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DE10002102A1 - Primer für die Metallisierung von Substratoberflächen - Google Patents

Primer für die Metallisierung von Substratoberflächen

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Publication number
DE10002102A1
DE10002102A1 DE10002102A DE10002102A DE10002102A1 DE 10002102 A1 DE10002102 A1 DE 10002102A1 DE 10002102 A DE10002102 A DE 10002102A DE 10002102 A DE10002102 A DE 10002102A DE 10002102 A1 DE10002102 A1 DE 10002102A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
primer
parts
hydrophilic swelling
metallization
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE10002102A
Other languages
English (en)
Inventor
Jochen Vos
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Atotech Deutschland GmbH and Co KG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE10002102A priority Critical patent/DE10002102A1/de
Priority to US09/757,810 priority patent/US20020001709A1/en
Priority to JP2001002351A priority patent/JP2001262074A/ja
Priority to TW090101203A priority patent/TW553826B/zh
Priority to KR1020010003117A priority patent/KR20010076375A/ko
Publication of DE10002102A1 publication Critical patent/DE10002102A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Abstract

Ein Primer für die chemisch-reduktive Metallisierung von Substratoberflächen, bestehend im wesentlichen auf DOLLAR A a) 3-40 Gew.-% eines Films bzw. Matrixbildners, DOLLAR A b) 0,1-15 Gew.-% eines Additivs mit einer Molmasse von 500 bis 20000, DOLLAR A c) 0,1-15 Gew.-% eines ionischen und/oder kolloidalen Metalls oder dessen organometallischer kovalenter Verbindung oder Komplexverbindung mit organischen Liganden, DOLLAR A d) 0,5-30 Gew.-% eines organischen und/oder anorganischen Füllstoffes, DOLLAR A e) 0,05-5 Gew.-% eines hydrophilen Quellstoffes, der aus feinverteilten Teilchen mit Silanolgruppen und/oder teilweise modifizierten Silanolgruppen mit einem Durchmesser von 7 bis 40 nm und einer spezifischen Oberfläche von 50 bis 380 m·2·/g besteht und DOLLAR A f) 50-90 Gew.-% organischen Lösungsmitteln, DOLLAR A wobei alle Gewichtsangaben auf die Gesamtformulierung des Primers bezogen sind, bietet Vorteile bei niedrigen Badbelastungen.

Description

Die Erfindung betrifft einen verbesserten Primer für die Metallisierung von Substratoberflächen bei niedrigen Badvolumen.
Es ist bekannt, daß Kunststoffe keine Abschirmung gegenüber elektromagnetischer Strahlung besitzen. Besonders um eine elektromagnetische Kompatibilität (engl. Electromagnetic Compatibility (EMC)/Electromagnetic Interference (EMI)) zu gewährleisten, müssen Kunststoffe chemisch durch Ätzprozesse, wie die Behandlung mit Chromschwefelsäure mit anschließender Bekeimung mit einem entsprechenden Aktivator vorbehandelt werden, um anschließend chemisch-reduktiv metallisiert zu werden. Die Vorbehandlung mit solchen Ätzmedien ist nicht selektiv und diese belasten aufgrund ihrer chemischen Zusammensetzung - Chromschwefelsäure - die Umwelt stark.
Dem Fachmann ist das Metallisieren von Acrylnitril-Butadien-Styrol-Copolymere (ABS) mit Chromschwefelsäure seit langem bekannt. Hierbei wird das ABS in das Ätzmedium getaucht und somit allseitig geätzt. Die anschließende Bekeimung mit einer palladiumhaltigen Aktivatorlösung ermöglicht die stromlose, chemisch- reduktive Metallisierung.
In EP-A 485 839 werden Primer offenbart, die durch Maskierung und anschließenden Sprühauftrag einen selektiven Auftrag des Primers ermöglichen. Eine stromlose Metallisierung des selektiv besprühten Kunststoffes erfolgt ausschließlich an den Stellen, wo der Primer aufgebracht ist. Auf umweltbelastende Ätzmedien kann verzichtet werden. Weiterhin können vorher nicht metallisierbare Kunststoffe mit Hilfe dieses Primers metallisiert werden.
Dem Fachmann ist weiterhin bekannt, daß die Badbelastung eines chemisch- redukiven Bades als zu metallisierende Fläche pro Badvolumen bezeichnet wird. In der Regel werden Oberflächendezimeter pro Liter angegeben (dm/l). Aufgrund der allseitigen Ätzbehandlung von ABS mit Chromschwefelsäure, Aktivierung und anschließendem chemisch reduktiven Metallisieren, sind Badbelastungen von 3-5 dm/l im chemisch reduktiven Kupferbad die Regel. Aufgrund der Selektivität, z. B. Besprühen eines Teilabschnittes einer Seite eines Kunststoffes, liegen die Badbelastung bei praktischen Anwendungen wie z. B. der stromlosen Metallisierung zur Abschirmung von Mobilfunkgeräten bei maximal 1 dm/l.
Als Test für eine haftfeste Metallisierung dient der im Anschluß an die stromlose Metallisierung des Primers durchgeführte Gitterschnitt-Test, gemäß ASTM D 3359-95a oder DIN 53 151. Die Klassifizierung des Gitterschnitt-Tests erfolgt nach ASTM D 3359-83. Bei dem Gitterschnitt-Test bedeutet 0B ein schlechtes Ergebnis - keine Haftung - und 5B ein sehr gutes Ergebnis - hervorragende Haftung -.
Ein Nachteil des in EP-A 485 839 offenbarten Primers ist, daß besonders bei niedrigen Badbelastungen, also kleiner 1 dm/l, z. B. bei 0,2-0,4 dm/l keine haftfeste Metallisierung erfolgt. Insbesondere bei ABS oder ABS/PC Kunststoffen ist der Gitterschnitt-Test negativ, 0B (ASTM D 3359-95a). Bei ABS zeigt sich keine haftfeste Verbindung zwischen Primer und Metall selbst bei Badbelastungen von 1 dm/l.
Aus diesem Grunde wurden nun Primer entwickelt, die bei niedrigen Bad­ belastungen, also auch im Bereich von 0,2-0,4 dm/l, eine hervorragende Haftung des Metalls mit dem Primer erzeugen. Weiterhin zeigen die vorgeschlagenen Primer ein sehr gutes Verhalten im Gitterschnitt-Test; ein maximaler Gitterschnitt-Test von 5B wird für problematisch eingestufte ABS-Kunststoffe erreicht.
Die Aufgabe der Erfindung war die Entwicklung von selektiven Primern für die stromlose Metallisierung, insbesondere auch bei niedrigen Badbelastungen, also bei Badbelastungen im Bereich von kleiner 0,4 dm/l. Ein besonderer Schwerpunkt liegt auf der haftfesten selektiven stromlosen Metallisierung von ABS Kunststoffen, die häufig für Gehäuseteile eingesetzt werden, die einer elektromagnetischen Kompatibilität unterliegen. Beispielsweise der Bayer Kunststofftyp ABS Novodur P2HAT.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Primer für die chemisch-reduktive Metallisierung von Substratoberflächen bestehend im wesentlichen aus
  • a) 3-40 Gew.-% eines Film bzw. Matrixbildners,
  • b) 0,1-15 Gew.-% eines Additives mit einer Molmasse von 500 bis 20000,
  • c) 0,1-15 Gew.-% eines ionischen und/oder kolloidalen Metalles oder dessen organometallischer kovalenter Verbindung oder Komplexverbindung mit organischen Liganden,
  • d) 0,5-30 Gew.-% eines organischen und/oder anorganischen Füllstoffes,
  • e) 0,05-5 Gew.-% eines hydrophilen Quellstoffes, der aus feinverteilten Teilchen mit Silanolgruppen und/oder teilweise modifizierten Silanolgruppen mit einem Durchmesser von 7 bis 40 nm und einer spezifischen Oberfläche von 50 bis 380 m2/g besteht und
  • f) 50-90 Gew.-% organischen Lösungsmitteln,
wobei alle Gewichtsangaben auf die Gesamtformulierung des Primers bezogen sind.
Als Film- bzw. Matrixbildner kommen insbesondere in Frage:
Lacksysteme, wie Alkydharze, ungesättigte Polyesterharze, Polyurethanharze, Epoxidharze, modifizierte Fette und Öle, Polymerisate oder Copolymerisate auf Basis von Vinylchlorid, Vinylether, Vinylester, Styrol, (Meth)acrylsäure, Acrylnitril oder Acrylester, Cellulosederivate oder die bei höherer Temperatur vernetzenden Einbrennlacke, beispielsweise Polyurethane aus hydroxylgruppenhaltigen Polyethern, Polyestern oder Polyacrylaten und verkappten Polyisocyanaten, Melaminharze aus veretherten Melamin-Formaldehydharzen und hydroxylgruppenhaltigen Polyethern, Polyestern oder Polyacrylaten, Epoxidharze aus Polyepoxiden und Polycarbonsäuren, carboxylgruppenhaltigen Polyacrylaten und carboxylgruppenhaltigen Polyestern, Einbrennlacke aus Polyestern, Polyesterimiden, Polyesteramidimiden, Polyamidimiden, Polyamiden, Polyhydantoinen und Polypara­ bansäuren.
Vorzugsweise besteht der Film- bzw. Matrixbildner aus einem Polyurethan.
Film- bzw. Matrixbildner auf Basis von Polyurethansystemen, die aus folgenden Komponenten aufgebaut sind, sind besonders gut geeignet:
  • 1. Aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, aromatische und heterocyc­ lische Polyisocyanate, wie sie beispielsweise in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 362, S. 75-136, beschrieben werden. Besonders bevorzugt sind die technisch leicht zugänglichen Polyisocyanate, beispielsweise das 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat und Gemische dieser Isomeren (TDI), Polyphenyl­ polymethylen-polyisocyanate wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Konden­ sation und anschließende Phosgenierung hergestellt werden (MDI) und Carbodiimidgruppen, Urethangruppen, Allophanatgruppen, Isocyanurat­ gruppen, Harnstoffgruppen oder Biuretgruppen aufweisende Polyisocyanate.
  • 2. Verbindungen mit mindestens zwei gegenüber Isocyanaten reaktionsfähigen Wasserstoffatomen mit einer Molmasse von 400 bis 10000, bevorzugt 1000 bis 6000, besonders bevorzugt 2000 bis 6000. Reaktionsfähige Wasser­ stoffatome sind solche aus Aminogruppen, Thiolgruppen, Carboxylgruppen und bevorzugt Hydroxylgruppen.
  • 3. Weitere Verbindungen mit gegenüber Isocyanaten reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, die als Kettenverlängerer dienen können, sowie Hilfs- und Zusatzmittel, wie Katalysatoren, oberflächenaktive Zusatzstoffe und Reaktionsverzögerer. Solche Polyurethane sind bekannt und beispielsweise in EP-A 485 839 beschrieben.
Weiterhin kann der Film- oder Matrixbildner Hilfsstoffe und Additive enthalten. Beispiele hierfür sind:
  • a) Katalysatoren, die eine Filmbildung fördern, z. B. Vernetzungskatalysatoren,
  • b) Oberflächenaktive Additive, wie z. B. Stabilisatoren und Emulgatoren,
  • c) Reaktionsverzögerer, wie z. B. Substanzen mit sauren Reaktionseigenschaften, wie Salzsäure oder saure organische Säurechloride sowie Regulatoren wie Paraffine, Dimethoxysilane und Flammschutzmittel. Weiterhin Stabilisatoren gegen Alterung und Witterungsbeständigkeit, als auch Substanzen, welche fungizide und bakteriozide Eigenschaften besitzen. Solche Hilfs- und Zusatzstoffe sind bekannt und beispielsweise in DE-A 27 32 292 beschrieben.
In der Regel werden 3-40 Gew.-% des Film- bzw. Matrixbildners, besonders bevorzugt 10-30 Gew.-%, eingesetzt, bezogen auf das Gesamtgewicht des Primers.
Die Additive zur Verbesserung der Haftung des Primers auf dem Kunststoff sind vorzugsweise organische und/oder organometallische Polymere oder Prepolymere mit einer Molmasse von 100 bis 1000000, bevorzugt zwischen 500 und 20000. Dies können beispielsweise sein:
Polymere auf Basis von Oxazolinen wie Polyethyloxazolin, Polymethyl-, Polypropyl- und Polybutyloxazolin. Weiterhin oligomere Polymethacrylatsäuren oder deren Ester. Polyamide, basierend auf Adipinsäure und Hexamethylendiamin, Polyethylenaminen, Polyethylenamiden. Polyester basierend auf Adipinsäure, Phthalsäure, Butandiol und Trimethylolpropan. Polyacrylate, wie Polyethylacrylate und Polybutylacrylate. Polyalkohole, wie Polyvinylalcohol sowie Mischungen der genannten Polymere. Solche Additive sind z. B. beschrieben in EP-A 485 839. Die Menge des zugesetzten Additives liegt zwischen 0,1 und 15 Gew.-% des Gesamtgewichtes des Primers.
Als Aktivatoren kommen ionische und/oder kolloidale Metalle oder deren organometallische kovalente Verbindungen oder Komplexverbindungen mit orga­ nischen Liganden in Frage. Bevorzugt sind Edelmetalle und deren Verbindungen. Besonders bevorzugte Edelmetalle entstammen der I. und VIII. Nebengruppe des Periodensystems der Elemente und sind beispielsweise Pd, Pt, Au und Ag. Generell fallen ebenso unter Aktivatoren Metallkomplexe, die sich mit einem Reduktionsmittel reduzieren lassen und so eine Metallisierung ermöglichen. Besonders bevorzugt sind dies ionische und/oder kolloidale Metalle, die in alkalischen Medien mit dem Reduktionsmittel Formaldehyd oder Hypophosphit eine Metallisierung ermöglichen. Ebenso sind saure Medien als Reduktionsmedium möglich. In der Regel werden zwischen 0,1 und 15 Gew.-% des Aktivators, besonders bevorzugt zwischen 2 und 5 Gew.-%, eingesetzt, bezogen auf das Gesamtgewicht des Primers.
Geeignete organische und/oder anorganische Füllstoffe für erfindungsgemäße Primer sind beispielsweise die Oxide der Elemente Mn, Ti, Mg, Al, Bi, Cu, Ni, Sn, Zn und Si, ferner Silikate wie Bentonite, Talkum und Kreide. Einzelbeispiele sind z. B. pulverisierte hochschmelzende Kunststoffe, Ruße, sonstige Kohlenstoffpulver, Tonmineralien, Titanoxid. Dem Primer werden zwischen 0,5 und 30 Gew.-% solcher Füllstoffe zugegeben.
Die erfindungsgemäßen hydrophilen Quellstoffe haben die Eigenschaft, in wässrigen Lösungen schnell und stark zu quellen. Die hervorragende Wirkung der hydrophilen Quellstoffe liegt in einem starken und schnellen Quellen in wässrigen Lösungen, wodurch der Primer schnell und effektiv die wässrige Lösung aufsaugt und somit z. B. Ionen oder kolloidale Teilchen aus der wässrigen Lösung schnell und gleichmäßig in den Primer bringt. Durch das starke Quellen des Primers in wässriger Lösung, können insbesondere größere - kolloidale - Kupferkomplexe besser in den Primer eindringen.
Insbesondere bei ABS können aus dem ABS-Substrat niedermolekulare Substanzen in den Primer übergehen. Dadurch können größere - kolloidale - Kupferkomplexe bei Primern gemäß EP-A 485 839 bei niedrigen Badbelastungen nicht in den Primer eindringen. Durch die Zugabe des stark hydrophilen Quellstoffes kann der Primer quellen und größere - kolloidale - Kupferkomplexe in den Primer eindringen.
Besondere Merkmale dieser Quellstoffe sind extrem feinverteilte Teilchen mit Silanolgruppen mit einem Durchmesser von 7 bis 40 nm und einer hohen spezifi­ schen Oberfläche von 50 bis 380 m2/g. Neben den Silanolgruppen können auch teilweise modifizierte Silanolgruppen wie z. B. Siloxangruppen enthalten sein. Die erfindungsgemäßen Quellstoffe können auch eine Kombination aus Teilchen mit Silanolgruppen und Teilchen mit modifizierten Silanolgruppen sein. Bevorzugt haben die sehr feinverteilten Teilchen eine kugelförmige Oberfläche, sie können jedoch auch amorphe Formen haben. Vorzugsweise werden die hydrophilen Quell­ stoffe in einer Menge von 0,05 bis 5 Gew.-% des Primergewichtes zugesetzt. Be­ sonders bevorzugt ist der Bereich von 0,5 bis 2,5 Gew.-% des Primergewichtes.
Beispiele sind unter dem Handelsnamen CAB-O-SIL® bezeichnete Teilchen. Dabei handelt es sich um extrem feinverteiltes Siliziumdioxid, welches durch ein spezielles Hochtemperatur-Hydrolyseverfahren hergestellt wird. Es handelt sich um syntheti­ sche Kieselsäuren. Einsetzbar sind auch feinverteilte Teilchen, welche durch chemische oder physikalische Modifikation auf der Oberfläche Silanolgruppen be­ sitzen. Insbesondere durch physikalisches Vakuumverdampfen (engl. Physical Vapour Deposition, PVD) modifizierte Teilchen bieten sich hier an. Beispiele sind Siliziumdioxid beschichtete Pigmente wie z. B. Titandioxid.
Organische Lösungsmittel für für den erfindungsgemäßen Primer sind die in der Druck- bzw. Lackiertechnik bekannten Substanzen, wie z. B. aromatische und aliphatische Kohlenwasserstoffe, beispielsweise Toluol, Xylol, Benzin; Glycerin; Ketone, beispielsweise Methylethylketon, Cyclohexanon; Ester, beispielsweise Essigsäurebutylester, Phthalsäuredioctylester, Glykolsäurebutylester; Glykolether, beispielsweise Ethylenglykolmonomethylether, Diglyme, Propylenglykol­ monomethylether; Ester von Glykolethern, beispielsweise Ethylenglykolacetat, Propylenglykolmonomethyletheracetat; Diacetonalkohol, N-Methylpyrrolidon, N- Methylcaprolactam. Selbstverständlich können auch Gemische dieser Lösungsmittel und ihre Verschnitte mit anderen Lösungsmitteln eingesetzt werden.
Die Herstellung des erfindungsgemäßen Primers geschieht im allgemeinen durch Vermischen der Bestandteile.
Der Primer kann nach den üblichen Methoden wie z. B. Bedrucken, Bestempeln, Tauchen, Streichen, Rakeln und Besprühen auf die Substratoberflächen aufgebracht werden.
Die Schichtdicke des Primers kann im Bereich von 0,1 bis 200 µm, vorzugsweise im Bereich von 5 bis 30 µm, variiert werden.
Als Substrate für den erfindungsgemäßen Primer eignen sich insbesondere:
Acrylnitril-Butadien-Styrol (ABS)-Polymere, Polycarbonat (PC), deren Mischungen und flammfest ausgerüstete Typen, weiterhin Polyamid (PA), beispielsweise Polyamid 6, Polyamid 66, Polyester wie Polyethylenterephthalat, Polybutylen­ terephthalat, Polyethylen-naphthalat, aromatische, flüssigkristalline Polyester, Polyvinylchlorid (PVC), Polyethylen, Polypropylen, Polyphenylensulfid, Poly­ phenylenoxid, Polyurethane, Polyimide, Polyamidimide, Polyetherimid, Polysulfone, Polyacetale, Polystyrol sowie deren Copolymere oder Mischungen aus den genannten Polymeren. Weiterhin die Klasse der Duroplaste wie Diallyphthalat-Harze (DAP), Epoxid-Harze (EP), Harnstoff-Formaldehyd-Harze (UF), Melamin-Formaldehyd-Harze (MF), Melamin-Phenol-Formaldehydharze (MP), Phenol-Formal­ dehydharze (PF) sowie gesättigte Polyesterharze (UP).
Metallische Oberflächen oder Glas als auch Kunststoffbeschichtungen von Metall oder Glas kommen als Substrate ebenfalls in Betracht.
Ein weiterer Teil der Erfindung ist daher die Verwendung des Primers zur chemisch- reduktiven Metallisierung von Kunststoffoberflächen, Glas oder Metall.
Beispiele
Die Metallisierung erfolgt im kommerziell erhältlichen chemisch reduktiven Metallisierungssystem "Covertron" der Firma Atotech.
Covertron Copper: Kupfersulfat: 3-5 g/l; NaOH: 10-12 g/l; Formaldehyd: 12-15 g/l; Stabilisatoren im ppm-Bereich; Temperatur 40-45°C.
Covertron Nickel: Nickelsulfat: 2-5 g/l; Hypophosphit 15-30 g/l; Stabilisatoren im ppm-Bereich; pH-Wert: 8,0-8,5; Temperatur 30-45°C.
Beispiel 1 Erfindung
Eine spritzgegossene Kunststoffplatte (10 × 15 cm) aus dem ABS Kunststoff Novodur P2HAT (Bayer AG) wird mit 25 µm Primer besprüht und bei 75°C für 60 min. getrocknet. Der Primer besteht aus:
11,2 Gewichtsteilen Polyurethanharz in einer Mixtur von 69,6 Gewichtsteilen Isopropanol, Diacetonalkohol, Toluol (1 : 1 : 0,5), 2,5 Gewichtsteilen Polyester, 2,0 Gewichtsteilen Silberoxid, 9,4 Gewichtsteilen Talkum (< 60 Gew.-% Sili­ ziumdioxid, < 20 Gew.-% Magnesiumoxid), 2,9 Gewichtsteilen Kreide, 0,9 Ge­ wichtsteilen feinverteiltes Siliziumdioxid mit einem Durchmesser von 7 nm und einer spezifischen Oberfläche von 300 m2/g als hydrophiler Quellstoff, 0,5 Ge­ wichtsteilen eines auf Silizium basierenden Dispersionsmediums und 1 Gewichtsteil Ruß.
Die Kunststoffplatte wird 5 min. in ein 60°C warmes Wasserbad getaucht und anschließend in dem kommerziellen Metallisierungsbad "Covertron Copper" bei einer Badbelastung von 0,3 dm/l 60 min. metallisiert. Danach wird in dem Metallisierungsbad "Covertron Nickel" mit einer Badbelastung von 0,3 dm/l 10 min. vernickelt. Die metallisierte Kunststoffplatte wird 60 min. bei 65°C getrocknet. Gitterschnitt-Test gemäß ASTM D 3359-95a und DIN 53 151 ist 5B.
Beispiel 2 Vergleich
Eine spritzgegossene Kunststoffplatte (10 × 15 cm) aus dem ABS Kunststoff Novodur P2HAT (Bayer AG) wird mit 25 µm Primer besprüht und bei 75°C für 60 min. getrocknet. Der Primer besteht aus:
50 Gewichtsteilen eines physikalisch trocknenden 1-Komponenten Poly­ urethanharzes, 750 Gewichtsteilen eines Lösungsmittelgemisches bestehend aus Toluol, Diacetonalkohol und Isopropanol (1 : 1 : 1), 55 Gewichtsteilen Titandioxid, 25 Gewichtsteilen Talkum (< 60 Gew.-% Siliziumdioxid, < 20 Gew.-% Magnesiumoxid), 25 Gewichtsteilen Kreide, 50 Gewichtsteilen eines Polyamid heißschmelzenden Klebematerials (Eurelon 2140) in einer 20 Gew.-%igen MEK (Methylethylketon)/DAA (Diacetonalkohol) (1 : 1) Lösung und 4 Gewichtsteilen Silbernitrat.
Der Primer enthält keinen erfindungsgemäßen hydrophilen Quellstoff.
Die Kunststoffplatte wird in dem kommerziellen Metallisierungsbad "Covertron Copper" bei einer Badbelastung von 0,3 dm/l 60 min. metallisiert. Anschließend wird in dem Metallisierungsbad "Covertron Nickel" mit einer Badbelastung von 0,3 dm/l 10 min. vernickelt. Die metallisierte Kunststoffplatte wird 60 min. bei 65°C getrocknet. Gitterschnitt-Test gemäß ASTM D 3359-95a und DIN 53151 ist 0B.
Beispiel 3 Erfindung
Eine spritzgegossene Kunststoffplatte (10 × 15 cm) aus dem ABS Kunststoff Novodur P2HAT (Bayer AG) wird mit 25 µm Primer besprüht und bei 75°C für 60 min. getrocknet. Der Primer besteht aus:
50 Gewichtsteilen eines physikalisch trocknenden 1-Komponenten Polyurethan­ harzes, 750 Gewichtsteilen eines Lösungsmittelgemisches bestehend aus Di­ acetonalkohol und Isopropanol (1 : 1), 55 Gewichtsteilen Titandioxid, 25 Ge­ wichtsteilen Talkum (< 60 Gew.-% Siliziumdioxid, < 20 Gew.-% Magnesiumoxid), 25 Gewichtsteilen Kreide, 50 Gewichtsteilen eines Polyamid heißschmelzenden Klebematerials (Eurelon 2140) in einer 20 Gew.-%igen MEK/DAA (1 : 1) Lösung, 35 Gewichtsteilen Eisenphosphat, 7 Gewichtsteilen Ruß und 10 Gewichtsteilen kugel­ förmiges Siliziumdioxid mit einem Durchmesser von 12 nm und einer spezifischen Oberfläche von 200 m2/g als hydrophiler Quellstoff.
Die Kunststoffplatte wird in dem kommerziellen Metallisierungsbad "Covertron Copper" bei einer Badbelastung von 0,3 dm/l 60 min. metallisiert. Anschließend wird in dem Metallisierungsbad "Covertron Nickel" mit einer Badbelastung von 0,3 dm/l 10 min. vernickelt. Die metallisierte Kunststoffplatte wird 60 min. bei 65°C getrocknet. Gitterschnitt-Test gemäß ASTM D 3359-95a und DIN 53151 ist 5B.
Beispiel 4 Erfindung
Spritzgegossene Kunststoffplatten (10 × 15 cm) aus den Bayer AG Kunststoffen ABS Novodur P2X, Polycarbonat (Makrolon T 7435) sowie dem Blend aus ABS/Polycarbonat (Bayblend FR 90) werden mit 25 µm Primer besprüht und bei 75°C für 60 min. getrocknet. Der Primer besteht aus:
75 Gewichtsteilen eines physikalisch trocknenden 1-Komponenten Polyurethan­ harzes, 550 Gewichtsteilen eines Lösungsmittelgemisches bestehend aus Diace­ tonalkohol und Isopropanol (1 : 1), 35 Gewichtsteilen Titandioxid, 15 Gewichtsteilen Talkum (< 60 Gew.-% Siliziumdioxid, < 20 Gew.-% Magnesiumoxid), 35 Ge­ wichtsteilen Kreide, 50 Gewichtsteilen eines Polyamid heißschmelzenden Klebe­ materials (Eurelon 2140) in einer 20 Gew.-%igen MEK/DAA (1 : 1) Lösung, 6 Ge­ wichtsteilen Silbernitrat, 7 Gewichtsteilen Ruß und 10 Gewichtsteilen kugelförmiges Siliziumdioxid mit einem Durchmesser von 14 nm und einer spezifischen Oberfläche von 150 m2/g als hydrophiler Quellstoff.
Die Kunststoffplatten werden in dem kommerziellen Metallisierungsbad "Covertron Copper" bei einer Badbelastung von 0,3 dm/l 60 min. metallisiert. Anschließend wird in dem Metallsierungsbad "Covertron Nickel" mit einer Badbelastung von 0,3 dm/l 10 min. vernickelt. Die metallisierten Kunststoffplatten werden 60 min. bei 65°C getrocknet. Gitterschnitt-Test gemäß ASTM D 3359-95a und DIN 53151 ist 5B.
Beispiel 5 Erfindung
Eine spritzgegossene Kunststoffplatte (10 × 15 cm) aus dem ABS Kunststoff Novodur P2X (Bayer AG) wird mit 25 µm Primer besprüht und bei 75°C für 60 min. getrocknet. Der Primer besteht aus:
110 Gewichtsteilen eines physikalisch trocknenden 1-Komponenten Polyure­ thanharzes, 790 Gewichtsteilen eines Lösungsmittelgemisches bestehend aus Diacetonalkohol, Butylacetat und Isopropanol (1 : 1 : 1), 75 Gewichtsteilen Titan­ dioxid, 35 Gewichtsteilen Talkum (< 60 Gew.-% Siliziumdioxid, < 20 Gew.-% Magnesiumoxid), 35 Gewichtsteilen Kreide, 25 Gewichtsteilen eines Polyamid heißschmelzenden Klebematerials (Eurelon 2140) in einer 20 Gew.-%igen DAA/NMP (1-N-Methyl-2-pyrrolidon) (1 : 1) Lösung, 6 Gewichtsteilen Silbernitrat, 7 Gewichtsteilen Ruß und 7 Gewichtsteilen kugelförmiges Siliziumdioxid mit einem Durchmesser von 7 nm und einer spezifischen Oberfläche von 380 m2/g als hydrophiler Quellstoff.
Die Kunststoffplatte wird in dem kommerziellen Metallisierungsbad "Covertron Copper" bei einer Badbelastung von 0,3 dm/l 60 min. metallisiert. Anschließend wird in dem Metallisierungsbad "Covertron Nickel" mit einer Badbelastung von 0,3 dm/l 10 min. vernickelt. Die metallisierte Kunststoffplatte wird 60 min. bei 65°C getrocknet. Gitterschnitt-Test gemäß ASTM D 3359-95a und DIN 53151 ist 5B.
Tabelle 1
Zusammenfassung der Beispiele 1 bis 5

Claims (4)

1. Primer für die chemisch-reduktive Metallisierung von Substratoberflächen bestehend im wesentlichen aus
  • a) 3-40 Gew.-% eines Film bzw. Matrixbildners,
  • b) 0,1-15 Gew.-% eines Additives mit einer Molmasse von 500 bis 20000,
  • c) 0,1-15 Gew.-% eines ionischen und/oder kolloidalen Metalles oder dessen organometallischer kovalenter Verbindung oder Kom­ plexverbindung mit organischen Liganden,
  • d) 0,5-30 Gew.-% eines organischen und/oder anorganischen Füll­ stoffes,
  • e) 0,05-5 Gew.-% eines hydrophilen Quellstoffes, der aus feinverteilten Teilchen mit Silanolgruppen und/oder teilweise modifizierten Silanolgruppen mit einem Durchmesser von 7 bis 40 nm und einer spezifischen Oberfläche von 50 bis 380 m2/g besteht und
  • f) 50-90 Gew.-% organischen Lösungsmitteln,
wobei alle Gewichtsangaben auf die Gesamtformulierung des Primers bezo­ gen sind.
2. Primer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Film- bzw. Matrixbildner aus einem Polyurethan besteht.
3. Primer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die feinverteilten Teilchen des hydrophilen Quellstoffes eine kugelförmige Oberfläche haben.
4. Verwendung des Primers nach Anspruch 1 zur chemisch-reduktiven Metal­ lisierung von Kunststoffoberflächen, Glas oder Metall.
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