DE1091677B - Process for the production of water-soluble, cellulose staining dyes - Google Patents
Process for the production of water-soluble, cellulose staining dyesInfo
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Description
Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen, Cellulose echt färbenden Farbstoffen Es wurde die überraschende Beobachtung gemacht, daß wasserlösliche Farbstoffe der Azo-, Nitro- oder Anthrachinonreihe, welche außer löslich machenden Gruppen, wie SO,» oder C O O H-Gruppen, noch die Arylurethangruppierung -NH-CO-O-Aryl ein- oder mehrmals im Molekül enthalten, unter gewissen Bedingungen, insbesondere bei höherer Temperatur, mit Cellulose oder Materialien, die sich von der Cellulose ableiten, reagieren, wobei die Farbstoffe auf den Cellulosefasern oder -geweben so echt fixiert werden, daß sie beim nachfolgenden Spülen oder Seifen nicht mehr ausgewaschen werden, auch wenn die Farbstoffe an sich keine Substantivität zeigen.Process for the preparation of water-soluble, cellulose-fast coloring dyes The surprising observation was made that water-soluble dyes of the azo, nitro or anthraquinone series, which apart from solubilizing groups such as SO, » or COO H groups, still have the aryl urethane grouping -NH -CO-O-aryl contained one or more times in the molecule, under certain conditions, in particular at a higher temperature, with cellulose or materials that are derived from cellulose, react, whereby the dyes are really fixed on the cellulose fibers or tissues that they are no longer washed out during subsequent rinsing or soaping, even if the dyes themselves do not show any substantivity.
Diese eigenartige chemische Reaktion der Cellulosefaser mit dem Farbstoff beruht offenbar darauf, daß infolge einer Umesterung der Celluloserest an die Stelle des O-Arylrestes des Farbstoffs tritt und die entsprechende Oxyarylverbindung, im einfachsten Falle Phenol, abgespalten wird.This peculiar chemical reaction between the cellulose fiber and the dye is apparently based on the fact that as a result of a transesterification of the cellulose residue in the place of the O-aryl radical of the dye occurs and the corresponding oxyaryl compound, im simplest case phenol, is split off.
Das vorliegende Verfahren bezieht sich nun auf die Herstellung von wasserlöslichen Farbstoffen, welche die Gruppierung -NH-CO-O-Aryl enthalten, wobei unter Aryl aromatische Reste der Benzol-oder Naphthalinreihe, die teilweise hydriert sein können und außerdem noch Substituenten wie Cl, OH, O C H3, CH, NO, N H-Acyl, S 03H, C O O H enthalten können, zu verstehen sind.The present process relates to the preparation of water-soluble dyes which contain the group -NH-CO-O-aryl, with aryl aromatic radicals of the benzene or naphthalene series, which can be partially hydrogenated, and also substituents such as Cl, OH , OC H3, CH, NO, N H-acyl, S 03H, COOH are to be understood.
Aus der französischen Patentschrift 1076 805 sind bereits ähnliche Azofarbstoffe bekannt, welche die Gruppierung -NH-CO-O-Alkyl tragen. Diese Farbstoffe werden jedoch beim Drucken mit Natriumacetat auf Baumwolle nicht fixiert und daher beim anschließenden Spülen und Seifen wieder vollständig herausgewaschen. Mit den erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffen dagegen werden seifecht fixierte Drucke erhalten.Similar azo dyes which carry the -NH-CO-O-alkyl group are already known from French patent specification 1076 805. However, these dyes are not fixed when printing with sodium acetate on cotton and are therefore completely washed out again during subsequent rinsing and soaping. In contrast, with the dyes prepared according to the invention, prints which are fixed so as to be soapy are obtained.
Erfindungsgemäß erfolgt die Herstellung der Farbstoffe dadurch, daß man entweder in wasserlösliche Farbstoffe, welche freie N Hz Gruppen enthalten, die Gruppe -CO-O-Aryl einführt, oder dadurch, daß man für den Aufbau der Farbstoffe solche Komponenten verwendet, welche die Gruppierung -NH-CO-O-Aryl enthalten.According to the invention, the dyes are produced in that either in water-soluble dyes which contain free N Hz groups, introduces the group -CO-O-aryl, or by the fact that one for the synthesis of the dyes those components are used which contain the group -NH-CO-O-aryl.
Die letztere Modifikation des Verfahrens wird man insbesondere dann anwenden können, wenn es sich um Azofarbstoffe handelt.The latter modification of the process becomes one in particular can use when it comes to azo dyes.
So lassen sich beispielsweise durch Umsetzung von 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure bzw. 1,4-Diaminobenzol-2-sulfonsäure mit Chlorameisensäurephenylester in wäßriger Lösung in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, die 1-Carbophenoxyamino-3-aminobenzol-4-sulfonsäure bzw. 1-Carbophenoxyamino-4-aminobenzol-3-sulfonsäure herstellen, die als Diazokomponenten verwendet werden können.For example, by reacting 1,3-diaminobenzene-4-sulfonic acid or 1,4-diaminobenzene-2-sulfonic acid with phenyl chloroformate in aqueous Solution in the presence of acid-binding agents, the 1-carbophenoxyamino-3-aminobenzene-4-sulfonic acid or 1-carbophenoxyamino-4-aminobenzene-3-sulfonic acid, which are used as diazo components can be used.
Andererseits lassen sich die Gruppierungen -CO-O-Aryl durch Umsetzung von Aminophenolen oder Aminophenol-oder Aminonaphtholmono oder -disulfonsäuren mit Chlorameisensäurearylestern einführen. Die so erhaltenen Verbindungen werden dann als Azokomponenten verwendet.On the other hand, the groupings -CO-O-aryl can be reacted of aminophenols or aminophenol or aminonaphthol mono- or disulfonic acids with Introduce aryl chloroformates. The compounds thus obtained are then used as azo components.
1- Carboaryloxyamino - 3 - aminobenzol - 4 - sulfonsäure bzw. 1-Carboaryloxyamino-4-aminobenzol-3-sulfonsäure können auch in der üblichen weise in die entsprechenden Pyrazolonsulfonsäuren übergeführt werden, welche dann als Azokomponenten für Azofarbstoffe gemäß vorliegendem Verfahren dienen können.1- carboaryloxyamino - 3 - aminobenzene - 4 - sulfonic acid or 1-carboaryloxyamino-4-aminobenzene-3-sulfonic acid can also be converted into the corresponding pyrazolone sulfonic acids in the usual manner which are then used as azo components for azo dyes according to the present process can serve.
Es können Mono-, Dis-, Tris- und Polyazofarbstoffe hergestellt werden. Zur Erzielung guter Löslichkeit können bei Monoazofarbstoffen eine oder zwei Sulfonsäuregruppen genügen, bei höhermolekularen Polyazofarbstoffen ist es oft zweckmäßig, fünf bis sechs oder noch mehr Sulfonsäure- bzw. Carboxylgruppen im Farbstoffmolekül zu haben. Mit den nach dem vorliegenden Verfahren hergestellten Farbstoffen lassen sich die verschiedensten Farbtöne auf Cellulosefasern herstellen.Mono-, dis-, tris- and polyazo dyes can be produced. To achieve good solubility, monoazo dyes can have one or two sulfonic acid groups suffice, in the case of higher molecular weight polyazo dyes it is often expedient to add five to to have six or more sulfonic acid or carboxyl groups in the dye molecule. With the dyes prepared by the present process can be used in a wide variety of ways Produce color shades on cellulose fibers.
Zu diesem Zweck wird die Faser oder das Gewebe mit einer wäßrigen Lösung des Farbstoffs getränkt, oder es wird eine Lösung des Farbstoffs mit den in der Druckerei üblichen Zusätzen aufgedruckt und durch Erhitzen auf höhere Temperatur (z. B. durch Dämpfen oder durch Heißfixierung) der Farbstoff fixiert, d. h. mit der Faser in Reaktion gebracht, wodurch Färbungen erhalten werden, die sich durch Seifen und Spülen nicht abwaschen. In vielen Fällen sind die Färbungen ätzbar und lichtecht. Eine besonders gute Lichtechtheit erzielt man, wenn man während der Farbstoffheistellung Kupfer in das Farbstoffmolekül einbaut oder auch während des Färbens oder Druckens oder danach mit metall-; insbesondere kupferabgebenden Mitteln behandelt.For this purpose, the fiber or fabric is treated with an aqueous Solution of the dye soaked, or it becomes a solution of the dye with the Additions customary in the printing shop are printed on and heated to a higher temperature the dye is fixed (e.g. by steaming or by heat setting), d. H. with of the fiber reacted, giving dyeings that show through Do not wash off soaps and sinks. In many cases the colorations are etchable and lightfast. Particularly good lightfastness is achieved if one takes place during the preparation of the dye Builds copper into the dye molecule or during dyeing or printing or afterwards with metal-; treated in particular copper-releasing agents.
Die Fixierung auf der Faser kann bei schwach alkalischer oder bei neutraler bzw. schwach saurer Reaktion erfolgen. Es kann zweckmäßig sein, Salze wie Natrium-oder Ammoniumacetat, Natriumbicarbonat, Natrium-oder Ammoniumphosphate, Ammoniumchlorid oder -sulfat, Natriumchlorid oder -sulfat zuzusetzen, desgleichen die in der Färberei und Druckerei üblichen Hilfsstoffe, z. B. Alginatverdickung, Tragant, Harnstoff.The fixation on the fiber can be at weakly alkaline or at neutral or weakly acidic reaction. It may be appropriate to use salts such as sodium or ammonium acetate, sodium bicarbonate, sodium or ammonium phosphates, Add ammonium chloride or sulphate, sodium chloride or sulphate, likewise the auxiliaries customary in dyeing and printing, e.g. B. alginate thickening, Tragacanth, urea.
Die nach dem vorliegenden Verfahren herstellbaren Farbstoffe können auch zum Färben von tierischen Fasern, wie Wolle, Seide oder Leder, Verwendung finden, oder sie können zum Färben von synthetischen Fasern der Polyamid- oder Polyurethanreihe oder von Polyacrylnitril dienen. Beispiel 1 17,3 kg 1-Aminobenzol-3-sulfonsäure werden als Natriumsalz neutral in Wasser gelöst. Dazu gibt man etwa 251 10 n-Salzsäure und diazotiert unter Eiskühlung mit 6,9 kg Natriumnitrit. Die so erhaltene Diazosuspension vereinigt man in Gegenwart von überschüssigem Natriumacetat oder Natriumbicarbonat mit einer Lösung des Natriumsalzes von 36 kg 2-Carbophenoxyamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure.The dyes which can be prepared by the present process can can also be used to dye animal fibers such as wool, silk or leather, or they can be used for dyeing synthetic fibers of the polyamide or polyurethane series or of polyacrylonitrile. Example 1 17.3 kg of 1-aminobenzene-3-sulfonic acid are dissolved neutrally in water as the sodium salt. About 251 10 N hydrochloric acid are added to this and diazotized with 6.9 kg of sodium nitrite while cooling with ice. The diazo suspension thus obtained are combined in the presence of excess sodium acetate or sodium bicarbonate with a solution of the sodium salt of 36 kg of 2-carbophenoxyamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid.
Nach beendeter Kupplung wird neutral bis schwach sauer gestellt und der Farbstoff durch Aussalzen und Anwärmen abgeschieden. Nach dem Filtrieren und Trocknen erhält man ein lebhaftorangegefärbtes wasserlösliches Pulver. Die Lösungsfarbe in Wasser ist orange, in konzentrierter Schwefelsäure blaustichigrot.After the coupling has ended, the mixture is made neutral to weakly acidic and the dye deposited by salting out and heating. After filtering and Drying gives a vivid orange colored water-soluble powder. The solution color is orange in water and bluish red in concentrated sulfuric acid.
Der Farbstoff liefert beim Drucken auf Baumwoll- oder Kunstseidengeweben - wobei ein Zusatz von Natriumacetat oder von Natriumphosphaten vorteilhaft ist -nach dem Dämpfen bei etwa 95 bis 105°C kräftige Orangetöne. Die Färbungen sind seifecht fixiert und lichtecht.The dye delivers when printing on cotton or rayon fabrics - An addition of sodium acetate or sodium phosphates is advantageous -After steaming at around 95 to 105 ° C, strong orange tones. The colorations are soapy fixed and lightfast.
Wenn man in obigem Beispiel die 2-(Carbophenoxyamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure durch die3-(Carbophenoxyamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure ersetzt, dann erhält man einen Farbstoff, der ziegelrote Drucke von ähnlichen Eigenschaften liefert. Die Lösungsfarbe des Farbstoffs in Wasser ist orangerot, in konzentrierter Schwefelsäure ziegelrot.If one uses the 2- (carbophenoxyamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid in the above example replaced by the 3- (carbophenoxyamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, then obtained a dye that gives brick-red prints of similar properties. The solution color of the dye in water is orange-red, in concentrated sulfuric acid brick red.
Die 2- bzw. 3-(Carbophenoxyamino)-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäuren können durch Einwirkung von Chloiameisensäurephenylester auf die 2- (bzw. 3-) Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäuren in wäßiiger Lösung in Gegenwart von Natriumbicarbonat oder Natriumacetat hergestellt werden. Die Reaktionsprodukte fallen dann zum größten Teil aus und können nach dem Filtrieren und Trocknen als hellgraue bis fast farblose wasserlösliche Verbindungen in guter Ausbeute erhalten werden.The 2- or 3- (carbophenoxyamino) -5-oxynaphthalene-7-sulfonic acids can by the action of phenyl chlooformate on the 2- (or 3-) amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acids prepared in aqueous solution in the presence of sodium bicarbonate or sodium acetate will. The reaction products then for the most part precipitate and can after Filter and dry as light gray to almost colorless water-soluble compounds can be obtained in good yield.
Man kann die in obigem Beispiel angeführten Farbstoffe auch dadurch herstellen, daß man auf die durch Vereinigung der 1-Diazobenzol-3-sulfonsäure mit 2- bzw. 3-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure hergestellten Monoazofarbstoffe Chlorameisensäurephenylester in Gegenwart von säureabstumpfenden Mitteln, z. B. Natriumacetat, Natriumbicarbonat oder Calciumcarbonat, einwirken läßt.You can also use the dyes listed in the above example produce that one on the by combining the 1-diazobenzene-3-sulfonic acid with 2- or 3-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid produced monoazo dyes, phenyl chloroformate in the presence of acid dulling agents, e.g. B. sodium acetate, sodium bicarbonate or calcium carbonate.
Beispiel 2 30,8 kg 1-(Carbophenoxyamino)-3-aminobenzol-4-sulfonsäure werden mit Wasser angerührt und unter Eiskühlung mit 6,9 kg Natriumnitrit in Gegenwart von überschüssiger Salzsäure diazotiert, oder man führt die Diazotierung indirekt durch. Die erhaltene Diazosuspension vereinigt man in Gegenwart von überschüssigem Natriumacetat mit einer wäßrigen Lösung des Natriumsalzes von 17,4 kg 1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon.Example 2 30.8 kg of 1- (carbophenoxyamino) -3-aminobenzene-4-sulfonic acid are stirred with water and, while cooling with ice, with 6.9 kg of sodium nitrite in the presence diazotized by excess hydrochloric acid, or the diazotization is carried out indirectly by. The diazo suspension obtained is combined in the presence of excess Sodium acetate with an aqueous solution of the sodium salt of 17.4 kg of 1- (4'-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone.
Der Farbstoff wird durch Anwärmen und Aussalzen abgeschieden. Man erhält nach dem Trocknen ein gelbes Pulver, das sich in Wasser und in konzentrierter Schwefelsäure mit gelber Farbe löst.The dye is deposited by heating and salting out. Man After drying it receives a yellow powder, which is concentrated in water and in Sulfuric acid dissolves with a yellow color.
Der Farbstoff liefert beim Drucken auf Baumwoll- oder Zellwollgewebe licht- und seifechte gelbe Färbungen von sehr guter Atzbarkeit.The dye delivers when printing on cotton or rayon fabric light- and soap-fast yellow colorations with very good etchability.
Die als Diazokomponente verwendete 1-(Carbophenoxyamino)-3-aminobenzol-4-sulfonsäure läßt sich aus der 1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure durch Umsetzung mit Chlorameisensäurephenylester in Gegenwart von überschüssigem Natriumacetat in wäßriger Lösung herstellen, wobei das Umsetzungsprodukt zum großen Teil ausfällt und durch Neutralisieren, Aussahen, Filtrieren und Trocknen als hellgraues wasserlösliches Pulver erhalten wird.The 1- (carbophenoxyamino) -3-aminobenzene-4-sulfonic acid used as the diazo component can be obtained from 1,3-diaminobenzene-4-sulfonic acid by reaction with phenyl chloroformate prepare in the presence of excess sodium acetate in aqueous solution, wherein the reaction product is largely precipitated and by neutralizing, looking, Filtering and drying as a light gray water soluble powder is obtained.
Einen Farbstoff von ähnlichen Eigenschaften erhält man, wenn als Azokomponente 1-(4'-Sulfophenyl)-5-pyrazolon-3-carbonsäure verwendet wird. Beispiel 3 35,9 kg 4,4'-Diaminodiphenylamin-3,2'-disulfonsäure werden in der üblichen Weise in Gegenwart von überschüssiger Salzsäure mit 13,8 kg Natriumnitrit tetrazotiert. Die erhaltene Tetrazotierungsflüssigkeit läßt man in eine überschüssige Soda enthaltende Lösung von 64 kg 2-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure laufen. Der entstandene Disazofarbstoff wird durch Anwärmen und Aussahen mit Kochsalz abgeschieden, filtriert und mit einer Kochsalzlösung ausgewaschen. Die Farbstoffpaste wird mit Wasser und Salzsäure angerührt und unter Eiskühlung mit etwa 13,8 kg Natriumnitrit weitertetrazotiert. Nach Zerstörung der überschüssigen salpetrigen Säure wird die Tetrazodisazoverbindung mit 21,6 kg 1,3-Diaminobenzol in Gegenwart von überschüssigem Natriumcarbonat vereinigt.A dye with similar properties is obtained when used as the azo component 1- (4'-sulfophenyl) -5-pyrazolone-3-carboxylic acid is used. Example 3 35.9 kg 4,4'-Diaminodiphenylamine-3,2'-disulfonic acid are present in the usual manner tetrazotized by excess hydrochloric acid with 13.8 kg of sodium nitrite. The received Tetrazotizing liquid is dropped into a solution containing excess soda run from 64 kg of 2-amino-8-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid. The resulting disazo dye is deposited by warming up and straining with table salt, filtered and with a Washed out saline solution. The dye paste is mixed with water and hydrochloric acid and further tetrazotized with about 13.8 kg of sodium nitrite while cooling with ice. After destruction the excess nitrous acid is the tetrazodisazo compound with 21.6 kg 1,3-diaminobenzene combined in the presence of excess sodium carbonate.
Der Farbstoff wird durch Anwärmen und Aussahen abgeschieden und ist nach dem Trocknen ein dunkles wasserlösliches Pulver, das auf Baumwolle nur sehr schlecht zieht und sehr schwache graue Drucke liefert.The dye is deposited and is by heating and viewing after drying a dark water-soluble powder that only very much on cotton poorly pulls and provides very faint gray prints.
Der so erhaltene Tetrakisazofarbstoff wird nun in Wasser gelöst oder suspendiert und bei etwa 5 bis 20°C in Gegenwart eines säurebindenden Mittels wie Natriumacetat oder Natriumbicarbonat mit etwa 32 kg Chlorameisensäurephenylester umgesetzt. Man rührt einige Zeit, wärmt auf etwa 40°C an, wobei der Farbstoff in Lösung geht, und salzt mit Kochsalz aus. Nach dem Filtrieren und Trocknen erhält man ein dunkles Pulver, das sich in Wasser mit blauschwarzer und in konzentrierter Schwefelsäure mit violettgrauer Farbe löst. Es liefert, auf Baumwolle oder Kunstseide gedruckt, schwarze Färbungen, die eine sehr gute Seifechtheit besitzen. Beispiel 4 31 kg des Monoazofarbstoffs, der durch Vereinigung der Diazoverbindung aus 2-Amino-l-oxybenzol-4-sulfonsäure und 1,3-Dioxybenzol in sodaalkalischem Medium erhalten wurde, wird in Wasser gelöst und in Gegenwart von Natriumacetat oder Ammoniak bei etwa 80 bis 95°C mit 25 kg kristallisiertem Kupfersulfat behandelt und in die Kupferkomplexverbindung übergeführt.The tetrakisazo dye thus obtained is now dissolved in water or suspended and at about 5 to 20 ° C in the presence of an acid-binding agent such as Sodium acetate or sodium bicarbonate with about 32 kg of phenyl chloroformate implemented. The mixture is stirred for some time, warmed to about 40 ° C, the dye in Solution goes, and salted out with table salt. Obtained after filtering and drying one is a dark powder that is concentrated in water with blue-black and in Dissolves sulfuric acid with a purple-gray color. It delivers on cotton or rayon printed, black dyeings, which have a very good fastness to water. example 4 31 kg of the monoazo dye obtained by combining the diazo compound from 2-amino-1-oxybenzene-4-sulfonic acid and 1,3-dioxybenzene in a soda-alkaline medium is dissolved in water and in the presence of sodium acetate or ammonia at about 80 to 95 ° C with 25 kg treated with crystallized copper sulfate and converted into the copper complex compound.
Die Paste dieser Verbindung wird in Gegenwart von Natriumcarbonat mit einer aus 30,8 kg 1-(Carbophenoxyamino)-3-aminobenzol-4-sulfonsäure hergestellten Diazosuspension vereinigt.The paste of this compound is made in the presence of sodium carbonate with one prepared from 30.8 kg of 1- (carbophenoxyamino) -3-aminobenzene-4-sulfonic acid Diazo suspension combined.
Der erhaltene kupferhaltige Disazofarbstoff ist nach dem Abscheiden und Trocknen ein dunkelbraunes wasserlösliches Pulver und gibt auf Baumwolle braune Färbungen, die durch Dämpfen naßecht fixiert werden und lichtecht sind. Beispiel 5 Eine aus 30,8 kg 1-(Carbophenoxyamino)-3-aminobenzol-4-sulfonsäure hergestellte Diazosuspension wird in Gegenwart von überschüssigem Natriumacetat mit einer wäßrigen Suspension des Natriumsalzes von etwa 36 kg 2-Carbophenoxyamino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure vereinigt und die Farbstoffbildung durch Zugabe von Natriumbicarbonat zu Ende geführt.The obtained copper-containing disazo dye is after the deposition and drying a dark brown water-soluble powder and gives brown on cotton Dyes that are fixed by steaming and are lightfast. example 5 One prepared from 30.8 kg of 1- (carbophenoxyamino) -3-aminobenzene-4-sulfonic acid Diazo suspension is in the presence of excess sodium acetate with an aqueous Suspension of the sodium salt of about 36 kg of 2-carbophenoxyamino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid combined and the dye formation by adding sodium bicarbonate to the end.
Der Farbstoff wird durch Anwärmen gelöst und mit Kaliumchlorid abgeschieden. Er ist nach dem Filtrieren und Trocknen ein rotbraunes wasserlösliches Pulver, das in Gegenwart der üblichen Verdickungsmittel, Harnstoff und Natriumacetat auf Baumwollstoff gedruckt nach dem Dämpfen, Spülen und Seifen kräftige orangerote seifechte und lichtechte Drucke liefert. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist blaustichigrot.The dye is dissolved by warming up and deposited with potassium chloride. After filtering and drying, it is a red-brown, water-soluble powder that in the presence of the usual thickeners, urea and sodium acetate on cotton fabric printed after steaming, rinsing and soapy, strong orange-red, soap-resistant and lightfast Prints supplies. The solution color in concentrated sulfuric acid is bluish red.
Setzt man als Azokomponente 1-Carbophenoxyamino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure ein, so erhält man einen Farbstoff, welcher blaustichigrote Farbtöne liefert.If 1-carbophenoxyamino-8-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid is used as the azo component a dye is obtained which gives bluish-tinged red hues.
Vereinigt man die gleiche Diazosuspension in schwach mineralsaurem Medium mit etwa 35,0 kg 2-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, so erhält man nach dem Abscheiden und Trocknen ein leicht wasserlösliches braunrotes Farbstoffpulver, das beim Drucken und Dämpfen auf Cellulosefasern in Gegenwart von Natriumacetat oder Natriumbicarbonat blaustichigrote Färbungen liefert, die sehr gut lichtecht und weiß ätzbar sind. Die Lösungsfarbe in konzentrierter Schwefelsäure ist rubinrot. Beispiel 6 48,9 kg 1-Amino-(4'-aminophenylamino)-anthrachinon-2,5-disulfonsäure werden in Wasser mit der nötigen Menge Natriumcarbonat neutral gelöst. Dann läßt man in Gegenwart von Natriumbicarbonat 18 kg Chlorameisensäurephenylester unter Rühren eintropfen. Der so erhaltene blaue Farbstoff wird durch Aussahen isoliert, filtriert und getrocknet. Das wasserlösliche Farbstoffpulver liefert beim Drucken auf Baumwollstoff in Gegenwart von Harnstoff, Alginatverdickung und Natriumacetat nach dem Drucken, Spülen und Seifen naßechte blaue Färbungen von guter Lichtechtheit.The same diazo suspension is combined in a weak mineral acid Medium containing about 35.0 kg of 2-amino-8-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid is obtained after separating and drying a slightly water-soluble brown-red dye powder, when printing and steaming on cellulose fibers in the presence of sodium acetate or sodium bicarbonate provides bluish-tinted red colorations that are very lightfast and are white etchable. The solution color in concentrated sulfuric acid is ruby red. Example 6 48.9 kg of 1-amino- (4'-aminophenylamino) -anthraquinone-2,5-disulfonic acid are dissolved neutrally in water with the necessary amount of sodium carbonate. Then lets one under in the presence of sodium bicarbonate 18 kg of phenyl chloroformate Stir in dropwise. The blue dye thus obtained is isolated by looking, filtered and dried. The water-soluble dye powder delivers when printing on cotton fabric in the presence of urea, alginate thickening and sodium acetate after printing, rinsing and soaping, wet-fast blue dyeings of good lightfastness.
Beispiel 7 26 kg 4,4'-Diaminodiphenylamin-2,3'-disulfonsäure werden mit 2001 Wasser und der nötigen Menge Soda neutral gelöst. Dazu kommen 25 kg 4-Chlor-3,5-dinitrobenzoesäure. Man setzt etwa 10 kg Kreide hinzu und kocht mehrere Stunden am Rückflußkühler, filtriert vom Rückstand und scheidet das Kondensationsprodukt mit Kaliumchlorid und Essigsäure ab.Example 7 26 kg of 4,4'-diaminodiphenylamine-2,3'-disulfonic acid become dissolved neutrally with 2001 water and the necessary amount of soda. Added to this are 25 kg of 4-chloro-3,5-dinitrobenzoic acid. About 10 kg of chalk are added and the mixture is refluxed for several hours and filtered from the residue and separates the condensation product with potassium chloride and acetic acid away.
Die Paste wird in Wasser gelöst und in Gegenwart von Natriumbicarbonat mit überschüssigem Chlorameisensäurephenylester umgesetzt. Der Farbstoff wird mit Kaliumchlorid abgeschieden, filtriert und getrocknet. Er liefert braune Färbungen bzw. Drucke.The paste is dissolved in water and in the presence of sodium bicarbonate reacted with excess phenyl chloroformate. The dye comes with Potassium chloride deposited, filtered and dried. It provides brown coloring or prints.
Claims (1)
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| DEC14704A DE1091677B (en) | 1957-04-20 | 1957-04-20 | Process for the production of water-soluble, cellulose staining dyes |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1138017B (en) | 1958-10-30 | 1962-10-18 | Ciba Geigy | Process for dyeing or printing cellulosic materials |
Citations (1)
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|---|---|---|---|---|
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1957
- 1957-04-20 DE DEC14704A patent/DE1091677B/en active Pending
-
1958
- 1958-04-17 CH CH5844358A patent/CH375086A/en unknown
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| FR1076805A (en) * | 1952-05-09 | 1954-10-29 | Ici Ltd | New coloring matters |
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| DE1138017B (en) | 1958-10-30 | 1962-10-18 | Ciba Geigy | Process for dyeing or printing cellulosic materials |
Also Published As
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|---|---|
| CH375086A (en) | 1964-02-15 |
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