DE1098645B

DE1098645B - Process for the production of pigment dyes

Info

Publication number: DE1098645B
Application number: DEF26144A
Authority: DE
Inventors: Dr Heinz Haubrich; Dr Reinhold Hoernle
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1958-07-11
Filing date: 1958-07-11
Publication date: 1961-02-02
Also published as: FR1218055A; BE574295A

Description

Verfahren zur Herstellung von Pigmentfarbstoffen Es wurde gefunden, daß man wertvolle Pigmentfarbstoffe erhält, wenn man diazotierte 5-Nitro-2-aminobenzol-l-carbonsäureamide, in denen das Stickstoffatom der Carbonsäureamidgruppe disubstituiert ist, mit sulfonsäure- und/oder carbonsäuregruppenhaltigen Azokomponenten vereinigt und die erhaltenen Azofarbstoffe nach bekannten Methoden mit Verbindungen mehrwertiger Metalle verlackt.Process for the production of pigment dyes It has been found that valuable pigment dyes are obtained if diazotized 5-nitro-2-aminobenzene-1-carboxamides, in which the nitrogen atom of the carboxamide group is disubstituted, with sulfonic acid and / or azo components containing carboxylic acid groups are combined and the obtained Azo dyes laked by known methods with compounds of polyvalent metals.

Die Herstellung der Farbstoffe erfolgt nach üblichen Verfahren durch Umsetzung des diazotierten Amins - je nach Art der Azokomponenten - in wäßrigem oderorganischem, alkalischem bis saurem Medium.The dyes are produced by customary processes Implementation of the diazotized amine - depending on the type of azo components - in aqueous or organic, alkaline to acidic medium.

Für das Verfahren geeignete Diazokomponenten sind beispielsweise 5-Nitro-2-aminobenzol-l-carbonsäuredimethylamid, 5-hTitro-2-aminobenzol-l-carbonsäurediäthylamid, 5-Nitro-2-aminobenzol-l-carbonsäurepiperidid, 5-Nitro-2-aminobenzol-l-carbonsäuremorpholid.Diazo components suitable for the process are, for example, 5-nitro-2-aminobenzene-1-carboxylic acid dimethylamide, 5-h-nitro-2-aminobenzene-l-carboxylic acid diethylamide, 5-nitro-2-aminobenzene-l-carboxylic acid piperidide, 5-nitro-2-aminobenzene-1-carboxylic acid morpholide.

Die Diazokomponenten lassen sich nach bekannten Verfahren herstellen, beispielsweise indem man 2-(N-Carboxyamino)-benzol-l-carbonsäureanhydrid mit Salpetersäure bei Raumtemperatur nitriert und die entstandene Verbindung in wäßriger Suspension mit sekundären Aminen umsetzt. Für die Umsetzung mit 5-Nitro-2-(N-Carboxyamino)-benzol-l-carbonsäureanhydrid geeignete sekundäre Amine sind z. B. Dimethylamin, Diäthylamin, Piperidin und Morpholin.The diazo components can be produced by known processes, for example by adding 2- (N-carboxyamino) -benzene-1-carboxylic acid anhydride with nitric acid nitrated at room temperature and the resulting compound in aqueous suspension with secondary amines. For the reaction with 5-nitro-2- (N-carboxyamino) -benzene-1-carboxylic acid anhydride suitable secondary amines are e.g. B. dimethylamine, diethylamine, piperidine and morpholine.

Als Azokomponenten kommen die in der Azochemie üblichen kupplungsfähigen Verbindungen in Betracht, die mindestens eine Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppe aufweisen, wie Oxybenzolsulfonsäuren oder -carbonsäuren bzw. -sulfocarbonsäuren, Oxynaphthalinsulfonsäuren, Oxynaphthalincarbonsäuren, Sulfonsäuren von Oxynaphthalincarbonsäuren, 1-Sulfo- oder Carboxyphenyl-3-methylpyrazolone, Acetessigsäuresulfonsäurearylamide.The azo components used in azo chemistry are those capable of coupling Compounds into consideration which have at least one sulfonic acid or carboxylic acid group have, such as oxybenzenesulfonic acids or -carboxylic acids or -sulfocarboxylic acids, Oxynaphthalenesulfonic acids, oxynaphthalenecarboxylic acids, sulfonic acids of oxynaphthalenecarboxylic acids, 1-sulfo- or carboxyphenyl-3-methylpyrazolones, acetoacetic acid sulfonic acid arylamides.

Die in den Azokomponenten der Farbstoffe enthaltenen Sulfonsäure- und/oder Carbonsäuregruppen werden verfahrensgemäß mit Verbindungen mehrwertiger Metalle verlackt, um zu den gewünschten wasserunlöslichen Pigmentfarbstoffen zu gelangen. Als Salze mehrwertiger Metalle, die mit Sulfonsäure- und Carbonsäuregruppen unlösliche Lacke bilden, seien wasserlösliche Salze der Erdalkalimetalle sowie des Aluminiums, des Zinks, Bleis, Cadmiums und Mangans erwähnt, beispielsweise Erdalkalichloride, wie Calcium-, Magnesium-, Barium-und Strontiumchlorid, Calciumnitrat, Magnesiumnitrat, Magnesiumsulfat, Aluminium- und Mangansulfat und -chlorid.The sulfonic acid contained in the azo components of the dyes and / or carboxylic acid groups become polyvalent with compounds according to the process Metals lacquered in order to produce the desired water-insoluble pigment dyes reach. As salts of polyvalent metals, those with sulfonic acid and carboxylic acid groups Form insoluble lacquers, are water-soluble salts of the alkaline earth metals and des Aluminum, zinc, lead, cadmium and manganese mentioned, for example alkaline earth chlorides, such as calcium, magnesium, barium and strontium chloride, calcium nitrate, magnesium nitrate, Magnesium sulfate, aluminum and manganese sulfate and chloride.

Die Pigmentfarbstoffe zeichnen sich durch sehr gute Lösungsmittelechtheit aus und sind daher hervorragend geeignet zum Färben von Lacken, wie Nitrocellulose- und Alkydharzlacken, für Ölanstriche und graphische Drucke.The pigment dyes are characterized by very good solvent fastness and are therefore ideally suited for coloring paints such as nitrocellulose and alkyd resin varnishes, for oil paints and graphic prints.

Gegenüber dem aus der deutschen Patentschrift 705 489 im Beispiel in Verbindung mit Seite 2, Zeile 21, bekannten Bariumlack zeigt der verfahrensgemäß erhaltene Bariumlack des Farbstoffes aus diazotiertem 1-Amino-4-nitrobenzol-6-carbonsäuredimethylamid und 2-Oxynaphthalin-3-carbonsäure bessere Lösungsmittelechtheit gegenüber Alkohol.Compared to that from German patent specification 705 489 in the example in connection with page 2, line 21, shows the known barium paint according to the method obtained barium varnish of the dye from diazotized 1-amino-4-nitrobenzene-6-carboxylic acid dimethylamide and 2-oxynaphthalene-3-carboxylic acid have better solvent fastness to alcohol.

In den folgenden Beispielen verhalten sich Gewichtsteile zu Volumenteilen wie Gramm zu Milliliter. Beispiel 1 20,9 Gewichtsteile 5-Nitro-2-aminobenzol-l-carbonsäuredimethylamid werden mit 600 Volumteilen Wasser und 28 Volumteilen Salzsäure (19,5° B6) fein verrührt und bei 0 bis 5'C mit 23 Volumteilen 30 °/oiger Natriumnitritlösung diazotiert.In the following examples, parts by weight are related to parts by volume how grams to milliliters. Example 1 20.9 parts by weight of 5-nitro-2-aminobenzene-1-carboxylic acid dimethylamide are finely mixed with 600 parts by volume of water and 28 parts by volume of hydrochloric acid (19.5 ° B6) and diazotized at 0 to 5'C with 23 parts by volume of 30% sodium nitrite solution.

26 Gewichtsteile 1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon werden in 200 Volumteilen Wasser und 28 Volumteilen Natronlauge (40 0%ig) gelöst. Nach Zugabe von etwas Aktivkohle wird filtriert. Zu dieser Lösung läßt man die Lösung der Diazoverbindung unter Rühren zulaufen. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Farbstoff isoliert, die Paste mit 250 Volumteilen Wasser angerührt und mit 25 Volumteilen Eisessig sowie 40 Gewichtsteilen Bariumchlorid (kristallisiert) versetzt. Anschließend wird 2 Stunden auf 90°C erhitzt, abgesaugt, gewaschen und bei 90°C getrocknet.26 parts by weight of 1- (4'-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone are in 200 parts by volume of water and 28 parts by volume of sodium hydroxide solution (40% strength) dissolved. After adding some activated charcoal is filtered. The solution of the diazo compound is added to this solution run in with stirring. After the coupling has ended, the resulting dye is isolated, the paste mixed with 250 parts by volume of water and with 25 parts by volume of glacial acetic acid as well 40 parts by weight of barium chloride (crystallized) are added. Then 2 hours heated to 90.degree. C., filtered off with suction, washed and dried at 90.degree.

3 Gewichtsteile des so erhaltenen Pigmentfarbstoffes werden in 100 Gewichtsteilen eines Nitroalkydharzlackes (mit einem Festkörpergehalt von 22 °/o) in einer Trichtermühle angerieben. Mit dem auf Spritzviskosität eingestellten Lack lassen sich gelbe Lackierungen mit sehr guter Lichtechtheit und hoher Überspritzechtheit erzielen.3 parts by weight of the pigment dye thus obtained are in 100 Parts by weight of a nitroalkyd resin lacquer (with a solids content of 22%) ground in a funnel grinder. With the paint adjusted to the spray viscosity yellow coatings with very good lightfastness and high overspray fastness can be used achieve.

Beispiel 2 20,9 Gewichtsteile 5-Nitro-2-aminobenzol-l-carbonsäuredimethylamid werden, wie im Beispiel 1 angegeben, diazotiert.Example 2 20.9 parts by weight of 5-nitro-2-aminobenzene-1-carboxylic acid dimethylamide are, as indicated in Example 1, diazotized.

Zugleich löst man 31 Gewichtsteile 2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure in Wasser unter Zugabe von Natronlauge, klärt und läßt hierzu die Diazolösung zufließen. Nach Beendigung der Kupplung wird der entstandene sulfonsäuregruppenhaltige Farbstoff analog den Angaben des Beispiels 1 verlackt. .At the same time, 31 parts by weight of 2-hydroxynaphthalene-3,6-disulfonic acid are dissolved in water with the addition of Sodium hydroxide solution, clarifies and leaves this to the Flow diazo solution. After the coupling has ended, the resulting sulfonic acid group-containing Dye laked analogously to the information in Example 1. .

Mit dem so erhaltenen Pigmentfarbstoff lassen sich brillante rote Lacke von ausgezeichneter Lösungsmittel-und Überspritzechtheit herstellen.With the pigment dye obtained in this way, brilliant reds can be produced Produce paints with excellent solvent and overspray fastness.

Beispiel 3 23,7 Gewichtsteile 5-Nitro-2-aminobenzol-l-carbonsäurediäthylamid werden entsprechend den Angaben des Beispiels-1 dianotiert. Zugleich werden 23 Gewichtsteile 2-Hydroxynaphthalin-7-sulfosäure mit Hilfe von 200 Volumteilen Wasser und 28 Volumteilen Natronlauge -(40 9/oig) gelöst und anschließend mit Aktivkohle geklärt. Zu dieser Lösung läßt man die Diazoniumsalzlösung zulaufen; nach Beendigung der Kupplung wird in gleicher Weise, wie im Beispiel 1 angegeben, verlackt.Example 3 23.7 parts by weight of 5-nitro-2-aminobenzene-1-carboxylic acid diethylamide are dianotized as described in Example-1. At the same time it becomes 23 parts by weight 2-Hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid with the help of 200 parts by volume of water and 28 parts by volume Sodium hydroxide solution - (40%) dissolved and then clarified with activated charcoal. To this Solution is allowed to run in the diazonium salt solution; after the coupling has ended in the same way as indicated in Example 1, laked.

Der erhaltene rote Pigmentfarbstoff eignet sich hervorragend zur Herstellung lösungsmittelechter graphischer Drucke und zur Bereitung von überspritzechten Farblacken. Nr. Diazokomponente Azokomponente @- Metallsalz Farbton 4 5-Nitro-2-aminobenzol-l-carbonsäurepiperidid 1-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl- Ba-Lack Gelb 5-pyrazolon 5 5-Nitro-2-aminobenzol-l-carbonsäurepiperidid 2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfon- Ba-Lack- Rot säure 6 5-Nitro-2-aminobenzol-l-carbonsäurediäthyl- 2-Hydroxynaphthalin-3-carbon-- Ba-Lack Rot amid säure - 7 5-Nitro 2-aminobenzol-l-carbonsäuredimethyl- 1-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure Mn-Lack Rot amid 8 5-Nitro 2-aminobenzol-l-carbonsäure-N-methyl- 2-Hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure Ba-Lack Rot N phenylamid 9 5-Nitro 2-aminobenzol-l-carbonsäure-N-methyl- 1-(3'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyr-- Ba-Lack Gelb N-phenylamid azolon The red pigment obtained is excellently suited for the production of solvent-resistant graphic prints and for the preparation of color varnishes that are sprayed over. No. Diazo component Azo component @ - metal salt shade 4 5-Nitro-2-aminobenzene-1-carboxylic acid piperidide 1- (3'-sulfophenyl) -3-methyl-Ba varnish yellow 5-pyrazolone 5 5-Nitro-2-aminobenzene-1-carboxylic acid piperidide 2-hydroxynaphthalene-3,6-disulfon-Ba-Lack- Red acid 6 5-Nitro-2-aminobenzene-1-carboxylic acid diethyl 2-hydroxynaphthalene-3-carbon - Ba varnish red amide acid - 7 5-Nitro 2-aminobenzene-1-carboxylic acid dimethyl-1-hydroxynaphthalene-4-sulfonic acid Mn varnish red amide 8 5-Nitro 2-aminobenzene-1-carboxylic acid-N-methyl-2-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid Ba varnish red N phenylamide 9 5-Nitro 2-aminobenzene-1-carboxylic acid-N-methyl- 1- (3'-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyr-- Ba varnish yellow N-phenylamide azolone

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of pigment dyes, characterized in that 5-nitro 2-aminobenzene-l-carboxamides in which the nitrogen atom of the carboxamide group is disubstituted, with sulfonic acid and / or azo components containing carboxylic acid groups combined and the obtained Azo dyes laked by known processes with compounds of polyvalent metals. Considered - publications: German Patent Specifications No: 309 951, 705 489. A coloring table was displayed when the application was announced.