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DE1098781B - Bad zur Herstellung hochglaenzender galvanischer Metallueberzuege - Google Patents

Bad zur Herstellung hochglaenzender galvanischer Metallueberzuege

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Publication number
DE1098781B
DE1098781B DED29052A DED0029052A DE1098781B DE 1098781 B DE1098781 B DE 1098781B DE D29052 A DED29052 A DE D29052A DE D0029052 A DED0029052 A DE D0029052A DE 1098781 B DE1098781 B DE 1098781B
Authority
DE
Germany
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gloss
bath
production
metal coatings
galvanic metal
Prior art date
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Pending
Application number
DED29052A
Other languages
English (en)
Inventor
Dr Wolfgang Guendel
Dr Wennemar Strauss
Dr Hermann Haas
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DEHYDAG GmbH
Dehydag Deutsche Hydrierwerke GmbH
Original Assignee
DEHYDAG GmbH
Dehydag Deutsche Hydrierwerke GmbH
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/12Electroplating: Baths therefor from solutions of nickel or cobalt

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Es wurde gefunden, daß man zu hochglänzenden, festhaftenden galvanischen Metallüberzügen gelangt, wenn man den üblichen Galvanisierungsbädern organische Sulfonsäuren oder deren Salze zusetzt, welche durch die Gruppierung
charakterisiert sind. In dieser Formel bedeutet R einen zweiwertigen aliphatischen Rest. Die freie Bindung des Kohlenstoffatoms kann durch eine NH2-Gruppe oder einen offenkettigen oder unter Einbeziehung des — N = Atoms ringgeschlossenen Rest über ein Stickstoff-, Schwefel- oder Sauerstoff-Brückenatom abgesättigt sein. Sulfonsäuren oder deren Salze, die erfindungsgemäß als Glanzgalvanisierungsmittel Verwendung finden können, entsprechen im wesentlichen den nachstehenden Konstitutionsformeln, in welchen die freien Bindungen durch Wasserstoff oder durch aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffreste abgesättigt sein können. Die Kohlenwasserstoffreste können auch untereinander verbunden sein und können gegebenenfalls Substituenten oder weitere Heteroatome oder Heteroatomgruppen enthalten:
— N
= N'
;C —S-R-SOoH
Diese Konstitution liegt z. B. Sulfonsäuren zugrunde, die sich vom Thioharnstoff ableiten, sowie bei verbundener Kohlenstoffkette solchen, die sich von 2-Thioimidazolen bzw. -benzimidazolen ableiten.
— N
— S — R-SO,Me
Diese Konstitution liegt z. B. Sulfonsäuren zugrunde, die sich von 2-Mercaptothiazolen bzw. 2-Mercaptobenzthiazolen und von Rhodaninen ableiten.
■S — R-SO,Me
— O'
Diese Konstitution entspricht Sulfonsäuren, die sich z. B. von 2-Thiobenzoxazolen und 2-Thiocumazolen (2-Thiobenzometoxazinen) ableiten.
Diese Sulfonsäuren bzw. deren Salze sind auf einfachem Weg in guter Ausbeute erhältlich, z. B. durch Umsetzung der entsprechenden Sulfhydryl- bzw. enolisierbaren Thiocarbonylverbindungen mit cyclischen Anhydriden von Oxyalkansulfonsäuren (Sultonen).
Bad zur Herstellung
hochglänzender galvanischer
Metallüb erzüge
Anmelder:
DEHYDAG
Deutsche Hydrierwerke G.m.b.H.,
Düsseldorf, Henkelstr. 67
Dr. Wolfgang Gündel, Düsseldorf-Oberkassel,
Dr. Wennemar Strauss und Dr. Hermann Haas,
Düsseldorf-Holthausen,
sind als Erfinder genannt worden
Nachstehend werden einige Beispiele von Salzen dieser Sulfonsäuren angegeben, die den obigen Konfigurationen entsprechen und erfindungsgemäß als Glanzgalvanisierungsmittel verwendet werden können: Betaine der Isothioharnstoff-S-butan-co-sulfonsäure sowie der N-Phenylisothioharnstoff-S-propan-co-sulfonsäure u. dgl., 2-mercaptobenzthiazol-S-propan-cu-sulfosaures Kalium, rhodaninsäure-S-n-propylester-co-sulfosaures Natrium, 2-thiobenzoxazol-S-propan-co-sulfosaures Natrium, 2-thiometoxazin-S-butan-sulfosaures Kalium.
Die beanspruchten Mittel können bei allen Arten von Galvanisierungsverfahren verwendet werden, insbesondere beim Vernickeln, Verkupfern, Verzinken, Versilbern, ferner beim galvanischen Verbronzen, Vermessingen. Man kann die Mittel auch in Verbindung mit anderen bekannten Glanzmitteln, Leitsalzen, Netzmitteln oder Porenbekämpfungsmitteln einsetzen, insbesondere kann man die Mittel auch kombinieren mit organischen Disulfimiden oder deren wasserlöslichen Salzen, wie z. B. Di-p-toluoldisulfimidnatrium.
Die Mengen, in denen man die erfindungsgemäßen Mittel den Bädern zusetzt, liegen bei etwa 0,01 bis 20 g/l Badflüssigkeit.
Im allgemeinen wird bei Temperaturen unter 600C galvanisiert und bei Stromdichten, die zwischen 0,5 und 12 Amp/dm2 liegen. Der Amperebereich optimaler Glanzwirkung ist bei den einzelnen Verbindungen verschieden, in vielen Fällen aber von erheblicher Breite. Durch Verwendung von Mischungen verschiedener Stoffe der hier beanspruchten Art kann der Amperebereich hoher Glanzwirkung verbreitert und die Erfolgssicherheit beim
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Arbeiten verbessert werden. Als MetaUunterlagen können alle üblichen für diese Zwecke bisher verwendeten Metallarten dienen. Eisen, Stahl, Zink und sonstige unedle Metalle oder Metallegierungen werden wie üblich zunächst in dünner Schicht zyankalisch vorverkupfert.
Man erhält mit den Mitteln Metallüberzüge, die sehr fest haften und hervorragenden Glanz besitzen. Die Glanzwirkung ist in vielen Fällen so beachtlich, daß ein nachträgliches Polieren nicht mehr erforderlich ist, wodurch dieser Arbeitsgang eingespart wird. Die erfindungsgemäßen Mittel haben überdies den Vorteil, daß sie chemisch in sauren Bädern sehr gut beständig sind, so daß die Bäder auch bei höheren Badtemperaturen lange Zeit betriebsfähig bleiben.
Man hat bereits hochglänzende galvanische Kupferniederschläge unter Mitwirkung von elektrolytlöslichen Abkömmlingen von Estern der Dithiocarbammsäure als Glanzmittel hergestellt, welche mindestens einmal die Gruppierung —CS — S— enthalten. Dabei wurden auch SulfosäureabkÖmmlinge der Dithiocarbaminsäureester beschrieben. Abgesehen davon, daß sich die erfindungsgemäßen Produkte hinsichtlich ihrer chemischen Zusammensetzung von den bekannten Produkten wesentlich unterscheiden, zeigen sie, wie nachgewiesen werden konnte, erheblich besseren Hochglanz sowie im Bereich niedrigerer Stromdichten auch einen wesentlich gleichmäßigeren Halbglanz.
Beispiele:
1. Setzt man einem Verkupferungsbad, welches im Liter 60 g Schwefelsäure und 170 g kristallisiertes Kupfersulfat gelöst enthält, pro Liter 0,5 bis 1,5 g 2-mercaptobenzthiazol-S-propan-ft)-sulfonsaures Natrium hinzu und galvanisiert bei Raumtemperatur innerhalb eines Stromdichtebereichs von 7,5 bis 10 Amp/dm2, so erhält man hochglänzende Kupferüberzüge, die nicht mehr nachpoliert werden müssen.
2. Arbeitet man in enger Anlehnung an das vorstehende Beispiel, indem man als Glanzmittel pro Liter Badflüssigkeit 1 g des Betains der Isothioharnstoff-S-propancü-sulfosäure hinzugibt, so erhält man in gleicher Weise hochglänzende Verkupferungen. Der optimal wirkende Stromdichtebereich liegt bei diesem Glanzmittel zwischen und 7,5 Amp/dm2.
3. In einem Nickelbad, welches pro Liter 60 g Nickelchlorid, 220 g kristallisiertes Nickelsulfat und 35 g Borsäure enthält, werden pro Liter 0,5 bis 1 g des Betains der Isothioharnstoff-S-butan-a)-sulfosäure gelöst. Die bei Zimmertemperatur durchgeführte galvanische Vernickelung ergibt bei Stromdichten von 1 bis 10 Amp/dm2 festhaftende und hochglänzende Überzüge, die keinerlei Nachbehandlung erfordern.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Bad zur Herstellung hochglänzender galvanischer Metallüberzüge, gekennzeichnet durch einen Gehalt an organischen Sulfonsäuren oder deren Salzen, welche durch die Gruppierung
    -N = C-
    R-SO3H
    charakterisiert sind, in welcher R einen zweiwertigen aliphatischen Rest bedeutet und in welcher die freie Bindung des Kohlenstoff atoms durch eine NH2-Gruppe oder durch einen offenkettigen oder unter Einbeziehung des — N= Atoms ringgeschlossenen Rest über ein Stickstoff-, Schwefel- oder Sauerstoff-Brückenatom abgesättigt sein kann und sich vom Thioharnstoff, 2-Thioimidazolen bzw. 2-Thiobenzimidazolen, 2-Mercaptothiazolen bzw. 2-Mercaptobenzthiazolen, Rhodaninen, 2-Thiobenzoxazolen oder 2-Thiocumazolen ableiten.
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