DE1096361B - Verfahren zur Herstellung von 2, 4-Dioxo-dihydro-5, 6-benz-1, 3-thiazinen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2, 4-Dioxo-dihydro-5, 6-benz-1, 3-thiazinenInfo
- Publication number
- DE1096361B DE1096361B DET18262A DET0018262A DE1096361B DE 1096361 B DE1096361 B DE 1096361B DE T18262 A DET18262 A DE T18262A DE T0018262 A DET0018262 A DE T0018262A DE 1096361 B DE1096361 B DE 1096361B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- benz
- dihydro
- dioxo
- cyanamide
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N Cyanamide Chemical compound NC#N XZMCDFZZKTWFGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- NBOMNTLFRHMDEZ-UHFFFAOYSA-N thiosalicylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1S NBOMNTLFRHMDEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229940103494 thiosalicylic acid Drugs 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVXMNHYVCLMLDD-UHFFFAOYSA-N 4-methoxynaphthalene-1-carbaldehyde Chemical compound C1=CC=C2C(OC)=CC=C(C=O)C2=C1 MVXMNHYVCLMLDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UINIBOQGXIFOQN-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-sulfanylbenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Br)=CC=C1S UINIBOQGXIFOQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIOOFBBNJCVVJZ-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-sulfanylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=C(S)C(C(O)=O)=C1 HIOOFBBNJCVVJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
- C07D279/04—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
- C07D279/04—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines
- C07D279/08—1,3-Thiazines; Hydrogenated 1,3-thiazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dioxo-dihydro-5,6-benz-1,3-thiazinen Gegenstand des Patents 1079 050 ist ein Verfahren zur Herstellung von 2,4-Dioxo-dihydro-5,6-benz-1,3-thiazinen der allgemeinen Formel worin R1 ein Wasserstoffatom oder eine Hydroxyl-, Alkyl-, substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Aralkyl-, Aryl-, substituierte Arylgruppe, ein heterocyclischer Rest, eine Aminogruppe oder .eine substituierte Aminogruppe bedeutet; R2, R3, R4 und RS bedeuten Wasserstoff- oder Halogenatome oder Alkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkoxy-, Nitro-, Dialkylaminogruppen.
- Es wurde nun gefunden, daß man einen Teil dieser Verbindungen auch durch verschiedene andere Verfahren herstellen kann. Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel worin der Rest R ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine entsprechend substituierte Thiosalicylsäure mit Cyanamid zu den Verbindungen der allgemeinen Formel II umsetzt und deren Iminogruppe z. B. durch Erhitzen mit wäßriger Säure zur Oxogruppe verseift. Die Reaktion verläuft nach folgendem Schema: Im. einzelnen führt man die Reaktionen zweckmäßig unter folgenden Bedingungen aus: Die Thiosalicylsäure wird in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel, z. B. Tetrahydrofuran oder Äthylenchlorid, gelöst oder suspendiert und mit der äquimolaren Menge an Cyanamid versetzt. Man läßt 2 bis 10 Stunden bei 50 bis 100°C reagieren, das Reaktionsprodukt scheidet sich ab oder wird durch Eindampfen gewonnen. Anschließend wird die Iminogruppe durch Erhitzen mit einer wäßrigen Säure verseift und das Reaktionsprodukt nach dem Erkalten isoliert.
- Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
- Beispiel 1 2,4-Dioxo-dihydro-5,6-benz-1,3 thiazin 60 g Thiosalicylsäure und 20 g Cyanamid werden zusammen in 120 ml Tetrahydrofuran 1 Stunde unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen wird abgesaugt und der Rückstand mit Methanol gewaschen. Man erhält 43 g 2 - Imino-4-oxo - dihydro - 5,6 -Benz -1,3 - thiazin vom F. = 285°C.
- 10g 2-Imino-4-oxo-dihydro-5,6-benz-1, 3-thiazin werden mit 20m1 halbkonzentrierter Salzsäure 4 Stunden auf etwa 80°C erwärmt. Nach vorübergehender Lösung kristalliert die gesuchte Verbindung aus. 8,1 g, F. =209° C Beispiel 2 2,4-Dioxo-dihydro-5,6-benz-1,3-thiazin 15,4g Thiosalicylsäure und 6 g Cyanamid werden in 150 ml Wasser 4 Stunden unter Rückfluß gekocht. Dann setzt man dem Gemisch 70 ml konzentrierte Salzsäure zu und kocht weitere 4 Stunden unter Rückfluß. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und mit Methanol gewaschen. 9 g, F. = 209°C.
- Beispiel 3 2,4-Dioxo-dihydro-5,6-benz-1,3-thiazin 25 g Kalkstickstoff werden bei O' C in 100 ml Wasser aufgeschlämmt und mit 22,6 g Schwefelsäure, gelöst in 50 ml Wasser, verrührt. Nach dem Absaugen von Calciumsulfat und Kohle werden in das Filtrat 30 g TMosahcylsäure eingetragen und 3 Stunden unter Rückfluß gekocht. Danach setzt man 100 ml konzentrierte Salzsäure zu und erhitzt weitere 5 Stunden unter Rückfluß. Nach dem Erkalten wird abgesaugt und mit Methanol gewaschen. 25 g, F. = 204°C.
- Beispiel 4 6-Brom-2,4-dioxo-dihydro-5,6-benz-1,3-thiazin 11,7 g 5-Bromthiosalicylsäure werden in 50 ml Wasser suspendiert, mit 3,0 g Cyanamid versetzt und 2 Stunden auf dem Wasserbad erhitzt. Der grobkörnige Niederschlag wird dann abgesaugt, mit Methanol gewaschen und 4 Stunden mit 50 ml halbkonzentrierter Salzsäure unter Rückfluß erhitzt. Der Niederschlag wird abgesaugt und aus Methanol-Wasser umkristallisiert. Man erhält 2,5g der Verbindung vom F. = 218°C.
- Beispiel 5 6-Methyl-2,4-dioxo-dihydro-5,6-benz-1,3-thiazin 45g 5-Methylthiosalicylsäure und 15g Cyanamid werden zusammen in, 200 ml Wasser 5 Stunden auf dem siedenden Wasserbad erhitzt. Dann gibt man 50 ml konzentrierte Salzsäure zu und erhitzt nochmals 3 Stunden unter Rückfluß. Anschließend wird abgesaugt und aus Methanol umkristallisiert. Man erhält 8,6 g der Verbindung vom F. = 184°C.
Claims (3)
- PATENTANSPRÜCHE: 1. Weitere Ausbildung des Verfahrens nach Patent 1079050 zur Herstellung von 2,4-Dioxodihydro-5,6-benz-1,3-tbiazinen der allgemeinen Formel worin der Rest R ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder einen Allkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man eine entsprechend substituierte Thiosalicylsäure mit Cyanamid umsetzt und die Iminogruppe der so erhaltenen Zwischenverbindung zur Oxogruppe verseift.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung der Thiosalicylsäure mit Cyanamid in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel während 2 bis 10 Stunden bei einer Temperatur von 50 bis 150°C vorgenommen wird.
- 3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Verseifung der Iminogruppe der Zwischenverbindung zur Oxogruppe durch Erhitzen mit wäßriger Säure erfolgt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DET18262A DE1096361B (de) | 1957-10-24 | 1958-06-23 | Verfahren zur Herstellung von 2, 4-Dioxo-dihydro-5, 6-benz-1, 3-thiazinen |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DET14317A DE1110647B (de) | 1957-10-24 | 1957-10-24 | Verfahren zur Herstellung von 2, 4-Dioxo-dihydro-5, 6-benz-1, 3-thiazinen |
| DET18262A DE1096361B (de) | 1957-10-24 | 1958-06-23 | Verfahren zur Herstellung von 2, 4-Dioxo-dihydro-5, 6-benz-1, 3-thiazinen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1096361B true DE1096361B (de) | 1961-01-05 |
Family
ID=25999261
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DET18262A Pending DE1096361B (de) | 1957-10-24 | 1958-06-23 | Verfahren zur Herstellung von 2, 4-Dioxo-dihydro-5, 6-benz-1, 3-thiazinen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1096361B (de) |
-
1958
- 1958-06-23 DE DET18262A patent/DE1096361B/de active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1176660B (de) | Verfahren zur Herstellung von triaryl-substituierten Imidazolinonen-4(5) | |
| EP0177681B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von in 2-Stellung substituierten Imidazol-4, 5-dicarbonsäuren | |
| EP0001760B1 (de) | Alpha-aminomethylen-beta-formylaminopropionitril, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung zur Herstellung von 2-Methyl-4-amino-5-formylaminomethyl-pyrimidin | |
| DE1096361B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 4-Dioxo-dihydro-5, 6-benz-1, 3-thiazinen | |
| DE1670478A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Derivaten des alpha-Piperazino-phenylacetonitrils | |
| DE1620285A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiazolverbindungen | |
| DE740879C (de) | Verfahren zur Herstellung von hoeheren Aminen der Morpholinreihe | |
| DE955684C (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Amino-1, 2, 4-thiodiazolen | |
| DE1056132B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thionothiolphosphorsaeureestern | |
| DE875048C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Pyrazolidonen | |
| DE1695893C (de) | Verfahren zur Herstellung von 4 Amino 5 acylamidomethyl pynmidinen | |
| DE897406C (de) | Verfahren zur Herstellung von Pyrazolonverbindungen | |
| CH506544A (de) | Verfahren zur Herstellung von biologisch aktiven substituierten s-Triazinen | |
| AT203015B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen 1-(p-Butoxyphenyl)-3-(p-pyridylphenyl)-2-thioharnstoffen | |
| DE906334C (de) | Verfahren zur Herstellung von Chinoliniumverbindungen | |
| AT343119B (de) | Verfahren zur herstellung neuer 10h-thieno (3,2-c) (1) benzazepin-derivate und deren saureadditionssalze | |
| DE1212955B (de) | Verfahren zur Herstellung von basisch substituierten Salicylamid-O-essigsaeure-estern | |
| DE1929731C (de) | ||
| DE1018869B (de) | Verfahren zur Herstellung von Aminoalkylpurinderivaten | |
| AT380238B (de) | Verfahren zur herstellung von neuen chinolonverbindungen | |
| DE1000381C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Thio-3, 3-dialkyl- bzw. 2-Thio-3, 3-dialkenyl-4-oxo-1, 2, 3, 4-tetrahydro-pyridinen | |
| DE2163029C3 (de) | 4-Substituierte 1-Oxyd-6,7-methylendioxy-3-chinolincarbonsäurederivate | |
| DE1568302C (de) | Rhodaninderivate und Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE913214C (de) | Verfahren zur Herstellung von Merocyaninen, die in der Kette substituiert sind | |
| AT223619B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,4-Dihydro-1,2,4-benzothiadiazin-1,1-dioxyden |