DE1098781B - Bad zur Herstellung hochglaenzender galvanischer Metallueberzuege - Google Patents
Bad zur Herstellung hochglaenzender galvanischer MetallueberzuegeInfo
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Description
Es wurde gefunden, daß man zu hochglänzenden, festhaftenden galvanischen Metallüberzügen gelangt, wenn
man den üblichen Galvanisierungsbädern organische Sulfonsäuren oder deren Salze zusetzt, welche durch die
Gruppierung
charakterisiert sind. In dieser Formel bedeutet R einen zweiwertigen aliphatischen Rest. Die freie Bindung des
Kohlenstoffatoms kann durch eine NH2-Gruppe oder
einen offenkettigen oder unter Einbeziehung des — N = Atoms ringgeschlossenen Rest über ein Stickstoff-,
Schwefel- oder Sauerstoff-Brückenatom abgesättigt sein. Sulfonsäuren oder deren Salze, die erfindungsgemäß als
Glanzgalvanisierungsmittel Verwendung finden können, entsprechen im wesentlichen den nachstehenden Konstitutionsformeln,
in welchen die freien Bindungen durch Wasserstoff oder durch aliphatische, cycloaliphatische
oder aromatische Kohlenwasserstoffreste abgesättigt sein können. Die Kohlenwasserstoffreste können auch untereinander
verbunden sein und können gegebenenfalls Substituenten oder weitere Heteroatome oder Heteroatomgruppen
enthalten:
— N
= N'
;C —S-R-SOoH
Diese Konstitution liegt z. B. Sulfonsäuren zugrunde, die sich vom Thioharnstoff ableiten, sowie bei verbundener
Kohlenstoffkette solchen, die sich von 2-Thioimidazolen bzw. -benzimidazolen ableiten.
— N
g·
— S — R-SO,Me
Diese Konstitution liegt z. B. Sulfonsäuren zugrunde, die sich von 2-Mercaptothiazolen bzw. 2-Mercaptobenzthiazolen
und von Rhodaninen ableiten.
■S — R-SO,Me
— O'
Diese Konstitution entspricht Sulfonsäuren, die sich z. B. von 2-Thiobenzoxazolen und 2-Thiocumazolen
(2-Thiobenzometoxazinen) ableiten.
Diese Sulfonsäuren bzw. deren Salze sind auf einfachem Weg in guter Ausbeute erhältlich, z. B. durch Umsetzung
der entsprechenden Sulfhydryl- bzw. enolisierbaren Thiocarbonylverbindungen mit cyclischen Anhydriden
von Oxyalkansulfonsäuren (Sultonen).
Bad zur Herstellung
hochglänzender galvanischer
Metallüb erzüge
Anmelder:
DEHYDAG
DEHYDAG
Deutsche Hydrierwerke G.m.b.H.,
Düsseldorf, Henkelstr. 67
Düsseldorf, Henkelstr. 67
Dr. Wolfgang Gündel, Düsseldorf-Oberkassel,
Dr. Wennemar Strauss und Dr. Hermann Haas,
Dr. Wennemar Strauss und Dr. Hermann Haas,
Düsseldorf-Holthausen,
sind als Erfinder genannt worden
sind als Erfinder genannt worden
Nachstehend werden einige Beispiele von Salzen dieser Sulfonsäuren angegeben, die den obigen Konfigurationen
entsprechen und erfindungsgemäß als Glanzgalvanisierungsmittel verwendet werden können: Betaine der Isothioharnstoff-S-butan-co-sulfonsäure
sowie der N-Phenylisothioharnstoff-S-propan-co-sulfonsäure
u. dgl., 2-mercaptobenzthiazol-S-propan-cu-sulfosaures
Kalium, rhodaninsäure-S-n-propylester-co-sulfosaures
Natrium, 2-thiobenzoxazol-S-propan-co-sulfosaures
Natrium, 2-thiometoxazin-S-butan-sulfosaures Kalium.
Die beanspruchten Mittel können bei allen Arten von Galvanisierungsverfahren verwendet werden, insbesondere
beim Vernickeln, Verkupfern, Verzinken, Versilbern, ferner beim galvanischen Verbronzen, Vermessingen.
Man kann die Mittel auch in Verbindung mit anderen bekannten Glanzmitteln, Leitsalzen, Netzmitteln oder
Porenbekämpfungsmitteln einsetzen, insbesondere kann man die Mittel auch kombinieren mit organischen Disulfimiden
oder deren wasserlöslichen Salzen, wie z. B. Di-p-toluoldisulfimidnatrium.
Die Mengen, in denen man die erfindungsgemäßen Mittel den Bädern zusetzt, liegen bei etwa 0,01 bis
20 g/l Badflüssigkeit.
Im allgemeinen wird bei Temperaturen unter 600C
galvanisiert und bei Stromdichten, die zwischen 0,5 und 12 Amp/dm2 liegen. Der Amperebereich optimaler Glanzwirkung
ist bei den einzelnen Verbindungen verschieden, in vielen Fällen aber von erheblicher Breite. Durch Verwendung
von Mischungen verschiedener Stoffe der hier beanspruchten Art kann der Amperebereich hoher Glanzwirkung
verbreitert und die Erfolgssicherheit beim
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Arbeiten verbessert werden. Als MetaUunterlagen können alle üblichen für diese Zwecke bisher verwendeten
Metallarten dienen. Eisen, Stahl, Zink und sonstige unedle Metalle oder Metallegierungen werden wie üblich
zunächst in dünner Schicht zyankalisch vorverkupfert.
Man erhält mit den Mitteln Metallüberzüge, die sehr fest haften und hervorragenden Glanz besitzen. Die
Glanzwirkung ist in vielen Fällen so beachtlich, daß ein nachträgliches Polieren nicht mehr erforderlich ist,
wodurch dieser Arbeitsgang eingespart wird. Die erfindungsgemäßen Mittel haben überdies den Vorteil, daß
sie chemisch in sauren Bädern sehr gut beständig sind, so daß die Bäder auch bei höheren Badtemperaturen
lange Zeit betriebsfähig bleiben.
Man hat bereits hochglänzende galvanische Kupferniederschläge unter Mitwirkung von elektrolytlöslichen
Abkömmlingen von Estern der Dithiocarbammsäure als Glanzmittel hergestellt, welche mindestens einmal die
Gruppierung —CS — S— enthalten. Dabei wurden
auch SulfosäureabkÖmmlinge der Dithiocarbaminsäureester beschrieben. Abgesehen davon, daß sich die erfindungsgemäßen
Produkte hinsichtlich ihrer chemischen Zusammensetzung von den bekannten Produkten wesentlich
unterscheiden, zeigen sie, wie nachgewiesen werden konnte, erheblich besseren Hochglanz sowie im Bereich
niedrigerer Stromdichten auch einen wesentlich gleichmäßigeren Halbglanz.
1. Setzt man einem Verkupferungsbad, welches im Liter 60 g Schwefelsäure und 170 g kristallisiertes Kupfersulfat
gelöst enthält, pro Liter 0,5 bis 1,5 g 2-mercaptobenzthiazol-S-propan-ft)-sulfonsaures
Natrium hinzu und galvanisiert bei Raumtemperatur innerhalb eines Stromdichtebereichs
von 7,5 bis 10 Amp/dm2, so erhält man hochglänzende Kupferüberzüge, die nicht mehr nachpoliert
werden müssen.
2. Arbeitet man in enger Anlehnung an das vorstehende
Beispiel, indem man als Glanzmittel pro Liter Badflüssigkeit 1 g des Betains der Isothioharnstoff-S-propancü-sulfosäure
hinzugibt, so erhält man in gleicher Weise hochglänzende Verkupferungen. Der optimal wirkende
Stromdichtebereich liegt bei diesem Glanzmittel zwischen und 7,5 Amp/dm2.
3. In einem Nickelbad, welches pro Liter 60 g Nickelchlorid, 220 g kristallisiertes Nickelsulfat und 35 g Borsäure
enthält, werden pro Liter 0,5 bis 1 g des Betains der Isothioharnstoff-S-butan-a)-sulfosäure gelöst. Die bei
Zimmertemperatur durchgeführte galvanische Vernickelung ergibt bei Stromdichten von 1 bis 10 Amp/dm2
festhaftende und hochglänzende Überzüge, die keinerlei Nachbehandlung erfordern.
Claims (1)
- Patentanspruch:Bad zur Herstellung hochglänzender galvanischer Metallüberzüge, gekennzeichnet durch einen Gehalt an organischen Sulfonsäuren oder deren Salzen, welche durch die Gruppierung-N = C-R-SO3Hcharakterisiert sind, in welcher R einen zweiwertigen aliphatischen Rest bedeutet und in welcher die freie Bindung des Kohlenstoff atoms durch eine NH2-Gruppe oder durch einen offenkettigen oder unter Einbeziehung des — N= Atoms ringgeschlossenen Rest über ein Stickstoff-, Schwefel- oder Sauerstoff-Brückenatom abgesättigt sein kann und sich vom Thioharnstoff, 2-Thioimidazolen bzw. 2-Thiobenzimidazolen, 2-Mercaptothiazolen bzw. 2-Mercaptobenzthiazolen, Rhodaninen, 2-Thiobenzoxazolen oder 2-Thiocumazolen ableiten.
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