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DE1008542B - Chromic acid electrolyte - Google Patents

Chromic acid electrolyte

Info

Publication number
DE1008542B
DE1008542B DEK27971A DEK0027971A DE1008542B DE 1008542 B DE1008542 B DE 1008542B DE K27971 A DEK27971 A DE K27971A DE K0027971 A DEK0027971 A DE K0027971A DE 1008542 B DE1008542 B DE 1008542B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
chromic acid
acid electrolyte
salts
electrolyte
cro
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEK27971A
Other languages
German (de)
Inventor
Dipl-Chem Dr Leopold Bosdorf
Karl Kuell
Adolf Schwedhelm
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kampschulte & Cie Dr W
Original Assignee
Kampschulte & Cie Dr W
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to BE550706D priority Critical patent/BE550706A/xx
Application filed by Kampschulte & Cie Dr W filed Critical Kampschulte & Cie Dr W
Priority to DEK27971A priority patent/DE1008542B/en
Priority to CH345214D priority patent/CH345214A/en
Priority to FR1168917D priority patent/FR1168917A/en
Priority to GB3307756A priority patent/GB811882A/en
Publication of DE1008542B publication Critical patent/DE1008542B/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/04Electroplating: Baths therefor from solutions of chromium
    • C25D3/10Electroplating: Baths therefor from solutions of chromium characterised by the organic bath constituents used

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

DEUTSCHESGERMAN

Die Erfindung bezieht sich auf einen Elektrolyt zur Erzeugung von Chromüberzügen aus einer wäßrigen Chromsäurelösung.The invention relates to an electrolyte for producing chromium coatings from an aqueous one Chromic acid solution.

Es sind bereits Chrombäder vorgeschlagen, worden,, die Silikofluoride als Fremdsäure radikal enthalten. Ebenso sind Chromsäureelektrolyte bekannt, die Silikofluoride in Verbindung mit Strontiumsulfat enthalten. Die letztere Zusammensetzung soll eine selbstregulierende Einstellung des Leitgehaltes bei einer bestimmten CrOg-Konzenitration bewirken.Chromium baths have already been proposed, which contain silicofluorides as a radical foreign acid. Chromic acid electrolytes are also known which contain silicon fluorides in conjunction with strontium sulfate. The latter composition is intended to provide a self-regulating setting of the guide content at a certain level Cause CrOg concentration.

Es ist nun gefunden, worden, daß unerwarteterweise eine überraschende Verbesserung der elektrolytischein Chromabscheidung aus wäßrigen Lösungen durch den Einsatz von aromatischen Sulfonsäuren bzw. deren Salzen als Leitkomponente erreicht wurde. Die erzielten Verbesserungen beispielsweise mit einem Chromgalvanisierungsbad folgender Zusammensetzung:It has now been found that, unexpectedly, there is a surprising improvement in electrolytic properties Chromium deposition from aqueous solutions through the use of aromatic sulfonic acids or their Salts as a key component was achieved. The improvements achieved, for example, with a chrome plating bath the following composition:

CrO3 250 g/lCrO 3 250 g / l

C6H4 (SO3H)2 40 g/lC 6 H 4 (SO 3 H) 2 40 g / l

unter nachstehenden Betriebsbedingungen:under the following operating conditions:

Temperatur 45° CTemperature 45 ° C

Kathodische Stromdichte 15 A/dm2 Cathodic current density 15 A / dm 2

Anodische Stromdichte 10 A/dm2 Anodic current density 10 A / dm 2

Lufteinblasung etwa 0,5 m3/hAir injection approx. 0.5 m 3 / h

ergaben überraschend gute Effekte bezüglich der Tiefenwirkung. Darüber hinaus war eine vollkommen knospenfreie und verbrennungsfreie Niederschlagsbildung bei extrem langen Exponierungszeiten zu verzeichnen.resulted in surprisingly good effects with regard to the depth effect. In addition, one was perfect Bud-free and burn-free precipitation increases with extremely long exposure times record.

Mit der gleichen Badzusammensetzung konnten bei abgeänderten Betriebsbedingungen harte, starke Chromüberzüge gewonnen werden. Eine Hartchromschicht von 200 μ Stärke und einer Härte von 1050° Vickers wurde erreicht bei einer Temperatur von 55° C, einer kathodischen Stromdichte von 50 A/dm2 und bei Lufteinblasung von 0,5 m3/h. Auch hierbei wurde eine überraschend gute Tiefenwirkung und Metallverteilung erzielt sowie eine knospenfreie und glatte Oberfläche an Kanten, und Spitzen.With the same bath composition, hard, strong chrome coatings could be obtained under modified operating conditions. A hard chrome layer with a thickness of 200 μ and a hardness of 1050 ° Vickers was achieved at a temperature of 55 ° C., a cathodic current density of 50 A / dm 2 and when air was blown in at 0.5 m 3 / h. Here, too, a surprisingly good depth effect and metal distribution was achieved, as well as a bud-free and smooth surface on edges and tips.

Um die Wirkungsweise dieses Bades noch deutlicher erkennen zu, können, wurden Vergleichsversuche in der Hullzelle mit Chromsäureelektrolyten nachstehender, an sich bekannter Zusammensetzung vorgenommen: In order to be able to recognize the effectiveness of this bath even more clearly, comparative tests were carried out made in the Hull cell with chromic acid electrolytes of the following, known composition:

CrO3 325,0 g/lCrO 3 325.0 g / l

SrSO4 9,7 g/lSrSO 4 9.7 g / l

K2SiF6 26,0g/lK 2 SiF 6 26.0 g / l

Hierbei stellte es sich heraus, daß bei einer normalen Verchromungszeit von 3 Minuten in dem Chrombad nach der Erfindung das Kathodenblech ganz mit einem Chromüberzug versehen war, während ChromsäureelektrolytIt was found that with a normal chrome plating time of 3 minutes in the Chromium bath according to the invention, the cathode sheet was completely provided with a chrome coating, while Chromic acid electrolyte

Anmelder:Applicant:

Dr. W. Kampschulte & Cie.,
Solingen, Schützenstr. 66-70
Dr. W. Kampschulte & Cie.,
Solingen, Schützenstr. 66-70

Dipl.-Chem. Dr. Leopold Bosdorf,
Düsseldorf-Oberkassel,
Dipl.-Chem. Dr. Leopold Bosdorf,
Düsseldorf-Oberkassel,

Karl Küll, Solingen,Karl Küll, Solingen,

und Adolf Schwedhelm, Düsseldorf,and Adolf Schwedhelm, Düsseldorf,

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

l>ei den Versuchen mit dem bekannten Chrombad das Kathodenblech im günstigstem Falle zu 65% gedeckt war.In the tests with the known chrome bath, the cathode sheet is covered to 65% in the most favorable case was.

Eine weitere Verbesserung wurde erzielt, indem man einem Chromsäureelektrolyt außer aromatischen Sulfonsäuren noch Silikofluoride hinzufügte. Durch die Zugabe von, Silikofluoriden wird erreicht, daß Stromunterbrechungen bei der Elektrolyse den, Glanz und die Haftung der abgeschiedenen Überzüge nicht beeinflussen. Dies ist wichtig; denn insbesondere in Massenverchromungsanlagen treten Stromunterbrechungen beim Rollen, des Galvanisierungsgutes sehr häufig auf. Am vorteilhaftesten haben sich CaI-ciumsilikofluorid und Kaliumsilikofluorid bewährt,.Another improvement has been made by using a chromic acid electrolyte other than aromatic Sulphonic acids still added silicon fluorides. The addition of silicon fluorides achieves that Power interruptions during electrolysis, gloss and adhesion of the deposited coatings are not influence. This is important; because power interruptions occur especially in mass chrome plants when rolling the items to be electroplated. CaI-ciumsilikofluorid have proven to be the most advantageous and potassium silicofluoride proven.

Ein weiterer wesentlicher Vorteil der aromatischen Sulfonsäuren sowie der Erdalkali- oder Alkalisilikofluoride als katalytische Leitkomponenten, zu Chromsäureelektrolyten besteht darin, daß diese Verbindungen dem Bade im Überschuß hinzugefügt, werden können,. Auf Grund des geringen Dissoziationsgrades bzw. der geringen. Löslichkeit stellt sich bei einer bestimmten CrO3-Konzentration automatisch der optimale katalytische Leitgehalt ein.Another essential advantage of the aromatic sulfonic acids and the alkaline earth or alkali metal silicofluorides as catalytic lead components for chromic acid electrolytes is that these compounds can be added to the bath in excess. Due to the low degree of dissociation or the low. Solubility automatically sets the optimum catalytic conductivity at a certain CrO 3 concentration.

Beispiel 1example 1

CrO3 230 g/lCrO 3 230 g / l

C6H5SO3Na 35 g/lC 6 H 5 SO 3 Na 35 g / l

K2SiF6 2 g/lK 2 SiF 6 2 g / l

Beispiel 2Example 2

CrO3 250 g/lCrO 3 250 g / l

C8H4(SOs)2Ni 35 g/lC 8 H 4 (SOs) 2 Ni 35 g / l

709 509/352709 509/352

3 43 4

Beispiel 3 OExample 3 O

CrO3 280 g/l IlCrO 3 280 g / l II

C6H5SO3H 40 g/l R1-S-O-R2 C 6 H 5 SO 3 H 40 g / l R 1 -SOR 2

Beispiel 4 s -L Example 4 s -L

ρ xT3/c 'Λ·)' Mi 3 S e71 enthält, wobei R1 ein Ringsystem und R2 einρ xT 3 / c 'Λ ·)' Mi 3 S e71, where R 1 is a ring system and R 2 is a

CaSiF 3 1 l/l Wasserstoffatom oder ein, Metallatom darstellt.CaSiF 3 represents 1 l / l hydrogen atom or a metal atom.

6 2. Elektrolyt nach Anspruch 1, dadurch geketm- 6 2. electrolyte according to claim 1, characterized in that

lo zeichnet, daß er außerdem Silikofluorwasserstoffsäure oder deren Alkali- und Erdalkalisalze ent-lo draws that he also has hydrofluoric acid or their alkali and alkaline earth salts

Claims (1)

Patentansproche: hält. 3. Elektrolyt nach Anspruch 2, dadurch gekennrPatent claims: holds. 3. Electrolyte according to claim 2, characterized marked 1. Chromsäureelektrolyt mit selbstregulierenden zeichnet, daß die Salze der Silikofluorwasserstoff-1. Chromic acid electrolyte with self-regulating features that the salts of the silicofluoride Leitsalzen, dadurch gekennzeichnet, daß er als 15 säure in größeren Mengen, als der LöslichkeitConductive salts, characterized in that they are more acidic than the solubility katalytisch wirkende Komponente eine Verbindung dieser Salze in dem Chrombade entspricht, ent-catalytically active component corresponds to a compound of these salts in the chromium bath, der allgemeinen Formel halten sind.keep the general formula. © 70S 509/352 5. 57© 70S 509/352 5. 57
DEK27971A 1956-01-27 1956-01-27 Chromic acid electrolyte Pending DE1008542B (en)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
BE550706D BE550706A (en) 1956-01-27
DEK27971A DE1008542B (en) 1956-01-27 1956-01-27 Chromic acid electrolyte
CH345214D CH345214A (en) 1956-01-27 1956-08-22 Electrolyte for generating chromium deposits
FR1168917D FR1168917A (en) 1956-01-27 1956-09-26 electrolyte for the production of chrome coatings
GB3307756A GB811882A (en) 1956-01-27 1956-10-30 Baths for the electrolytic deposition of chromium

Applications Claiming Priority (1)

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DEK27971A DE1008542B (en) 1956-01-27 1956-01-27 Chromic acid electrolyte

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DE1008542B true DE1008542B (en) 1957-05-16

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ID=7218070

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CH (1) CH345214A (en)
DE (1) DE1008542B (en)
FR (1) FR1168917A (en)
GB (1) GB811882A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1224111B (en) * 1961-08-10 1966-09-01 Dehydag Gmbh Acid galvanic copper and nickel baths and process for depositing the coatings

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1224111B (en) * 1961-08-10 1966-09-01 Dehydag Gmbh Acid galvanic copper and nickel baths and process for depositing the coatings

Also Published As

Publication number Publication date
GB811882A (en) 1959-04-15
BE550706A (en)
CH345214A (en) 1960-03-15
FR1168917A (en) 1958-12-18

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