DE1096341B - Verfahren zur Herstellung von Monosilan - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Monosilan In der deutschen Patentschrift 1034 159 wird ein Verfahren zur Herstellung von Siliciumhydriden beschrieben, welches durch die Umsetzung von Siliciumhalogeniden mit Alkalihydrid-Bortrialkyl-oder Alkalihydrid-Aluminiumalkoholat-Verbindungen gekennzeichnet ist. In der deutschen Patentschrift 1049 835 werden zusätzlich Alkalihydrid-Aluminiumtrialkyl- und Alkalihydrid-Aluminiumdialkylhydrid-Verbindungen als Reaktionspartner der Siliciumhalogenide genannt. Bei allen diesen Verbindungen reagiert nur das Alkalihydrid unter Freisetzung des komplexbildenden Partners mit dem Siliciumhalogenid, wobei sich die entsprechende Siliciumwasserstoffverbindung und Alkalihalogenid nach der summarischen Gleichung

  4 NaH+Si C14 -> SiH4+4NaC1

  bildet. Es wurde nun gefunden, daß die Hydrierung speziell von Siliciumtetrachlorid mittels Natriumhydrid zu Monosilan glatt und in guter Ausbeute durchzuführen ist, wenn Aluminiumchlorid im Molverhältnis zum Na'triumhydrid von 1 : 1 bei der Reaktion zugegen ist. Das dem Reaktionsgemisch zugefügte Aluminiumchlorid ist ähnlich den aluminiumorganischen Verbindungen in der Lage, das Natriumhydrid zu aktivieren. Hinzu kommt, daß es sich mit dem während der Reaktion entstehenden Natriumchlorid zur Komplexverbindung Natriumaluminiumtetrachlorid verbindet und auf diese Weise reaktionsfördernd wird.
• Wichtig für den glatten Reaktionsablauf ist es, daß das Aluminiumehlo-rid in einer Menge eingesetzt wird, die zum Natriumhydrid im Molverhältns 1 : 1 steht. Sobald weniger verwendet wird, verringert sich die Ausbeute an Monosilan stärker, als es der eingesetzten Menge Aluminiumchlorid entspricht. So beträgt die Ausbeute bei einem Molverhältnis 1 : 2 nur etwa 23°/o, das bedeutet ungefähr die Hälfte der zu erwartenden Ausbeute. Werden dagegen Natriumhydrid und Aluminiumchlorid im Molverhältnis 1 : 1, welches dem Verhältnis in einer Komplexverbindung gleichkommt, zur erfindungsgemäßen Reaktion

  4 NaH+Si C14-1-4 A1 C13 -> Si H4+4 NaAl C14

  herangezogen, so wird eine Ausbeute von etwa 70% der Theorie erzielt. Das Vorliegen des für die Bildung von Natriumaluminiumtetrachlorid erforderlichen Mengenverhältnisses der Ausgangsstoffe ist daher entscheidend für den glatten Reaktionsablauf. Die Umsetzung erfolgt am besten bei einer Temperatur zwischen 50 und 100° C in einem Verdünnungsmittel, wie beispielsweise Benzol, Toluol, Äther oder einem Kohlenwasserstoff. Beispiel 6,7 Gewichtsteile Natriumhydrid wurden zusammen mit 30 Gewichtsteilen Aluminiumchlorid in 300 Gewichtsteilen Benzol aufgeschlämmt und bei 80° C mit 9,5 Gewichtsteilen Siliciumtetrachlorid, welches in 40 Gewichtsteilen Benzol gelöst war, versetzt. Nach Ablauf der Reaktion war Monosilan in 70o/oiger Ausbeute, bezogen auf eingesetztes Natriumhydrid, entstanden.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Monosilan aus Natriumhydrid und Siliciumtetrachlorid, dadurch gekennzeichnet, daß Natriumhydrid mit Siliciumtetrachlorid in Gegenwart einer der eingesetzten Menge Natriumhydrid äquimolaren Menge Aluminiumchlorid in einem Verdünnungsmittel umgesetzt wird.
2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei einer Temperatur zwischen 50 und 100° C durchgeführt wird. In Betracht gezogene Druckschriften: J. am. Chem. Soc., 1947, S. 2693 bis 2695.