DE1098645B

DE1098645B - Verfahren zur Herstellung von Pigmentfarbstoffen

Info

Publication number: DE1098645B
Application number: DEF26144A
Authority: DE
Inventors: Dr Heinz Haubrich; Dr Reinhold Hoernle
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1958-07-11
Filing date: 1958-07-11
Publication date: 1961-02-02
Also published as: FR1218055A; BE574295A

Description

Verfahren zur Herstellung von Pigmentfarbstoffen Es wurde gefunden, daß man wertvolle Pigmentfarbstoffe erhält, wenn man diazotierte 5-Nitro-2-aminobenzol-l-carbonsäureamide, in denen das Stickstoffatom der Carbonsäureamidgruppe disubstituiert ist, mit sulfonsäure- und/oder carbonsäuregruppenhaltigen Azokomponenten vereinigt und die erhaltenen Azofarbstoffe nach bekannten Methoden mit Verbindungen mehrwertiger Metalle verlackt.
Die Herstellung der Farbstoffe erfolgt nach üblichen Verfahren durch Umsetzung des diazotierten Amins - je nach Art der Azokomponenten - in wäßrigem oderorganischem, alkalischem bis saurem Medium.
Für das Verfahren geeignete Diazokomponenten sind beispielsweise 5-Nitro-2-aminobenzol-l-carbonsäuredimethylamid, 5-hTitro-2-aminobenzol-l-carbonsäurediäthylamid, 5-Nitro-2-aminobenzol-l-carbonsäurepiperidid, 5-Nitro-2-aminobenzol-l-carbonsäuremorpholid.
Die Diazokomponenten lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen, beispielsweise indem man 2-(N-Carboxyamino)-benzol-l-carbonsäureanhydrid mit Salpetersäure bei Raumtemperatur nitriert und die entstandene Verbindung in wäßriger Suspension mit sekundären Aminen umsetzt. Für die Umsetzung mit 5-Nitro-2-(N-Carboxyamino)-benzol-l-carbonsäureanhydrid geeignete sekundäre Amine sind z. B. Dimethylamin, Diäthylamin, Piperidin und Morpholin.
Als Azokomponenten kommen die in der Azochemie üblichen kupplungsfähigen Verbindungen in Betracht, die mindestens eine Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppe aufweisen, wie Oxybenzolsulfonsäuren oder -carbonsäuren bzw. -sulfocarbonsäuren, Oxynaphthalinsulfonsäuren, Oxynaphthalincarbonsäuren, Sulfonsäuren von Oxynaphthalincarbonsäuren, 1-Sulfo- oder Carboxyphenyl-3-methylpyrazolone, Acetessigsäuresulfonsäurearylamide.
Die in den Azokomponenten der Farbstoffe enthaltenen Sulfonsäure- und/oder Carbonsäuregruppen werden verfahrensgemäß mit Verbindungen mehrwertiger Metalle verlackt, um zu den gewünschten wasserunlöslichen Pigmentfarbstoffen zu gelangen. Als Salze mehrwertiger Metalle, die mit Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen unlösliche Lacke bilden, seien wasserlösliche Salze der Erdalkalimetalle sowie des Aluminiums, des Zinks, Bleis, Cadmiums und Mangans erwähnt, beispielsweise Erdalkalichloride, wie Calcium-, Magnesium-, Barium-und Strontiumchlorid, Calciumnitrat, Magnesiumnitrat, Magnesiumsulfat, Aluminium- und Mangansulfat und -chlorid.
Die Pigmentfarbstoffe zeichnen sich durch sehr gute Lösungsmittelechtheit aus und sind daher hervorragend geeignet zum Färben von Lacken, wie Nitrocellulose- und Alkydharzlacken, für Ölanstriche und graphische Drucke.
Gegenüber dem aus der deutschen Patentschrift 705 489 im Beispiel in Verbindung mit Seite 2, Zeile 21, bekannten Bariumlack zeigt der verfahrensgemäß erhaltene Bariumlack des Farbstoffes aus diazotiertem 1-Amino-4-nitrobenzol-6-carbonsäuredimethylamid und 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure bessere Lösungsmittelechtheit gegenüber Alkohol.
In den folgenden Beispielen verhalten sich Gewichtsteile zu Volumenteilen wie Gramm zu Milliliter. Beispiel 1 20,9 Gewichtsteile 5-Nitro-2-aminobenzol-l-carbonsäuredimethylamid werden mit 600 Volumteilen Wasser und 28 Volumteilen Salzsäure (19,5° B6) fein verrührt und bei 0 bis 5'C mit 23 Volumteilen 30 °/oiger Natriumnitritlösung diazotiert.
26 Gewichtsteile 1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon werden in 200 Volumteilen Wasser und 28 Volumteilen Natronlauge (40 0%ig) gelöst. Nach Zugabe von etwas Aktivkohle wird filtriert. Zu dieser Lösung läßt man die Lösung der Diazoverbindung unter Rühren zulaufen. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Farbstoff isoliert, die Paste mit 250 Volumteilen Wasser angerührt und mit 25 Volumteilen Eisessig sowie 40 Gewichtsteilen Bariumchlorid (kristallisiert) versetzt. Anschließend wird 2 Stunden auf 90°C erhitzt, abgesaugt, gewaschen und bei 90°C getrocknet.
3 Gewichtsteile des so erhaltenen Pigmentfarbstoffes werden in 100 Gewichtsteilen eines Nitroalkydharzlackes (mit einem Festkörpergehalt von 22 °/o) in einer Trichtermühle angerieben. Mit dem auf Spritzviskosität eingestellten Lack lassen sich gelbe Lackierungen mit sehr guter Lichtechtheit und hoher Überspritzechtheit erzielen.
Beispiel 2 20,9 Gewichtsteile 5-Nitro-2-aminobenzol-l-carbonsäuredimethylamid werden, wie im Beispiel 1 angegeben, diazotiert.
Zugleich löst man 31 Gewichtsteile 2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in Wasser unter Zugabe von Natronlauge, klärt und läßt hierzu die Diazolösung zufließen. Nach Beendigung der Kupplung wird der entstandene sulfonsäuregruppenhaltige Farbstoff analog den Angaben des Beispiels 1 verlackt. .
Mit dem so erhaltenen Pigmentfarbstoff lassen sich brillante rote Lacke von ausgezeichneter Lösungsmittel-und Überspritzechtheit herstellen.
Beispiel 3 23,7 Gewichtsteile 5-Nitro-2-aminobenzol-l-carbonsäurediäthylamid werden entsprechend den Angaben des Beispiels-1 dianotiert. Zugleich werden 23 Gewichtsteile 2-Hydroxynaphthalin-7-sulfosäure mit Hilfe von 200 Volumteilen Wasser und 28 Volumteilen Natronlauge -(40 9/oig) gelöst und anschließend mit Aktivkohle geklärt. Zu dieser Lösung läßt man die Diazoniumsalzlösung zulaufen; nach Beendigung der Kupplung wird in gleicher Weise, wie im Beispiel 1 angegeben, verlackt.

Der erhaltene rote Pigmentfarbstoff eignet sich hervorragend zur Herstellung lösungsmittelechter graphischer Drucke und zur Bereitung von überspritzechten Farblacken.

Nr. Diazokomponente Azokomponente @- Metallsalz Farbton

4 5-Nitro-2-aminobenzol-l-carbonsäurepiperidid 1-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl- Ba-Lack Gelb

5-pyrazolon

5 5-Nitro-2-aminobenzol-l-carbonsäurepiperidid 2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfon- Ba-Lack- Rot

säure

6 5-Nitro-2-aminobenzol-l-carbonsäurediäthyl- 2-Hydroxynaphthalin-3-carbon-- Ba-Lack Rot

amid säure -

7 5-Nitro 2-aminobenzol-l-carbonsäuredimethyl- 1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure Mn-Lack Rot

amid

8 5-Nitro 2-aminobenzol-l-carbonsäure-N-methyl- 2-Hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure Ba-Lack Rot

N phenylamid

9 5-Nitro 2-aminobenzol-l-carbonsäure-N-methyl- 1-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyr-- Ba-Lack Gelb

N-phenylamid azolon

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Pigmentfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man 5-Nitro 2-aminobenzol-l-carbonsäureamide, in denen das Stickstoffatom der Carbonsäureamidgruppe disubstituiert ist, mit sulfonsäure- und/oder carbonsäuregruppenhaltigen Azokompönenten vereinigt -und die erhaltenen Azofarbstoffe nach bekannten Verfahren mit Verbindungen mehrwertiger Metalle verlackt. In Betracht gezogene--Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr: 309 951, 705 489. Bei der-Bekanntmachung der Anmeldung ist eine Färbetafel ausgelegt Worden.