DE1008221B

DE1008221B - Process for the flotation of sylvine from raw salts containing sylvin

Info

Publication number: DE1008221B
Application number: DEA20098A
Authority: DE
Inventors: James Allen Barr; Fred Henry Bunge
Original assignee: Armour and Co
Current assignee: Armour and Co
Priority date: 1954-04-10
Filing date: 1954-04-10
Publication date: 1957-05-16

Description

Verfahren zur Flotation von Sylvia aus sylvinhaltigen Rohsalzen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Abtrennung von Sylvin aus sylvinhaltigen Rohsalzen durch Flotation der Rohsalze mittels einer an den Rohsalzen gesättigten Trübe und unter Verwendung von aliphatischen Aminen mit mindestens 8 C-Atomen bzw. deren Salzen als Sammler sowie unter Zusatz von Stärkeprodukten als Schlammdrücker, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man der Flotationstrübe als Schlammdrücker ein Polymerisat von dehydratisierter Stärke zusetzt.Process for the flotation of Sylvia from sylvin-containing crude salts The invention relates to a method for separating sylvine from sylvine-containing crude salts by flotation of the crude salts by means of a sludge saturated with the crude salts and using aliphatic amines with at least 8 carbon atoms or their salts as a collector as well as with the addition of starch products as a sludge presser is characterized in that the flotation pulp is a polymer as a sludge pusher of dehydrated starch added.

Bei deal bisher üblichen Verfahren zur Gewinnung von Sylvin aus Sylvinitmineralien durch Flotation wird das Mineral bis zur gewünschten Feinheit vermahlen und durch Flotationszellen geführt, und zwar in einer Salzlösung, die einen Schlammdrücker, einen Sammler und vorzugsweise einen Schäumer enthält. Dann wird Luft in die Zellen eingeführt und das Sylvia als Schaumkonzentrat ausgeschwommen und abgeschöpft. Hierbei werden (las Steinsalz und andere unerwünschte Begleitmineralien als Rückstände aus den Zellen entfernt. Bei der Aufbereitung von Sylvinitmineral mit schlammbildenden Bestandteilen ergeben sich beträchtliche Schwierigkeiten, und zwar durch den Schlamm, der hierbei entsteht. Dieser Schlamm bindet einen großen. Teil des Sammlers, erhöht somit stark den Reagenzienvtrbrauch und beeinträchtigt so die Gewinnung des Sylvins. Um dieser unerwünschten Wirkung des Schlammes entgegenzuarbeiten, wird gewöhnlich ein Hilfsmittel zum Niederschlagen (Drücken) des Schlammes zusätzlich hinzugegeben. So wird in Gegenwart eines solchen Schlammdrückers die Sammlerwirkung verbessert. Bei den bisher üblichen Schlammdrückern dieser Art handelt es sich, um lösliche Stärke, verschiedene Proteine und Zellulosestoffe, die neben den aliphatischen Aminen (als Sammler) zugesetzt wurden. Trotzdem bei diesem bekannten Verfahren zum T@il die doppelten Mengen Hilfsmittel, z. B. lösliche Stärke, im Verhältnis zu den erfindungsgemäßen Mengen von Polymerisaten dehydratisierter Stärke verwendet wurden, war die Ausbeute nicht so hoch, d. h. der K20-Gehalt des Rückstandes, also der Verlust an K C1 war größer als nach dem erfindungsgemäßen Verfahren.At deal up to now the usual process for the extraction of sylvin from sylvinite minerals by flotation, the mineral is ground to the desired fineness and then through Flotation cells, in a salt solution that uses a sludge pusher, contains a collector and preferably a frother. Then air gets into the cells introduced and the Sylvia swam out as a foam concentrate and skimmed off. Here (read rock salt and other undesirable accompanying minerals as residues removed from the cells. When processing sylvinite mineral with sludge-forming Constituents result in considerable difficulties, namely due to the sludge, that arises here. This mud binds a big one. Part of the collector, increased thus greatly reducing the consumption of reagents and thus impairing the recovery of the sylvine. In order to counteract this undesirable effect of the sludge, it is customary an aid for knocking down (pressing) the sludge was additionally added. In the presence of such a sludge pusher, the collector effect is improved. The previously common sludge presses of this type are soluble ones Starch, various proteins and cellulosic substances, in addition to the aliphatic amines (as a collector) were added. Nevertheless, with this known method for T @ il twice as much aids, e.g. B. soluble starch, in relation to the invention Amounts of dehydrated starch polymers used was the yield not so high, d. H. was the K20 content of the residue, i.e. the loss of K C1 greater than by the method according to the invention.

Erfindungsgemäß wird das K Cl-Aushringen verbessert, indem der Flotationstrübe neben einem üblichen kationaktiven Sammler ein Polymerisat von dehydratisierter Stärke als Schlammdrücker zugesetzt wird.According to the invention, the K Cl-Aushringen is improved by the flotation pulp in addition to a conventional cation-active collector, a polymer of dehydrated Starch is added as a mud pusher.

Bei der Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird Sylvinitmineral mit einer wäßrigen Lösung der löslichen Mineralbestandteile (Lauge) zu einer Trübe vermischt (vorzugsweise nach einer vorhergehenden Entschlämmung), worauf nacheinander Polysaccharid und der kationaktive Sammler zugesetzt werden und anschließend die Flotationsbehandlung vorgenommen wird, um das gewünschte Sylvin als Schaumkonzentrat zu gewinnen. Die erhaltene Trennung ist sehr befriedigend, sowohl hinsichtlich das Ausbringens an Sylvin als, auch hinsichtlich des Verbrauches an erforderlichen. Reagenzien.When carrying out the process of the invention, sylvinite becomes a mineral with an aqueous solution of the soluble mineral components (lye) to a turbidity mixed (preferably after a previous desludging), then one after the other Polysaccharide and the cation-active collector are added and then the Flotation treatment is made to produce the desired sylvine as a foam concentrate to win. The separation obtained is very satisfactory, both in terms of that Application to Sylvin as, also with regard to the consumption of necessary. Reagents.

Der erfindungsgemäß verwendete Schlammdrücker ist ein Polysaccharid, das aus Kohlehydraten hergestellt wird. Ein Verfahren zur Herstellung dieses Polysaccharides ist in dem USA.-Patent 2 563 014 vom 7. August 1951 (Durand) beschrieben. Dieses Polysaccharid kann leicht in Wasser oder Sylvinitlauge gelöst und so in den Flotationskreislauf eingeführt werden. Es wurde beobachtet, daß das Polysaccharid, ein Polymerisat von dehydratisierter Stärke, Stärken und Dextrinen chemisch nicht ähnlich ist. Der A@sdruck »Polymerisat von. dehydratisierter Stärke wird hierbei auch für Polysaccharid verwendet, das z. B. nach dem Verfahren des USA.-Patentes 2 563 014 hergestellt wurde. Die für das erfindungsgemäße Verfahren erforderliche Polysaccharidmenge schwankt je nach der Art des Minerals, ist aber vorzugsweise 0,45 bis 0,9 kg pro. Tonne Feststoffe der Trübe, obwohl geringere Mengen auch verwendet werden können. Größere Mengen sind im allgemeinen unnötig. Das Polys-accha,rid wird vor der Zugabe- des Sammlers zu der Flotationstrübe hinzugegeben. Als Sammler können alle höheren. aliphatischen, kationaktiven Sammler, vorzugsweise die, höheren aliphatischen Amine oder Aminsalze, verwendet werden. Die zu verwendenden aliphatischen Amine enthalten 8 oder mehr Kohlenstoffatöme, und jedes aliphatische Amin mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen ist geeignet, obwohl auch Amine mit längeren Kohlenstoffketten geeignet sind. Die Amine können primär, gesättigt oder ungesättigt sein. Typische Amine sind Dodecyl-, Tetradecyl-, Hexadecyl-, Octadecyl-, Octadecenyl- und Octadecadienylamine. Mischungen dieser Amine oder von Aminen, die aus Fettsäuremischungen hergestellt worden sind, die aus natürlichen Ölen erhalten wurden, können verwendet werden. Die Salze der aliphatischen Amine sind besonders geeignet, z. B. das Aminacetat, -chlorid usw. Die verwendete Menge des Sammlers schwankt für die, verschiedenen Rohsalze und verschiedenen Arten der Lauge etwas, und gewöhnlich sind 0,9 bis 0,45 kg pro Tonne Feststoffe der Trübe recht befriedigend, obwohl auch kleinere Mengen genügen. Größere Mengen, des Sammlers sind in den meisten Fällen nicht notwendig.The mud pusher used according to the invention is a polysaccharide, made from carbohydrates. A process for making this polysaccharide is described in U.S. Patent 2,563,014 issued August 7, 1951 (Durand). This Polysaccharide can easily be dissolved in water or sylvinite lye and so in the flotation cycle to be introduced. It was observed that the polysaccharide, a polymer of Dehydrated starch, starches, and dextrins are not chemically similar. The A @ sprint »Polymer from. dehydrated starch is also used for polysaccharide, the Z. B. by the method of U.S. Patent 2,563,014. the The amount of polysaccharide required for the process according to the invention varies depending according to the type of mineral, but is preferably 0.45 to 0.9 kg per. Ton of solids the turbidity, although lesser amounts can also be used. Big amount of are generally unnecessary. The polys-accha, rid is before the addition of the collector added to the flotation pulp. As a collector, everyone can do higher. aliphatic, cation-active collectors, preferably the higher aliphatic amines or amine salts can be used. Contain the aliphatic amines to be used 8 or more carbon atoms, and any aliphatic amine having 8 to 22 carbon atoms is suitable, although amines with longer carbon chains are also suitable. the Amines can be primary, saturated, or unsaturated. Typical amines are dodecyl, Tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, octadecenyl and octadecadienyl amines. Mixtures of these amines or of amines that have been produced from fatty acid mixtures, obtained from natural oils can be used. The salts of the aliphatic amines are particularly suitable, e.g. B. the amine acetate, chloride, etc. The amount used by the collector varies for different crude salts and different Types of liquor somewhat, and usually 0.9-0.45 kg per ton of solids the turbidity quite satisfactory, although smaller amounts will suffice. Big amount of, of the collector are not necessary in most cases.

Der Sammler wird in der Form einer molekularen oder kolloidalen Dispersion zu der Flotationslauge hinzugegeben, Vorzugsweise wird eine geeignete Dispersion hergestellt, indem der Sammler als 5%ige wäßrige Lösung in den Flotationskreislauf eingeführt wird.The collector is in the form of a molecular or colloidal dispersion added to the flotation liquor, a suitable dispersion is preferred produced by adding the collector as a 5% aqueous solution to the flotation circuit is introduced.

Zusätzlich zu dem Sammler kann ein Schäumen wie Kiefernöl, in der Flotationslauge angewendet werden.In addition to the collector, a foaming such as pine oil, in the Flotation liquor can be applied.

Von den Sylvinitmineralien, die, erfindungsgemäß angereichert werden können, seien nur die Minerale, die im Gebiet von Karlsbad (New Mexico) und die Hartsalze, die in den deutschen Kalivorkommen gefunden werden, erwähnt. Jedes ähnliche Mineral, das Kaliumchlorid und Natriumchlorid enthält., kann ebenso angereichert werden. Beispiel 1 Sylvinitmineral aus dem Gebiet von Karlsbad (New Mexico) wird gemahlen und entschlammt. Das entschlammte Mineral wird dann in einer Mischzelle mit einer gesättigten Salzlösung verrührt. Die so gebildete Trübe wird 1 Minute mit einer wäßrigen Lösung des Polysaccharids (hergestellt nach dem Verfahren des. USA.-Patentes 2 563 014) behandelt und dann zusätzlich 1/2 Minute mit Octadecylaminacetat und Kiefernöl. Die Mengen dieser Reagenzien in kg pro Tonne Feststoffe der Trübe sind: Polysaccharid 0,45 kg, Octadecylaminacetat 0,23 kg und Kiefernöl 0,04 kg. Nach der Behandlung wird die Trübe 21/2 Minuten lang der Schaumflotationsbehandlung unterworfen und dann je 2 Minuten dem ersten und dem zweiten. Reiniger. Die Ergebnisse sind wie folgt: Produkt Gewichts- Prozent Prozent K2 O Prozent K2 O Gewinnung Sylvinkonzentrat 37,0 60,30 95,8 Mittelgut ...... 5,7 11,32 2,8 Rückstände .... 57,3 0,57 1,4 Gesamt ........ 100,0 23,28 100,0 Beispiel 2 Hartsalze aus deutschen Vorkommen werden gemahlen und entschlammt und dann in der Mischzelle mit einer gesättigten Salzlösung angerührt. Die so gebildete Trübe wird 2 Minuten mit einer wäßrigen Lösung des im Beispiel 1 beschriebenen Polysaccharids und dann 1/2 Minute mit Octadecylaminacetat und Kiefernöl behandelt. Die Mengen der verwendeten Reagenzien in kg pro Tonne Feststoffe der Trübe sind: Polysaccharid 0,9, Octadecylaminacetat 0,23 und Kiefernöl 0,08 kg. Nach dieser Behandlung wird die Trübe 2 Minuten der Schaumflotation. unterworfen. Das erhaltene Vorkonzentrat wird dann für je 1 Minute nachflotiert, und zwar mit je 0,04 kg Kiefernöl pro Tonne Feststoffe der Trübe. Die Ergebnisse sind wie folgt: Produkt Gewichts- Prozent Prozent K2 O prozent K2 O Gewinnung Sylvinkonzentrat 23,8 49,27 93,2 Rückstände der ersten Nach- flotation ..... 2,7 4,42 1,0 Rückstände der zweiten Nach- flotation ..... 1,0 8,81 0,7 Rückstand ..... 72.5 0,88 5,1 Gesamt ........ 100.0 12,58 100,0 Aus den, obigen Beispielen ist ersichtlich, daß das erfindungsgemäße Anreicherungsverfahren ein hohes Ausbringen an Sylvin ergibt und besonders wirtschaftlich ist.Of the sylvinite minerals that can be enriched according to the invention, only the minerals that are in the area of Karlsbad (New Mexico) and the hard salts that are found in the German potash deposits are mentioned. Any similar mineral containing potassium chloride and sodium chloride can also be fortified. Example 1 Sylvinite mineral from the Karlsbad (New Mexico) area is ground and desludged. The desludged mineral is then mixed with a saturated salt solution in a mixing cell. The cloud formed in this way is treated for 1 minute with an aqueous solution of the polysaccharide (prepared according to the process of US Pat. No. 2,563,014) and then an additional 1/2 minute with octadecylamine acetate and pine oil. The amounts of these reagents in kg per ton of solids of the pulp are: polysaccharide 0.45 kg, octadecylamine acetate 0.23 kg and pine oil 0.04 kg. After the treatment, the pulp is subjected to the froth flotation treatment for 21/2 minutes and then the first and the second for 2 minutes each. Cleanser. The results are as follows: product Weight percent percent K2 O Percent K2 O recovery Sylvin concentrate 37.0 60.30 95.8 Medium ...... 5.7 11.32 2.8 Residues .... 57.3 0.57 1.4 Total ........ 100.0 23.28 100.0 Example 2 Hard salts from German deposits are ground and desludged and then mixed with a saturated salt solution in the mixing cell. The pulp thus formed is treated for 2 minutes with an aqueous solution of the polysaccharide described in Example 1 and then for 1/2 minute with octadecylamine acetate and pine oil. The amounts of the reagents used in kg per ton of solids of the pulp are: polysaccharide 0.9, octadecylamine acetate 0.23 and pine oil 0.08 kg. After this treatment, the pulp becomes froth flotation for 2 minutes. subject. The pre-concentrate obtained is then reflotated for 1 minute each time, with 0.04 kg of pine oil per ton of solids in the pulp. The results are as follows: Product weight percent percent K2 O percent K2 O recovery Sylvin concentrate 23.8 49.27 93.2 Residues of the first after flotation ..... 2.7 4.42 1.0 Residues of the second post flotation ..... 1.0 8.81 0.7 Residue ..... 72.5 0.88 5.1 Total ........ 100.0 12.58 100.0 It can be seen from the above examples that the enrichment process according to the invention gives a high yield of sylvine and is particularly economical.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the flotation of sylvine from sylvine-containing Crude salts by means of an. The sludge saturated with the crude salts and using of aliphatic amines with at least 8 carbon atoms or their salts as collectors as well as with the addition of starch products as sludge pusher, characterized in, that the flotation pulp as a sludge presser is a polymer of dehydrated Starch is added. Publications considered: German Patent Specifications No. 872 182, 860 032.