3 mm. -Beispiel 7 11,8 Gewichtsteile Divinylsulfon, 50 Gewichtsteile Toluol und 12,1 Gewichtsteile N-Äthylanilin werden so lange unter Rückfluß gekocht, bis kein sekundäres Amin mehr nachweisbar ist, und anschließend im Vakuum destilliert. Das in guter Ausbeute entstandene ß-(Phenyläthylamino)-äthylvinylsulfon ist ein dickes, farbloses Öl mit einem Siedepunkt von 164 bis 174° bei 0,6 mm.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur - Herstellung basischer Vinylsulfone der allgemeinen Formel worin R1 und R2 gleiche oder verschiedene aliphatische, araliphatische, aromatische oder cycloaliphatische, unsubstituierte oder substituierte Reste bedeuten oder zusammen mit dem Stickstoffatom einen Ring bilden, dadurch gekennzeichnet, daß man äquimolekulare Mengen von Divinylsulfon und einem sekundärem Amin der Formel worin R1 und R2. die obige Bedeutung haben, miteinander umsetzt.